CN1137204C - 固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 - Google Patents
固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1137204C CN1137204C CNB011132701A CN01113270A CN1137204C CN 1137204 C CN1137204 C CN 1137204C CN B011132701 A CNB011132701 A CN B011132701A CN 01113270 A CN01113270 A CN 01113270A CN 1137204 C CN1137204 C CN 1137204C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glycidyl
- polyester
- carboxy
- agent composition
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
公开了一种固化剂组合物，它包括含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)或选自羟烷基酰胺(HAA)和三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的化合物。还公开了一种一种粉末涂料组合物，它包括上述固化剂组合物以及羧基聚酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化剂组合物以及含该固化剂组合物的粉末涂料。更具体地说，本发明涉及一种具有消光性能的固化剂组合物和含这种固化剂组合物的低光泽粉末涂料。
背景技术
粉末涂料适用于各种用途，例如可用于汽车、家用电器等领域。与常规涂料相比，粉末涂料组合物无挥发性溶剂，从而有利于生态、健康和安全。由于加热固化后无挥发性溶剂排入环境中，因此在环保标准日趋严格的今天，在涂料领域中粉末涂料组合物越来越受欢迎。
工业上最常用的耐候粉末涂料之一是羧基纯聚酯粉末涂料。
在工业领域有时需要低光泽(亚光)的粉末涂料以获得装饰效果。目前有多种途径来实现羧基纯聚酯的消光，例如加入蜡状化合物就可简单地进行消光，但是其60°光泽最低仅30-40％，且不宜制造深色产品。最主要的是难以适应日益扩展的羟烷基酰胺固化体系。
将具有不同聚合度或酸值的树脂分别制粉后再混合的方法也可获得良好的消光效果。但是其表面状态不理想，而且这种方法在生产管理以及回收粉末的应用上都存在不少问题。
另一种较为简单的方法是将多元羧酸加至羧基聚酯中，通过多元酸同过量固化剂形成的化合物与基料树脂的不相容性导致消光。但是此方法仅适用于三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)固化体系，在羟烷基酰胺(HAA)固化体系中效果不佳。
业已提出了一种含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)消光体系。它利用不同苯乙烯含量的CPGMA的混合物与羧基聚酯之间的固化作用实现消光。另一种CPGMA消光体系利用含高比例苯乙烯(≥50％)的CPGMA与羧基聚酯之间的固化作用实现消光。但是这些方法中消光剂与树脂的配比高达25∶75-30∶70，并需要专用的羧基树脂。因此成本很高。另外，这两种体系的涂层机械强度较差，难以兼顾低光泽和机械强度，并且高比例苯乙烯与羧基树脂粉末高耐候性要求相悖。
美国专利6,093,774公开了一种粉末涂料组合物，它含有含缩水甘油基的丙烯酸聚合物、烯键不饱和单体与二元羧酸酐的共聚物交联剂和具有4-20个碳原子的二元羧酸交联剂。也就是说，它通过两种交联剂和含缩水甘油基的丙烯酸聚合物中的环氧基团之间的不同活性取得协同效应，从而制得具有优良抗分解性的低光泽粉末涂层，达到无需使用三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)固化剂的目的。但此专利中含缩水甘油基的丙烯酸聚合物是基料，其它二种交联剂作为固化剂。它未提到使用含缩水甘油基的丙烯酸聚合物作为固化剂。
美国专利5,229,470公开了一种粉末涂料组合物，它包括两种具有不同羟基值的聚酯和一种封端的异氰酸酯固化剂。它利用两种聚酯由其羟基值决定的胶凝时间的差异达到制备低光泽粉末涂膜的目的。
虽然现有技术在制备低光泽的粉末涂料组合物方面已经取得了巨大的进展，但是还存在改进的余地。
本发明的目的是提供一种能使粉末涂料消光的固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料组合物。
发明的详细描述
本发明人发现，含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)与羧基聚酯之间的固化速度以及羟烷基酰胺(HAA)或者三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)与羧基聚酯之间的固化速度各不相同，利用它们之间不同的固化速度可获得意想不到的消光效果。本发明就是在该发现的基础上完成的。
也就是说，本发明利用含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)与选自羟烷基酰胺(HAA)和三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的常规固化剂对羧基聚酯的固化速率的差异，达到消光的目的。
