CN113736056A - 组合物、其制备方法及由其所制备的材料 - Google Patents

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Abstract

本揭露提供一种组合物、其制备方法及由其所制备的材料。该组合物包含50‑99重量份的聚醚多元醇，以及1‑50重量份的具有式(I)所式结构的化合物
Figure DDA0002899776070000011
其中，R1是独立为C1‑6烷撑基；R2是
Figure DDA0002899776070000012
R3是C1‑6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1‑24烷基；或当k是0时，R4是C6‑24烷基；以及，B是独立为
Figure DDA0002899776070000013
Figure DDA0002899776070000014
Figure DDA0002899776070000021
Figure DDA0002899776070000022
或

Description

组合物、其制备方法及由其所制备的材料
技术领域
本揭露关于一种组合物、其制备方法及由其所制备的材料。
背景技术
聚氨酯产品(例如软质和硬质聚合物发泡体、涂料，密封剂、或粘着剂)广泛应用于从汽车部件到电子设备的各种制品与部件。为解决聚氨酯制品的废料处理问题，业界已对如何从聚氨酯废料中回收有价值的资源进行了研究。
聚氨酯的化学回收技术主要为醇解法，利用催化剂加速多元醇与胺甲酸乙酯(urethane)键的酯交换反应，将聚氨酯转换成聚醚多元醇以及芳香族二碳酸酯多元醇(aromatic dicarbamate polyol)副产物。单相(Single-phase)醇解法会以极性与原聚醚多元醇近似的多元醇(例如二丙二醇)作为醇解剂，聚氨酯经醇解后为均相。然而，由异氰酸酯所衍生的多元醇具有苯环结构且分子量较小、且羟值高，无法用于软泡发泡。分相(Split-phase)醇解法是以极性较高的多元醇作为醇解剂(例如二乙二醇及甘油)，其上层主要为聚醚多元醇及多元醇醇解剂。然而，除了需纯化移除醇解剂外，分相(Split-phase)醇解法亦会产生大量的异氰酸酯衍生多元醇副产物。
因此，业界仍需要一种新颖的回收程序，以期解决习知技术所遭遇到的问题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种组合物，该组合物包含不具有活性羟基的异氰酸酯衍生物以及聚醚多元醇，因此不会影响聚醚多元醇的后续反应，与传统以二元醇(或多元醇)作为醇解剂的聚氨酯解聚反应相比(即产生具有末端羟基的异氰酸酯衍生物)，本发明的组合物可适合应用于聚氨酯软泡发泡，且更适合量产并提升经济效益。
本发明的另一目的在于提供该组合物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供由所述组合物所制备的材料。
根据本揭露实施例，该组合物包含50-99重量份的聚醚多元醇，以及1-50重量份的至少一种具有式(I)所示结构的化合物
Figure BDA0002899776060000021
其中，R1是独立为C1-6烷撑基；R2是
Figure BDA0002899776060000022
R3是C1-6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1-24烷基；或当k是0时，R4是C6-24烷基；以及，B是独立为
Figure BDA0002899776060000023
Figure BDA0002899776060000024
Figure BDA0002899776060000031
或
Figure BDA0002899776060000032
其中，该聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间。
根据本揭露实施例，本揭露所述该聚醚多元醇具有式(II)所式结构
Figure BDA0002899776060000033
其中R5可独立为C1-6烷撑基；n>1。
根据本揭露实施例，本揭露所提供的组合物可作为粘着组合物(adhesivecomposition)、或是用来制备发泡体的组合物。在此，该组合物可进一步包含二异氰酸酯化合物。
本揭露亦提供一种组合物的制备方法，以用以制备本揭露所述组合物。
本揭露亦提供一种材料，其中该材料是由本揭露所述组合物所制备而得。
根据本揭露实施例，本揭露提供一种发泡体，其中该发泡体可由本揭露所述组合物所制备而得。根据本揭露实施例，该发泡体可为本揭露所述组合物经由发泡制程所得的产物。
与现有技术相比，本发明的优点在于：根据本发明的组合物为均相组合物，包含由聚氨酯进行醇解聚而得的异氰酸酯衍生物以及聚醚多元醇，其中该异氰酸酯衍生物不具有羟基。由于本发明是藉由使用特定的单元醇(具有特定化学结构)做为醇解剂对聚氨酯进行醇解聚，解聚反应所得的异氰酸酯衍生物不具活性羟基。当本发明的组合物进一步作为粘着组合物或是用来制备发泡体的组合物时，本发明的组合物中的异氰酸酯衍生物仅会作为有机填充物，而不会影响聚醚多元醇的后续反应。此外，本发明利用特定的单元醇可在常压下反应形成均相组合物，且此均相组合物的羟值低，可将解聚后所得的组合物直接应用于聚氨酯发泡(即不需进一步纯化去除聚醚多元醇以外含羟基的化合物)。如此一来，与传统以二元醇(或多元醇)作为醇解剂的聚氨酯解聚反应相比(即产生具有末端羟基的异氰酸酯衍生物)，本发明的组合物不仅可应用于聚氨酯软泡发泡，且更适合量产并提升经济效益。
具体实施方式
以下针对本揭露的组合物、其制备方法及由其所制备的材料作详细说明。应了解的是，以下的叙述提供许多不同的实施例或例子，用以实施本揭露的不同样态。以下所述特定的元件及排列方式仅为简单描述本揭露。当然，这些仅用以举例而非本揭露的限定。此外，在不同实施例中可能使用重复的标号或标示。这些重复仅为了简单清楚地叙述本揭露，不代表所讨论的不同实施例及/或结构之间具有任何关连性。本揭露中，用词「约」是指所指定的量可增加或减少一本领域技艺人士可认知为一般且合理的大小的量。
本揭露提供一种组合物、其制备方法及由其所制备的材料。根据本揭露实施例，该组合物为均相(homogeneous)组合物，包含由聚氨酯进行醇解聚而得的异氰酸酯衍生物以及聚醚多元醇，其中该异氰酸酯衍生物不具有羟基(hydroxyl group)。由于本揭露是藉由使用特定的单元醇(具有特定化学结构)做为醇解剂对聚氨酯进行醇解聚，解聚反应所得的异氰酸酯衍生物不具活性羟基。当本揭露所述组合物进一步作为粘着组合物或是用来制备发泡体的组合物时，本揭露所述组合物中的异氰酸酯衍生物仅会作为有机填充物，而不会影响聚醚多元醇的后续反应。此外，本揭露利用特定的单元醇可在常压下反应形成均相组合物，且此均相组合物的羟值低，可将解聚后所得的组合物直接应用于聚氨酯发泡(即不需进一步纯化去除聚醚多元醇以外含羟基的化合物)。如此一来，与传统以二元醇(或多元醇)作为醇解剂的聚氨酯解聚反应相比(即产生具有末端羟基的异氰酸酯衍生物)，本揭露所述组合物不仅可应用于聚氨酯软泡发泡，且更适合量产并提升经济效益。