因此本发明提供一种固化剂组合物，它包括含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)和选自羟烷基酰胺(HAA)或三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的化合物。
本发明另一方面涉及一种粉末涂料组合物，它含有上述固化剂组合物以及羧基聚酯。
下面将结合较好的实例进一步说明本发明。
本发明涉及一种固化剂组合物，它包括含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)和选自羟烷基酰胺(HAA)或三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的化合物。
本发明的含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)是由含缩水甘油基的丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、除芳族乙烯基单体以外的其它乙烯基单体和任选的含腈基的乙烯基单体共聚而成的。
所述含缩水甘油基的丙烯酸酯单体具有下列通式：
其中，R1和R2各自为H或者C1-C4烷基，较好为H或者C1-C2烷基，R1和R2的例子有氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。较好为氢、甲基和乙基。最好为甲基。
从交联密度上考虑，所述含缩水甘油基的丙烯酸酯单体的用量应当越多越好。但是为了兼顾涂膜的四大因素，即光泽、流平、机械强度和化学性能，其适当的用量为20-50重量％，较好为25-35重量％。
所述CPGMA共聚物还含有芳族乙烯基单体，例如，苯乙烯、2-甲基苯乙烯以及乙烯基甲苯等。芳族乙烯基单体有利于聚酯涂膜的消光。但是其中与芳核直接连接的叔碳原子很容易氧化，使主链断裂，形成发色基团。因此必须控制其用量。在本发明聚合物中芳族乙烯基单体的用量一般为10-40重量％，较好为15-25重量％。
本发明CPGMA共聚物中还可任选地含有含腈基的乙烯基单体，其例子包括丙烯腈或甲基丙烯腈等。尽管含腈单体会提高涂层的光泽并使之略有泛黄，但是加入少量含腈单体会由于CN所提供的氢键交联而改进涂层的性能，提高耐溶剂性并改善冲击强度。当固化剂组合物的用量较小(接近用下面所述方法算得的理论用量边缘)时，冲击强度的改进尤为突出。在本发明聚合物中，含腈基的乙烯基单体的用量一般为0-10重量％，较好为5-7重量％。
本发明共聚物中还可含有除所述芳族乙烯基单体以外的其它乙烯基单体，其例子有(甲基)丙烯酸及其酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，以及乙酸乙烯酯等。本发明共聚物中所述其它乙烯基单体的含量可为10-70重量％，较好为35-50重量％。
本发明含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)的制备方法无特别的限制。可使用本领域众所周知的方法对上述单体进行共聚，在聚合时还可加入聚合引发剂以降低共聚反应的加热温度。合适的聚合引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢以及过氧化二异丙苯等。在本发明一个较好的实例中，用常规的溶液聚合方法共聚上述单体制得本发明共聚物。在本发明另一个较好的实例中，用悬浮聚合的方法制得本发明的聚合物。
除了上述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)以外，本发明固化剂组合物还包括羟烷基酰胺(HAA)或者三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)。它们是本领域众所周知的常规固化剂。例如适用于本发明的羟烷基酰胺(HAA)的例子有N，N，N’，N’-四(2-羟乙基)己酰胺、N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)己酰胺。它可从市场上购得，例如购自EMS公司的Primid XL-552(羟基值为1.25)、QM1260(羟基值为1)和购自宁波南海化学公司的T105(羟基值为1.25)和T015M(羟基值为1)等。适用于本发明的三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的例子有购自瑞士Ciba公司的PT710、PT810等产品以及其它市售的产品(其环氧值为0.9)。
本发明固化剂组合物中含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物和选自羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯的化合物的含量随该组合物组分的环氧值或羟基值不同而不同，它还取决于其所用的粉末涂料组合物中羧基聚酯的酸值。
本发明还涉及一种粉末涂料组合物，它包括上述本发明固化剂组合物和羧基聚酯。
适用于本发明的羧基聚酯是多元酸与多元醇的反应产物，其酸值一般为10-80KOHmg/g，玻璃化温度Tg一般为50-75℃。所述多元酸的例子有邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、马来酸及偏苯三酸；所述多元醇的例子有乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷等。
本发明羧基聚酯是粉末涂料领域中常用的羧基聚酯。它可从市场上购得。例如可以P855、P5200的商品名购自DSM公司，以CC7630、CC440购自UCB公司等。
本发明粉末涂料组合物中，由含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物和选自羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯的化合物组成的固化剂组合物的含量以及羧基聚酯的含量取决于固化剂组合物组分的环氧值或羟基值，以及粉末涂料组合物中羧基聚酯的酸值。
通过调节CPGMA与HAA(或者TGIC)按羧基聚酯计的用量，可在3-50％之间，较好在3-30％之间调节本发明涂膜的60°光泽度。
可如下算得含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物和选自羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯的化合物按羧基聚酯计的理论含量：
1.每重量份共聚物CPGMA与羧基聚酯的重量比G1为：
G1＝561E1/A (1)
其中，E1为CPGMA的环氧值，A为羧基聚酯的酸值。在本发明的较好的实例中，采用的CPGMA为含20％甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、含30％甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)〔或27％丙烯酸缩水甘油酯(GA)或33％甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯(β-MGMA)〕、35％GMA、50％GMA，其环氧值分别为0.13、0.2、0.23和0.31。
2.每重量份选自羟烷基酰胺(HAA)或者三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)的化合物与羧基聚酯的重量比G2为：
G2＝561E2/A (2)
其中，E2为HAA的羟基值或者TGIC的环氧值，A为羧基聚酯的酸值。
可使用下式(3)和(4)算得含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物按羧基树脂计的理论百分用量K1和羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯按羧基树脂计的理论百分用量K2：
K1＝1/(1+G1) (3)
K2＝1/(1+G2) (4)
CPGMA的含量越高则光泽度越低，而HAA(或TGIC)的用量越高则光泽度越高。但是当CPGMA的含量较高时HAA(或TGIC)的用量对光泽度的影响相对较小，而当CPGMA的含量较低时HAA(或TGIC)的用量对光泽度的影响相对较大。本发明中，CPGMA的实际用量一般来说为其理论用量的50-70％，而HAA(或者TGIC)的实际用量一般来说为其理论用量的30-70％。另外为兼顾机械强度和化学性能，应使CPGMA的理论用量比Cx(Cx＝实际用量/理论用量)与HAA(或TGIC)的理论用量比Cg(Cg＝实际用量/理论用量)之和Cz满足关系式Cz≥-100-150％。
在配制本发明涂料组合物时，可根据最终涂膜所需的光泽度、机械强度和化学性能并根据Cz≥100-125％的原则确定Cx和Cg，随后根据树脂的用量确定CPGMA和HAA或者TGIC的用量，将三者混合在一起构成粉末涂料组合物；随后根据需要加入占该组合物1-1.5重量％的流平剂、1-1.5重量％的流动助剂、0.15-0.3重量％的安息香、50-55重量％颜填料等常规添加剂，按粉末涂料的常规制备方法(如混合、研磨等)对其进行加工，制得粉末涂料组合物。
例如当以酸值为35KOHmg/g的羧基聚酯作为基料，以环氧值为0.2的CPGMA作为第一固化剂，则每重量份第一固化剂与聚酯的重量比为：
G1＝561×0.2/35＝3.2
第一固化剂的理论百分用量为：
K1＝1/1+3.2＝23.8％≈25％
当以羟值为1.25的羟烷基酰胺(T105)作为第二固化剂，则每重量份第二固化剂与聚酯的重量比为：
G2＝561×1.25/35＝20
第二固化剂的理论百分用量为：
K2＝1/1+20＝4.76％≈5％
鉴于每种聚酯的组成不可能完全相同，其活性也有一定差异，因而很难确定一种适用于所有树酯的统一的消光配方。但是对于每一种特定的树脂，都可找到其配方的规律。要使涂膜的光泽降得很低，就必须尽量加大第一固化剂的用量，使理论用量比Cx达到70％(如25％×0.7＝17.5％)；尽量减少第二固化剂的用量，使理论用量比Cg减少至35％(如5％×0.35＝1.75％)。对于大多数粉末涂料用商品树脂，在HAA固化体系，此时其60 °光泽都可降至10％左右，甚至10％以下；在TGIC固化体系，此时其60°光泽都降至20％左右，甚至20％以下。
如果要小幅度的调整光泽可逐步加大第二固化剂的用量比。如果要大幅度地调整光泽则可减少第一固化剂的用量比。通过几个点的试验，就可作图得出该种树脂的配方规律。但必须注意的是在配方调整时务必使Cx+Cg≥100-150％，否则可能遭致涂膜机械强度和化学性能下降的后果。
可使用常规方法涂覆该粉末涂料组合物，得到膜厚为50-110微米、60°光泽度为5-60％、正反冲击强度为50kgcm的涂膜。该涂膜平整光洁，没有宏观纹理。
本发明利用含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)与羧基聚酯之间的固化速度和羟烷基酰胺(HAA)或三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)与羧基聚酯之间固化速度的差异，制得令人满意的低光泽粉末涂膜。