根据本揭露实施例，本揭露所述组合物包含约50-99重量份(例如约55、60、65、70、75、80、85、90、或95重量份)的聚醚多元醇，以及约1-50重量份(例如约5、10、15、20、25、30、35、40、或45重量份)的至少一种具有式(I)所式结构的化合物
Figure BDA0002899776060000051
其中，R1可独立为C1-6烷撑基；R2是
Figure BDA0002899776060000052
R3是C1-6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1-24烷基；或当k是0时，R4是C6-24烷基；以及，B是独立为
Figure BDA0002899776060000053
Figure BDA0002899776060000054
Figure BDA0002899776060000055
或
Figure BDA0002899776060000061
其中，该聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间。
根据本揭露实施例，本揭露所述该聚醚多元醇具有式(II)所式结构
Figure BDA0002899776060000062
其中R5可独立为C1-6烷撑基；n>1。
根据本揭露实施例，该具有式(II)所示结构的聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)可介于约200至10000之间，例如介于约200至9000之间、介于约200至8000之间、介于约200至7000之间、介于约200至6000之间、介于约500至10000之间、介于约1000至10000之间、或介于约1000至8000之间。根据本揭露实施例，具有式(II)所示结构的聚醚多元醇可为由至少一种单体聚合而得的均聚物或共聚物，其中该单体可为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧-丁烷(epoxybutane)、四氢呋喃、氧杂环丁烷(oxetane)、甘油(glycerol)、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、丙二醇、丁二醇、或戊二醇。举例来说，该聚醚多元醇可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、甘油-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、三羟甲基丙烷-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、乙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、丙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、或聚四氢呋喃。根据本揭露实施例，i可为4至226的整数，例如10至200的整数、20至180的整数、50至150的整数、或70至150的整数。
根据本揭露实施例，C1-6烷撑基可为直链或分支(linear or branched)链的烷撑基。举例来说，C1-6烷撑基(alkylene)可为甲撑基(methylene group)、乙撑基(ethylenegroup)、丙撑基(propylene group)、丁撑基(butylene group)、戊撑基(pentylenegroup)、己撑基(hexylene group)或其异构体(isomer)。根据本揭露实施例，C1-24烷基可为直链或分支(linear or branched)链的烷基。举例来说，当k为0时，R4可为己基(hexyl)、庚基(heptyl)、辛基(octyl)、壬基(nonyl)、癸基(decyl)、十一烷基(undecyl)、十二烷基(dodecyl)、十三烷基(tridecyl)、十四烷基(tetradecyl)、十五烷基(pentadecyl)、十六烷基(hexadecyl)、十七烷基(heptadecyl)、十八烷基(octadecyl)、或其异构体(isomer)。当k为1或2时，R4可为甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、丁基(butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、庚基(heptyl)、辛基(octyl)、壬基(nonyl)、癸基(decyl)、十一烷基(undecyl)、十二烷基(dodecyl)、十三烷基(tridecyl)、十四烷基(tetradecyl)、十五烷基(pentadecyl)、十六烷基(hexadecyl)、十七烷基(heptadecyl)、十八烷基(octadecyl)、或其异构体(isomer)。
根据本揭露实施例，R2可为一单元醇去羟基的残基。其中，该单元醇是1-己醇(1-hexanol)、1-庚醇(1-heptanol)、1-辛醇(1-octanol)、异辛醇(isooctyl alcohol)、1-壬醇(1-nonanol)、异壬醇(isononanol)、1-癸醇(1-decanol)、1-十一烷醇(1-undecylalcohol)、月桂醇(lauryl alcohol)、1-十三烷醇(1-tridecyl alcohol)、异十三烷醇(isotridecyl alcohol)、1-十四烷醇(1-tetradecanol)、1-十五烷醇(1-pentadecanol)、1-十六烷醇(1-hexadecanol)、1-正十七烷醇(1-n-heptadecanol)、1-十八烷醇(1-octadecyl alcohol)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙二醇乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙二醇丁醚(diethylene glycolmonobutyl ether)、或乙二醇丁醚(2-butoxyethanol)。
根据本揭露实施例，B可为一二异氰酸酯化合物去异氰酸酯的残基。其中，该二异氰酸酯化合物是2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)、2,5-甲苯二异氰酸酯(2,5-toluene diisocyanate)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-toluene diisocyanate)、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、五亚甲基二异氰酸酯(pentamethylenediisocyanate)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二环己基甲烷二异氰酸酯(4,4'-Methylene dicyclohexyl diisocyanate)、或4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4'-methylenediphenyl diisocyanate)。