本发明虽然也使用含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)，但是与现有技术不同，它既不需要制备不同苯乙烯含量的混合物，也不依靠高比例苯乙烯含量，它利用CPGMA与现有固化剂HAA(或TGIC)在对羧基聚酯的固化速率上的差异引起涂膜不均匀收缩而使之表面失光。因此只要控制CPGMA和HAA(或TGIC)的用量就可调节涂膜的光泽，得到高强度无纹理的平整涂膜。另外，本发明CPGMA共聚物不仅适用于TGIC固化体系，而且还适用于HAA固化体系。
本发明利用CPGMA和HAA的协同作用，解决了HAA固化体系的消光难题，并且利用HAA(或TGIC)的高交联密度，克服了丙烯酸固化体系机械强度差的弱点，取得了意想不到的效果。
下面结合实施例进一步说明本发明。
实施例
试验方法
1.涂膜厚度
本发明试样的涂膜厚度是如下测定的：
以磁性厚度测定仪(德国E.P.K公司的Mikrotest-F)直接测得。
2.外观
以肉眼观察，无明显花纹为○，有隐约花纹为△，有明显花纹为×。
3.60°光泽度
按GB/T1743-89涂膜光泽测定法，采用德国BYK公司的NG60(4501)直接测得。
4.冲击强度
按GB1732-88涂膜耐冲击测定法，以锤式冲击试验机测得。其中50Kgcm正反冲通过标50+，50Kgcm正冲通过标50，40Kgcm正反冲通过标40+，40Kgcm正冲通过标40。
5.流平
以肉眼观察，无桔纹为○，有隐约桔纹为△，有严重桔纹为×。
实施例G-1至G-12，制备含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)
在一个反应釜中加入90重量份甲苯并通入氮气，将其加热至100℃。在此温度下在5小时内向该反应釜中滴加表1所示的单体组分(重量份)和引发剂溶液(以100重量份单体组合物计的重量份数)。
加料完成后将温度降至90℃，加入10重量份10％的过氧化二异丙苯的甲苯溶液，再升温至110-112℃并保温1小时。停止通氮，抽真空除去甲苯。得到的共聚物的性能如表1所示。
表1
| 单体组成 | 共聚物 | |||||||||||
| G-1 | G-2 | G-3 | G-4 | G-5 | G-6 | G-7 | G-8 | G-9 | G-10 | G-11 | G-12 | |
| 甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)丙烯酸缩水甘油酯(GA)甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯(β-MGMA) | 30 | 30 | 30 | 20 | 30 | 30 | 30 | 30 | 35 | 50 | 27 | 33 |
| 苯乙烯2-甲基苯乙烯 | 10 | 20 | 30 | 40 | 20 | 20 | 20 | 25 | 15 | 20 | 20 | 20 |
| 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯丙烯腈丙烯酸羟丙酯 | 3624 | 3515 | 328 | 1822 | 1238 | 25205 | 23207 | 30105 | 28175 | 2010 | 3023 | 3710 |
| 偶氮二异丁腈 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 基本特性 | ||||||||||||
| 玻璃化温度(℃) | 61 | 62 | 60 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 60 | 63 | ||
| 环氧值(E) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.13 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.23 | 0.31 | 0.2 | 0.2 |
| 聚合转化率(％) | ＞95 | ＞95 | ＞95 | ＞95 | 93 | 93 | 93 | ＞95 | ＞95 | ＞95 | 93 | 93 |
| 外观 | 无色透明 | 微黄透明 | 无色透明 | |||||||||
实施例x-1至x-23和比较例D-1至D-3
根据表2和表3的配方，分别将以重量份表示的羧基聚酯、实施例1制得的各种含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物(CPGMA)、羟烷基酰胺(HAA)或三聚氰酸三缩水甘油酯(TGIC)、颜填料、流平剂、流动助剂及其它助剂加入混合机中混合均匀，随后送入出口温度为105-120℃的挤出机中挤出，冷却后经粗碎、粉碎、分级、筛选180目以上的粉末备用。
在30-80kV的条件下将上述粉末喷涂在0.5mm厚的A3钢板(市售)上，在190-200℃/20-10分钟固化之。用上述试验方法测定得到的粉末涂膜的性能。结果列于下表2。
表2
| 配比 | 实施例 | 比较例 | ||||||||||||
| x-1 | x-2 | x-3 | x-4 | x-5 | x-6 | x-7 | x-8 | x-9 | x-10 | x-11 | D-1 | D-2 | D-3 | |
| CC76301 | 52.5 | 52.5 | 52.5 | 48.5 | 52.5 | 52.5 | 53.4 | 55.0 | 52.5 | 52.5 | 61.9 | 48.9 | ||
| P52002 | 51.8 | 60.6 | ||||||||||||
| G-1 | 11 | 16.3 | ||||||||||||
| G-2 | 11 | |||||||||||||
| G-3 | 11 | |||||||||||||
| G-4 | 15 | |||||||||||||