根据本揭露实施例，该聚醚多元醇以及具有式(I)所示结构的化合物的重量总和为100重量份。
根据本揭露实施例，具有式(I)所示结构的化合物可为
Figure BDA0002899776060000081
或
Figure BDA0002899776060000082
(其中i>1、j≥1)。
根据本揭露实施例，
Figure BDA0002899776060000083
与
Figure BDA0002899776060000084
(其中i>1、j≥1)所示结构的化合物同样为异氰酸酯衍生物。换言之，当使用特定的单元醇(具有特定化学结构)做为醇解剂对聚氨酯进行醇解聚，解聚反应所得的异氰酸酯衍生物可同时包含上述两种化合物。
根据本揭露实施例，在具有式(I)所示结构的化合物中，j可为1至30的整数，例如1至25的整数、1至20的整数、1至15的整数、1至10的整数、或1至5的整数。举例来说，j可为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、或30。根据本揭露实施例，在具有式(I)所示结构的化合物中，该具有
Figure BDA0002899776060000091
结构的基团的重量平均分子量(Mw)可介于约200至10000之间，例如介于约200至9000之间、介于约200至8000之间、介于约200至7000之间、介于约200至6000之间、介于约500至10000之间、介于约1000至10000之间、或介于约1000至8000之间。根据本揭露实施例，该具有
Figure BDA0002899776060000092
结构的基团是源自于聚醚多元醇。举例来说，该聚醚多元醇可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、甘油-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、三羟甲基丙烷-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、乙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、丙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、或聚四氢呋喃。根据本揭露实施例，i可为4至226的整数，例如10至200的整数、20至180的整数、50至150的整数、或70至150的整数。
根据本揭露实施例，本揭露所述组合物可包含两种或两种以上的具有式(I)所示结构的化合物。当本揭露所述组合物可包含两种或两种以上的具有式(I)所示结构的化合物，该等具有式(I)所示结构的化合物的R1、R2、B、以及i皆相同，仅有j不同。
根据本揭露实施例，即使本揭露所述组合同时包含具有式(I)所示结构的聚醚多元醇以及具有式(II)所示结构的化合物，该组合物仍为均相(homogeneous)组合物。此外，当本揭露所述组合物可包含两种或两种以上的具有式(II)所示结构的化合物，该两种或两种以上具有式(II)所示结构的化合物同样不具羟基的异氰酸酯衍生物。如此一来，当本揭露所述组合物进一步作为粘着组合物或是用来制备发泡体的组合物时，本揭露所述组合物中的异氰酸酯衍生物(具有式(II)所示结构的化合物)仅会作为有机填充物，而不会影响聚醚多元醇的后续反应。
根据本揭露实施例，本揭露所述组合物可进一步包含二异氰酸酯化合物，以作为粘着组合物(adhesive composition)、或是用来制备发泡体的组合物。根据本揭露实施例，该二异氰酸酯化合物可为2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)、2,5-甲苯二异氰酸酯(2,5-toluene diisocyanate)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-toluenediisocyanate)、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、五亚甲基二异氰酸酯(pentamethylene diisocyanate)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二环己基甲烷二异氰酸酯(4,4'-Methylene dicyclohexyl diisocyanate)、4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4'-methylenediphenyl diisocyanate)、赖氨酸二异氰酸酯(lysinediisocyanate)、或上述的组合。根据本揭露实施例，在本揭露所述组合物中，为使具有式(II)所示结构的聚醚多元醇可与该双异氰酸酯化合物反应完全，该双异氰酸酯化合物与该聚醚多元醇的摩尔比可为约1:1至2.2:1。
根据本揭露实施例，该组合物可更包含添加剂。添加剂的量并没有限制，所属技术领域中具有通常知识者可视实际需要加以调整。举例来说，该组合物可更包含约0.1至30重量份的添加剂，例如约0.1至25重量份、0.1至20重量份、0.1至15重量份、或0.1至10重量份。在此，该聚醚多元醇以及具有式(II)所示结构的化合物的重量总和为100重量份。其中，该添加剂是有机金属催化剂(organic metal catalyst)(例如：二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate)、异辛酸亚锡(stannous octoate)、二醋酸二丁基锡(dibutyltindiacetate)、二醋酸二辛基锡(dioctyltin diacetate)、二丁基马来酸酯锡(dibutyltinmaleate)、二-2-乙基己酸二丁基锡(dibutyltin di-2-ethylhexanoate)、或二硫醇二丁基锡(dibutyltin dimercaptide))、胺催化剂(amine catalyst)(例如：三亚乙基二胺(triethylene diamine)、或三乙胺(triethylamine))、交联剂(cross-linking agent)、发泡剂(blowing agent)、整泡剂(foam stabilizer)、增塑剂(plasticizer)、熔融强度增强剂(melt strength enhancer)、抗氧化剂(antioxidant)、抗粘剂(antistick agent)、抗静电剂(antistatic agent)、阻燃剂(Flame retardant)、水、或上述的组合。
根据本揭露实施例，本揭露所述聚氨酯的醇解聚方法，可包含以下步骤。首先，将单元醇以及催化剂混合，得到一混合物。接着，将该混合物加温至150℃-230℃。接着，将聚氨酯加入该混合物中，并在氮气下进行醇解反应得到一产物，反应时间可为1小时至24小时。在进行醇解反应后，聚氨酯转换成聚醚多元醇以及异氰酸酯衍生物。因此，该产物可包含催化剂、聚醚多元醇以及异氰酸酯衍生物。根据本揭露实施例，该异氰酸酯衍生物可包含至少一种具有式(I)的化合物。在此，异氰酸酯衍生物会根据解聚程度的差异可分类为“单体型异氰酸酯衍生物”及”寡聚物型异氰酸酯衍生物”。若聚氨酯的解聚程度愈高，则“单体型异氰酸酯衍生物”的量愈多；以及，若聚氨酯的解聚程度较低，则“寡聚物型异氰酸酯衍生物”的量则较多。聚氨酯的解聚程度可藉由调整醇解聚反应的反应时间及温度加以调整。
值得注意的是，利用本揭露所述聚氨酯的醇解聚方法所得的异氰酸酯衍生物(即至少一种具有式(I)所示结构)不具有羟基(即无羟基异氰酸酯衍生物)。根据本揭露实施例，聚氨酯进行醇解聚后所得的产物，可进一步进行减压蒸馏制程，以去除未反应的单元醇。
根据本揭露实施例，该催化剂可为有机金属催化剂(organic metal catalyst)、胺催化剂(amine catalyst)、或上述的组合。举例来说，该有机金属催化剂可为二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate)、异辛酸亚锡(stannous octoate)、二醋酸二丁基锡(dibutyltin diacetate)、二醋酸二辛基锡(dioctyltin diacetate)、二丁基马来酸酯锡(dibutyltin maleate)、二-2-乙基己酸二丁基锡(dibutyltin di-2-ethylhexanoate)、二硫醇二丁基锡(dibutyltin dithiolate)、甲基锡三硫基乙酸异辛酯(methyltin tris(isooctyl thioglycollate))、或二硫基乙酸异辛酯二甲基锡(methyltin mercaptide)。该胺催化剂可为三亚乙基二胺(triethylene diamine)、或三乙胺(triethylamine)。根据本揭露实施例，该聚氨酯可为2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)、2,5-甲苯二异氰酸酯(2,5-toluene diisocyanate)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-toluenediisocyanate)、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、五亚甲基二异氰酸酯(pentamethylene diisocyanate)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二环己基甲烷二异氰酸酯(4,4'-Methylene dicyclohexyl diisocyanate)、4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4'-methylenediphenyl diisocyanate)、赖氨酸二异氰酸酯(lysinediisocyanate)、或上述的组合。根据本揭露实施例，该单元醇可具有式(III)所示的结构
Figure BDA0002899776060000121
其中R3是独立为C1-6烷撑基；m是0、1、或2；以及，当m是1或2时R4是C1-24烷基、或当m是0时R4是C6-24烷基。根据本揭露实施例，本揭露所述的单元醇的沸点大于或等于170℃。如此一来，该聚氨酯可在150℃-230℃及常压下(即约1大气压下)与本揭露所述具有式(III)所示结构的单元醇进行醇解反应。根据本揭露实施例，该单元醇可为1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、异辛醇、1-壬醇、异壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、月桂醇、1-十三烷醇、异十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-正十七烷醇、1-十八烷醇、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、或乙二醇丁醚。根据本揭露实施例，该单元醇与该催化剂的重量比可为约5至200，例如5、10、15、20、50、80、100、120、150、180、或200。根据本揭露实施例，聚氨酯与该单元醇的重量比可为约1至10，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。
根据本揭露实施例，当制备该混合物时，可进一步提供聚醚多元醇，以与该单元醇以及该催化剂混合。根据本揭露实施例，该聚醚多元醇可为可为由至少一种单体聚合而得的均聚物或共聚物，其中该单体可为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧-丁烷(epoxybutane)、四氢呋喃、氧杂环丁烷(oxetane)、甘油(glycerol)、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、丙二醇、丁二醇、或戊二醇。举例来说，该聚醚多元醇可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、甘油-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、三羟甲基丙烷-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、乙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、丙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、或聚四氢呋喃。根据本揭露实施例，该聚醚多元醇与该单元醇的重量比可为约1至10，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。
根据本揭露某些实施例，本揭露所述组合物包含聚氨酯与特定单元醇进行醇解聚而得的产物。在此，即便有部分单元醇残留于组合物中，由于该单元醇由于仅具有羟基，对聚醚多元醇的后续反应影响较小(例如将聚醚多元醇与二异氰酸酯化合物反应得到聚氨酯)。根据本揭露某些实施例，本揭露所述组合物包含聚氨酯与特定单元醇进行醇解聚，并移除单元醇而得的产物。举例来说，作为醇解剂的单元醇可以利用减压蒸馏方式移除。根据本揭露实施例，本揭露所述组合物除了包含聚氨酯与特定单元醇进行醇解聚而得的产物，可更进一步添加聚醚多元醇，以使得本揭露所述组合物中的具有式(II)结构的聚醚多元醇与具有式(I)结构的化合物的重量份符合预设的量。根据本揭露实施例，在本揭露所述组合物中，仅有具有式(II)所示结构的聚醚多元醇具有羟基。根据本揭露实施例，藉由使用本揭露所述具有式(III)所示结构的单元醇，聚氨酯在进行醇解聚后所得的产物可为均相组合物，且该均相组合物具有较低的羟值。根据本揭露实施例，本揭露所述组合物的羟值约为10mgKOH/g至80mgKOH/g，例如10mgKOH/g至70mgKOH/g、或10mgKOH/g至60mgKOH/g。如此一来，利用本揭露所述聚氨酯的醇解聚方法所得的产物，可直接应用于聚氨酯发泡(即不需进一步纯化去除聚醚多元醇以外含羟基的化合物)。
传统使用多元醇作为醇解剂的聚氨酯的醇解聚方法所产生的异氰酸酯衍生物为芳香族二碳酸酯多元醇(aromatic dicarbamate polyol)。因此，所得的聚氨酯醇解聚的产物具有高羟值，进而限制了其应用性。举例来说，若将该具有高羟值的聚氨酯醇解聚产物应用于聚氨酯软泡发泡形成聚氨酯泡棉时，由于该产物具有芳香族二碳酸酯多元醇，会加快与二异氰酸酯化合物的交联速率，造成发泡体的闭孔率增加，无法有效形成泡孔，影响到发泡性(即当发泡体冷却时会大幅收缩，形成较为致密的材料)。此外，当组合物中的芳香族二碳酸酯多元醇(aromatic dicarbamate polyol)含量达2重量百分比或以上时，即会影响软泡发泡所得的发泡体的发泡性。因此，以传统使用多元醇作为醇解剂的聚氨酯的醇解聚方法所得的产物若要应用于软泡发泡时，则需进一步移除该产物所含的异氰酸酯衍生物(即芳香族二碳酸酯多元醇(aromatic dicarbamate polyol))。由于本揭露是以特定的单元醇进行聚氨酯的醇解聚反应，所产生的异氰酸酯衍生物不具有羟基，因此即便该无羟基异氰酸酯衍生物于组合物中含量达20重量百分比，仍不会对组合物中聚醚多元醇其后续反应造成影响(不具羟基的异氰酸酯衍生物仅作为有机填充物，不会与二异氰酸酯反应)。此外，当以短链的单元醇(例如甲醇、乙醇、或丙醇)作为醇解剂，聚氨酯进行醇解聚反应后虽然不会产生具有羟基的异氰酸酯衍生物。然而，由于甲醇沸点低，因此聚氨酯的醇解聚反应需在高温高压下(160℃-300℃，15MPa)下进行，导致对制程设备的要求增加。
根据本揭露实施例，本揭露提供一种组合物的制备方法。该方法包含：提供1-50重量份的有机填充剂，其中该有机填充剂是为利用单元醇对聚氨酯进行醇解反应所得的异氰酸酯衍生物；提供50-99重量份的聚醚多元醇，其中该有机填充剂以及聚醚多元醇物的重量总和为100重量份；提供二异氰酸酯化合物，其中该二异氰酸酯化合物与该聚醚多元醇摩尔比是1:1至2.2:1；以及，将该有机填充剂、该聚醚多元醇、与该二异氰酸酯化合物混合，得到所需的组合物。
根据本揭露实施例，该有机填充剂具有式(I)所示结构
Figure BDA0002899776060000141
其中，R1是独立为C1-6烷撑基；R2是
Figure BDA0002899776060000142
R3是C1-6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1-24烷基；或当k是0时，R4是C6-24烷基；以及，B是独立为
Figure BDA0002899776060000143
Figure BDA0002899776060000144
Figure BDA0002899776060000151
Figure BDA0002899776060000152
或
Figure BDA0002899776060000153
根据本揭露实施例，该聚醚多元醇是由该聚氨酯进行醇解反应所得。
根据本揭露实施例，该聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间。根据本揭露实施例，该聚醚多元醇可为可为由至少一种单体聚合而得的均聚物或共聚物，其中该单体可为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧-丁烷(epoxybutane)、四氢呋喃、氧杂环丁烷(oxetane)、甘油(glycerol)、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、丙二醇、丁二醇、或戊二醇。举例来说，该聚醚多元醇可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、甘油-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、三羟甲基丙烷-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、乙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、丙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、或聚四氢呋喃。
根据本揭露实施例，该单元醇可为1-己醇(1-hexanol)、1-庚醇(1-heptanol)、1-辛醇(1-octanol)、异辛醇(isooctyl alcohol)、1-壬醇(1-nonanol)、异壬醇(isononanol)、1-癸醇(1-decanol)、1-十一烷醇(1-undecyl alcohol)、月桂醇(laurylalcohol)、1-十三烷醇(1-tridecyl alcohol)、异十三烷醇(isotridecyl alcohol)、1-十四烷醇(1-tetradecanol)、1-十五烷醇(1-pentadecanol)、1-十六烷醇(1-hexadecanol)、1-正十七烷醇(1-n-heptadecanol)、1-十八烷醇(1-octadecyl alcohol)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙二醇乙醚(diethylene glycol monoethylether)、二乙二醇丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、或乙二醇丁醚(2-butoxyethanol)。
根据本揭露某些实施例，本揭露亦提供一种材料，该材料可由本揭露所述组合物所制备而得。根据本揭露某些实施例，该材料可包含本揭露所述组合物的固化产物。根据本揭露实施例，由于本揭露所述组合物可作为粘着组合物，因此该材料可作为粘着层。根据本揭露实施例，由于本揭露所述组合物可作为用来制备发泡体的组合物，因此该材料可为发泡体。
根据本揭露实施例，本揭露提供一种发泡体，其中该发泡体可由本揭露所述组合物所制备而得。根据本揭露实施例，该发泡体可为本揭露所述组合物经由发泡制程所得的产物。
为了让本揭露的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂，作详细说明如下：
制备例1
将250克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将200克异辛醇、542克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃及常压下进行聚氨酯的醇解聚反应，反应时间为6小时。接着，以减压蒸馏(5torr，190℃)除去多余异辛醇，得到组合物(1)，其中组合物(1)为一均相组合物。接着，量测组合物(1)的羟值(hydroxyl value)及胺值(aminevalue)，结果如表1所示。
制备例2
将250克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约5000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将200克异辛醇、542克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约5000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃及常压下进行聚氨酯的醇解聚反应，反应时间为6小时。接着，以减压蒸馏(5torr，190℃)除去多余异辛醇，得到组合物(2)，其中组合物(2)为一均相组合物。接着，量测组合物(2)的羟值(hydroxyl value)及胺值(aminevalue)，结果如表1所示。
制备例3
将250克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将50克二乙二醇乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、692克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃及常压下进行聚氨酯的醇解聚反应，反应时间为6小时。接着，以减压蒸馏(5torr，190℃)除去多余异辛醇，得到组合物(3)，其中组合物(3)为一均相组合物。接着，量测组合物(3)的羟值(hydroxyl value)及胺值(amine value)，结果如表1所示。
制备例4
将250克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将50克1-十八烷醇(octadecan-1-ol)、692克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃及常压下进行聚氨酯的醇解聚反应，反应时间为6小时。接着，以减压蒸馏(5torr，190℃)除去多余异辛醇，得到组合物(4)，其中组合物(4)为一均相组合物。接着，量测组合物(4)的羟值(hydroxylvalue)及胺值(amine value)，结果如表1所示。
制备例5
将250克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将50克乙二醇丁醚(2-Butoxyethanol)、692克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃及常压下进行聚氨酯的醇解聚反应，反应时间为6小时。接着，以减压蒸馏(5torr，190℃)除去多余异辛醇，得到组合物(5)，其中组合物(5)为一均相组合物。接着，量测组合物(5)的羟值(hydroxylvalue)及胺值(amine value)，结果如表1所示。
比较制备例1
将400克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)所反应而得)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将592克甘油、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至170℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃下进行聚氨酯的醇解聚反应(反应时间为6小时)，得到组合物(6)。观察组合物(6)可得知组合物(6)明显非为上下层，非为一均相组合物。接着，量测组合物(6)的羟值(hydroxyl value)及胺值(amine value)，结果如表1所示。
比较制备例2
将400克聚氨酯(由2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)及聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)泡棉以裁切机进行裁切，得到尺寸小于3厘米宽的聚氨酯碎棉。接着，将25克缩二乙二醇(diethylene glycol，DEG)、717克聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、以及8克异辛酸亚锡(stannous octoate)依序加入一反应瓶，并在氮气下进行搅拌得到一混合物。接着，将反应瓶加热至190℃。接着，以50克/分钟的进料速率将聚氨酯碎棉加入该反应瓶中，并维持150rpm的搅拌速率于170℃下进行聚氨酯的醇解聚反应(反应时间为6小时)，得到组合物(7)(均相组合物)。接着，量测组合物(7)的羟值(hydroxyl value)及胺值(amine value)，结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002899776060000191
由表1可得知，以多元醇(例如甘油或缩二乙二醇)作为聚氨酯醇解剂，所得的组合物具有高羟值，且易因极性关系造成产物分层。反观制备例1-3，由于以特定的单元醇作为聚氨酯醇解剂，所得的组合物为一具有低羟值的均相组合物。
聚氨酯发泡制程
实施例1-4
取组合物(1)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate，TDI)、整泡剂(商品编号为Tegostab B8158)、水、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)分别制备成发泡组合物(1)-(4)，其中该发泡组合物(1)-(4)的成份组成如表2所示。在此发泡组合物(1)-(4)中，异氰酸酯基与羟基的数量比为约1.05:1。
接着，将该发泡组合物(1)-(4)进行软泡发泡制程，分别得到发泡体(1)-(4)。该发泡制程是将发泡组合物倒入15cm×15cm×5cm的模具中，室温下静置2小时以上使其固化。在发泡制程中，观察所得发泡体的体积收缩比率，若体积收缩比率小于5vol％则定义为具有发泡性。接着，量测发泡体的压缩强度，结果如表2所示。压缩强度是依据ASTM-D-D3574所规定的方式进行量测。
表2
Figure BDA0002899776060000201
实施例5-7
取组合物(2)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约5000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate，TDI)、整泡剂(商品编号为Tegostab B8158)、水、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)分别制备成发泡组合物(5)-(7)，其中该发泡组合物(5)-(7)的成份组成如表3所示。在此发泡组合物(5)-(7)中，异氰酸酯基与羟基的数量比为约105:1。
接着，将该发泡组合物(5)-(7)进行软泡发泡制程，分别得到发泡体(5)-(7)。该发泡制程是将发泡组合物倒入15cm×15cm×5cm的模具中，室温下静置2小时以上使其固化。在发泡制程中，观察所得发泡体的体积收缩比率，若体积收缩比率小于5vol％则定义为具有发泡性。接着，量测发泡体的压缩强度，结果如表3所示。
实施例8
取组合物(3)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约6000)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate，IPDI)、整泡剂(商品编号为Tegostab B8158)、水、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)制备成发泡组合物(8)，其中该发泡组合物(8)的成份组成如表3所示。在此发泡组合物(8)中，异氰酸酯基与羟基的数量比为约105:1。
接着，将该发泡组合物(8)进行软泡发泡制程，分别得到发泡体(8)。该发泡制程是将发泡组合物倒入15cm×15cm×5cm的模具中，室温下静置2小时以上使其固化。在发泡制程中，观察所得发泡体的体积收缩比率，若体积收缩比率小于5vol％则定义为具有发泡性。接着，量测发泡体的压缩强度，结果如表3所示。
表3
Figure BDA0002899776060000211
比较例1-2
取组合物(4)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate，TDI)、整泡剂(商品编号为Tegostab B8158)、水、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)分别制备成发泡组合物(9)-(10)，其中该发泡组合物(9)-(10)的成份组成如表4所示。在此发泡组合物(9)-(10)中，异氰酸酯基与羟基的数量比为约105:1。
接着，将该发泡组合物(9)-(10)进行软泡发泡制程，分别得到发泡体(9)-(10)。该发泡制程是将发泡组合物倒入15cm×15cm×5cm的模具中，室温下静置2小时以上使其固化。在发泡制程中，观察所得发泡体的体积收缩比率，若体积收缩比率小于5vol％则定义为具有发泡性。接着，量测发泡体的压缩强度，结果如表4所示。
表4
Figure BDA0002899776060000221
比较例3-5
取组合物(5)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate，TDI)、整泡剂(商品编号为Tegostab B8158)、水、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)分别制备成发泡组合物(11)-(13)，其中该发泡组合物(11)-(13)的成份组成如表5所示。在此发泡组合物(11)-(13)中，异氰酸酯基与羟基的数量比为约105:1。
接着，将该发泡组合物(11)-(13)进行软泡发泡制程，分别得到发泡体(11)-(13)。该发泡制程是将发泡组合物倒入15cm×15cm×5cm的模具中，室温下静置2小时以上使其固化。在发泡制程中，观察所得发泡体的体积收缩比率，若体积收缩比率小于5vol％则定义为具有发泡性。接着，量测发泡体的压缩强度，结果如表5所示。
表5
Figure BDA0002899776060000231
由表2至表5可知，当使用多元醇作为醇解剂，所得的异氰酸酯衍生物由于具有羟基(即所得的产物具有高羟值)，会加快与二异氰酸酯化合物的交联速率，造成发泡体的闭孔率增加，无法有效形成泡孔，影响到发泡性。由于本揭露是以特定的单元醇进行聚氨酯的醇解聚反应，所产生的异氰酸酯衍生物不具有羟基，因此即便该无羟基异氰酸酯衍生物于组合物中具有高含量，仍不会影响到发泡性，因此可利用于聚氨酯的软泡发泡制程上。
粘着组合物
实施例9
取组合物(1)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约3000)、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate、HDI)、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)制备粘着组合物(1)，其中该粘着组合物(1)的成份组成如表6所示。接着，对粘着组合物(1)进行固化性测试及粘着性测试，结果如表6所示。粘着组合物的固化性测试是在30℃，50％RH下进行，当1天的固化深度达5mm且其硬度达A30即通过固化性测试，粘着性测式(T-Peel Test)是依据ASTM-D1876所规定的方式进行量测，以粘着组合物粘着长300mm、宽25.4mm的两片聚碳酸酯(Polycarbonate)，测得其接着强度达5kgf/cm2即通过粘着性测试。
实施例10
取组合物(2)、聚丙二醇(重量平均分子量(Mw)为约5000)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate，IPDI)、胺催化剂(商品编号为A33)、以及有机金属催化剂(异辛酸亚锡)制备粘着组合物(2)，其中该粘着组合物(2)的成份组成如表6所示。接着，对粘着组合物(2)进行固化性测试及粘着性测试，结果如表6所示。
表6
Figure BDA0002899776060000251
由表6可得知，虽然本揭露所述组合物的无羟基异氰酸酯衍的含量高于25％，该组合物仍具有固化性与粘着性，可作为粘着组合物使用。
虽然本揭露已以数个实施例揭露如上，然其并非用以限定本揭露，任何本技术领域中具有通常知识者，在不脱离本揭露的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本揭露的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。

Claims (19)

1.一种组合物，包含：
50-99重量份的聚醚多元醇，其中该聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间；以及
1-50重量份的至少一种具有式(I)所示结构的化合物
Figure FDA0002899776050000011
其中，R1是独立为C1-6烷撑基；R2是
Figure FDA0002899776050000012
R3是C1-6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1-24烷基；或当k是0时，R4是C6-24烷基；以及，B是独立为
Figure FDA0002899776050000013
Figure FDA0002899776050000014
Figure FDA0002899776050000021
2.根据权利要求1所述的组合物，其中该聚醚多元醇具有式(II)所示结构
Figure FDA0002899776050000022
其中R5独立为C1-6烷撑基；n>1。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中R1以及R3是独立为甲撑基、乙撑基、丙撑基、丁撑基、戊撑基、己撑基、或其异构体。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中R2是单元醇去羟基的残基，其中该单元醇是1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、异辛醇、1-壬醇、异壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、月桂醇、1-十三烷醇、异十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-正十七烷醇、1-十八烷醇、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、或乙二醇丁醚。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中B是二异氰酸酯化合物去异氰酸酯的残基，其中该二异氰酸酯化合物是2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、或4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，当k是1或2时，R4是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、或其异构体；或当k是0时，R4是己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、或其异构体。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中该聚醚多元醇以及具有式(I)所式结构的化合物的重量总和为100重量份。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中具有式(I)所示结构的化合物的
Figure FDA0002899776050000031
基团的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中i是4至226的整数。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中j是0、或1至30的整数。
11.根据权利要求1所述的组合物，更包含：二异氰酸酯化合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中该二异氰酸酯化合物是2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、或上述的组合。
13.根据权利要求7所述的组合物，更包含：
0.1至30重量份的添加剂，其中该添加剂是有机金属催化剂、胺催化剂、交联剂、发泡剂、整泡剂、增塑剂、熔融强度增强剂、抗氧化剂、抗粘剂、抗静电剂、阻燃剂、水、或上述的组合。
14.一种组合物的制备方法，包含：
提供1-50重量份的有机填充剂，其中该有机填充剂为利用单元醇对聚氨酯进行醇解反应所得的异氰酸酯衍生物；
提供50-99重量份的聚醚多元醇，其中该有机填充剂以及聚醚多元醇物的重量总和为100重量份；
提供二异氰酸酯化合物，其中该二异氰酸酯化合物与该聚醚多元醇摩尔比是1:1至2.2:1；以及
将该有机填充剂、该聚醚多元醇、与该二异氰酸酯化合物混合，得到该组合物。
15.根据权利要求14所述的组合物的制备方法，其中该有机填充剂具有式(I)所示结构
Figure FDA0002899776050000041
其中，R1是独立为C1-6烷撑基；R2是
Figure FDA0002899776050000051
R3是C1-6烷撑基；i≥1；j≥0；k＝0、1、或2；当k是1或2时，R4是C1-24烷基；或当k是0时，R4是C6-24烷基；以及，B是独立为
Figure FDA0002899776050000052
Figure FDA0002899776050000053
16.根据权利要求14所述的组合物的制备方法，其中该聚醚多元醇是由该聚氨酯进行醇解反应所得。
17.根据权利要求14所述的组合物的制备方法，其中该聚醚多元醇的重量平均分子量(Mw)介于200至10000之间，且该聚醚多元醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、甘油-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、三羟甲基丙烷-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、乙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、丙二醇-环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、或聚四氢呋喃。
18.根据权利要求14所述的组合物的制备方法，其中该单元醇是1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、异辛醇、1-壬醇、异壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、月桂醇、1-十三烷醇、异十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-正十七烷醇、1-十八烷醇、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、或乙二醇丁醚。
19.一种材料，是由权利要求1-13中任一项所述的组合物所制备而得。
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