| G-5 | 11 | |||||||||||||
| G-6 | 11 | |||||||||||||
| G-8 | 11 | |||||||||||||
| G-9 | 10 | |||||||||||||
| G-10 | 8.3 | |||||||||||||
| G-11 | 11 | |||||||||||||
| G-12 | 11 | |||||||||||||
| HAA3 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.8 | 1.9 | 1.7 | 1.7 | 3.3 | |||
| TGIC4 | 2.4 | 4.6 | ||||||||||||
| 钛白粉5 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 | 15.6 |
| 沉淀硫酸钡6 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 | 17.4 |
| 流平剂7 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 |
| 流动助剂 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 |
| 安息香 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 膜厚(微米) | 90 | 95 | 85 | 90 | 95 | 95 | 90 | 90 | 80 | 85 | 90 | 90 | 94 | 90 |
| 表观 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 60°光泽度 | 5.6 | 4.1 | 4.5 | 3.9 | 5.2 | 9.5 | 15.6 | 11 | 18 | 9.3 | 8.2 | 92 | 92 | 90 |
| 冲击强度 | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 50+ | 40 |
| 流平 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
1.CC7630为购自UCB的羧基聚酯，酸值为33KOHmg/g；
2.P5200为购自DSM的羧基聚酯，酸值为35±3KOHmg/g；
3.该HAA为购自宁波南海化学公司的产品T105，羟基值为1.25；
4.该TGIC为购自Ciba公司的产品PT810；
5.该钛白粉为购自杜邦的R902；
6.购自青岛东风化工集团的超细硫酸钡；
7.均购自宁波南海化学公司，流平剂为GLP588，流动助剂为W-1。
由表2所列的结果可见，本发明固化剂组合物不仅实现了HAA固化体系和TGIC固化体系的有效消光，并且在涂膜表观、机械强度和化学性能方面均满足了纯聚酯粉末涂膜的基本要求。
表3
| 配比 | 实施例 | |||||||||||
| x-12 | x-13 | x-14 | x-15 | x-16 | x-17 | x-18 | x-19 | x-20 | x-21 | x-22 | x-23 | |
| CC7630P5200 | 53 | 52.8 | 54.5 | 55.6 | 52.6 | 52.4 | 53.9 | 55 | 52.6 | 52.4 | 53.9 | 55 |
| HAATGIC | 1.1 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.6 | 1.8 | 2.5 | 2.5 | 1.6 | 1.8 | 2.5 | 2.5 |
| W-1588安息香 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 | 0.850.850.1 |
| G-2G-7 | 11.1 | 11 | 8.9 | 7.8 | 11 | 11 | 8.8 | 7.7 | 11 | 11 | 8.8 | 7.7 |
| BaSO4TiO2 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 | 17.415.6 |
| 试验结果 | ||||||||||||
| 膜厚表观光泽度冲击流平 | 85○3.850+○ | 90○5.850+○ | 100○2450+○ | 90△4550+○ | 70○15.240+○ | 90○17.650+○ | 85△30.550+△ | 90△4650+△ | 80○16.150+○ | 80○21.650+○ | 85△35.450+△ | 90△46.550+△ |
由表3可见，可通过调节本发明固化剂组合物中两种组分的含量来调节涂层的光泽度。另外，含有腈单体的CPGMA还显著提高了涂层的冲击强度。
在不偏离本发明精神和范围的情况下，本发明的各种变化和改进对本领域的普通技术人员是显而易见的。本发明包括这种变化和改进。
Claims (7)
1.一种用于固化羧基聚酯的固化剂组合物，它包括：
含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物；和
选自羟烷基酰胺和三聚氰酸三缩水甘油酯的化合物；
所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物的含量Cx为其按所述羧基聚酯计的理论用量k1的50-70％，所述理论用量k1＝A/(A+561E1)，其中A为所述羧基聚酯的酸值，E1为所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物的环氧值；
所述羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯的含量Cg为其按所述羧基聚酯计的理论用量k2的30-70％，所述理论用量k2＝A/(A+561E2)，其中A为所述羧基聚酯的酸值，E2为所述羟烷基酰胺的羟基值或三聚氰酸三缩水甘油酯的环氧值；
并且Cx与Cg之和为100-150％。
2.如权利要求1所述的固化剂组合物，其特征在于所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物是由20-50重量％含缩水甘油基的丙烯酸酯单体、10-40重量％芳族乙烯基单体、10-70重量％除芳族乙烯基单体以外的其它乙烯基单体和0-10重量％含腈基的乙烯基单体共聚而成的。
3.如权利要求1或2所述的固化剂组合物，其特征在于所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物是由25-35重量％含缩水甘油基的丙烯酸酯单体、15-25重量％芳族乙烯基单体、35-50重量％除芳族乙烯基单体以外的其它乙烯基单体和5-7重量％含腈基的乙烯基单体共聚而成的。
4.如权利要求1或2所述的固化剂组合物，其特征在于含缩水甘油基的丙烯酸酯单体具有如下通式：
其中，R1和R2各自为H或者C1-C4烷基。
5.如权利要求4所述的固化剂组合物，其特征在于R1和R2各自为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。
6.如权利要求5所述的固化剂组合物，其特征在于所述含缩水甘油基的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯。
7.一种粉末涂料组合物，它包括权利要求1-6中任何一项所述的固化剂组合物以及羧基聚酯；
所述固化剂组合物中所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物的含量Cx为其按所述羧基聚酯计的理论用量k1的50-70％，所述理论用量k1＝A/(A+561E1)，其中A为所述羧基聚酯的酸值，E1为所述含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物的环氧值；
所述固化剂组合物中所述羟烷基酰胺或三聚氰酸三缩水甘油酯的含量Cg为其按所述羧基聚酯计的理论用量k2的30-70％，所述理论用量k2＝A/(A+561E2)，其中A为所述羧基聚酯的酸值，E2为所述羟烷基酰胺的羟基值或三聚氰酸三缩水甘油酯的环氧值；
并且Cx与Cg之和为100-150％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011132701A CN1137204C (zh) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | 固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011132701A CN1137204C (zh) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | 固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1394909A CN1394909A (zh) | 2003-02-05 |
| CN1137204C true CN1137204C (zh) | 2004-02-04 |
Family
ID=4660005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011132701A Expired - Fee Related CN1137204C (zh) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | 固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1137204C (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100427558C (zh) * | 2006-04-27 | 2008-10-22 | 兰州理工大学 | Gma氟碳丙烯酸粉末涂料及其制备方法 |
| CN100572472C (zh) * | 2008-01-04 | 2009-12-23 | 扬州三得利化工有限公司 | 一种聚酯树脂类粉末涂料固化剂 |
| EP2199314A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Powder coating compositions for low temperature curing and high flow |
| CN101985538A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-03-16 | 中国电器科学研究院 | 一种环保型低温固化纯聚酯粉末涂料及其制备方法 |
| CN102408819A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-04-11 | 广州擎天实业有限公司 | 一种新型环保的平板卷材预涂粉末涂料及其制备方法 |
| CN106497359A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-15 | 遵义春华新材料科技有限公司 | 一种加强致密度户外纹理粉末涂料 |
| CN107129718A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-09-05 | 阜阳市诗雅涤新材料科技有限公司 | 一种经过物理包膜的异氰尿酸三缩水甘油酯及其制备方法 |
| CN109337528A (zh) * | 2018-09-04 | 2019-02-15 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种户外低光粉末涂料及其制备方法 |
| CN109486373A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-19 | 安徽省华安进出口有限公司 | 一种耐候低光泽粉末涂料 |
| CN113621263A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-09 | 梧州市泽和高分子材料有限公司 | 一种采用羧基丙烯酸树脂为主体的β-羟烷基酰胺(HAA)粉末涂料体用消光助剂 |
| CN114163905B (zh) * | 2021-12-24 | 2023-02-14 | 老虎表面技术新材料（清远）有限公司 | 一种粉末涂料组合物及其涂层 |
-
2001
- 2001-07-06 CN CNB011132701A patent/CN1137204C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1394909A (zh) | 2003-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8901250B2 (en) | Low temperature cure powder coating compositions | |
| EP1257606B1 (en) | Powdered thermosetting composition for coatings | |
| CN1137204C (zh) | 固化剂组合物以及含该组合物的粉末涂料 | |
| CN1077127C (zh) | 热固性粉末涂料组合物 | |
| CN1208412C (zh) | 涂料用粉末热固性组合物 | |
| CN1282358A (zh) | 用于制备低光泽涂料的热固性粉末组合物 | |
| CN1662618A (zh) | 半光粉末涂料组合物 | |
| CN1950469A (zh) | 辐射固化性低光泽粉末涂料组合物 | |
| CN1950468A (zh) | 辐射固化性低光泽粉末涂料组合物 | |
| JP2012041383A (ja) | 層分離タイプの艶消し粉体塗料組成物 | |
| JPWO2013186832A1 (ja) | 粉体塗料組成物及びその製造方法 | |
| CN1042739C (zh) | 含脂肪酸羟烷基酰胺的热固性粉末涂料组合物 | |
| CN1708561A (zh) | 粉末涂料组合物 | |
| CN1671771A (zh) | 包括酯酰胺缩合产物的粉末涂料消光剂 | |
| CN1232844A (zh) | 粉末涂料组合物 | |
| JP2002206042A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル系樹脂組成物 | |
| CN1592772A (zh) | 热固性丙烯酸粉末涂料 | |
| CN112029081B (zh) | 低温固化型金属粉末涂料、制备方法及所用聚酯树脂 | |
| CN115093732B (zh) | 一种低官能度固化剂共混物和一种高光粉末涂料 | |
| WO2001070893A2 (en) | Carboxyl-functional polyester epoxy resin powder coatings based on 1,3-propanediol | |
| CN114316751B (zh) | 一种耐高温粉末涂料及其制备方法 | |
| CN1484662A (zh) | 可固化组合物 | |
| CN1104663A (zh) | 聚酯树脂粉末涂料组合物 | |
| CN109111783B (zh) | 一种纯聚酯粉末涂料体系用固化剂及其制备方法 | |
| WO2024114807A1 (en) | Dry blended powder coating compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Ningbo South-Sea Chemical Co., Ltd. Assignor: Fenghua Nanhai Pharmaceutical Chemistry Group Corp., Ltd. Contract record no.: 2012330000056 Denomination of invention: Solidifying agent composition and powder coating material containing said composition Granted publication date: 20040204 License type: Exclusive License Open date: 20030205 Record date: 20120309 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040204 Termination date: 20160706 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |