CN113717305A - 一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 - Google Patents
一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113717305A CN113717305A CN202110879107.8A CN202110879107A CN113717305A CN 113717305 A CN113717305 A CN 113717305A CN 202110879107 A CN202110879107 A CN 202110879107A CN 113717305 A CN113717305 A CN 113717305A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- catalyst
- polyethylene catalyst
- polyethylene
- hexane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6495—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6496—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6497—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing phosphorus
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明公开的是一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法,取催化剂5‑10g,加入溶剂己烷,开始搅拌;加入的L1‑L20中任一种或两种及以上的离子液体0.1‑10mL,保持反应温度在‑15‑40℃,反应5‑300min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;搅拌下抽干己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系,用于聚合反应,具有在不影响催化剂的活性的前提下,共聚性能明显提高等技术特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂改性的方法,更具体一点说,涉及一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法,属于催化剂领域。
背景技术
聚乙烯是通用合成树脂中产量最大的品种,主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)以及一些具有特殊性能的产品,其特点是价格便宜,性能较好,可广泛地应用于工业、农业及包装等等,在塑料工业中占有举足轻重的地位。
烯烃聚合催化剂是聚烯烃聚合技术的核心。对于通用聚烯烃树脂的生产,在改善催化剂性能的基础上进一步简化催化剂制备工艺,降低催化剂成本,开发对环境友好的技术,以提高效益,增强竞争力。20世纪80年代以前,聚乙烯催化剂研究的重点是追求催化剂效率,目前,聚乙烯催化剂的催化效率呈数量级提高,聚乙烯生产工艺得到了简化,降低了能耗和物耗。当前研究开发的聚乙烯催化剂主要有:铬系催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂催化剂、双功能催化剂以及双峰或宽峰分子量分布聚烯烃复合催化剂等。当前,聚乙烯工业装置主要催化剂还是个烯催化剂和齐格勒-纳塔催化剂,但是其聚合性能不高,目前也没有简单且可行的方法提高其聚合效果。
发明内容
为了解决上述现有技术问题,本发明提供具有在不影响催化剂的活性的前提下,共聚性能明显提高等技术特点的一种钛系聚乙烯催化剂改性及其试验方法。
为了实现上述目的,本发明是通过以下技术方案实现的:
一种钛系聚乙烯催化剂改性方法,其特征在于,所述钛系聚乙烯催化剂为干粉钛系聚乙烯催化剂,钛系聚乙烯催化剂改性方法包括如下步骤:
步骤1:取干粉钛系聚乙烯催化剂5-10g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;
步骤2:加入L1-L20中任一种或两种及以上的离子液体0.1-10mL,保持反应温度在-15-40℃,反应5-300min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;
步骤3:搅拌下抽干己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系;
步骤4:对钛系聚乙烯催化剂体系进行聚合评价:氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝(1mol/L溶剂为己烷),搅拌5分钟后,加入钛系聚乙烯催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
一种钛系聚乙烯催化剂改性方法,其特征在于,所述钛系聚乙烯催化剂为淤浆钛系聚乙烯催化剂,所述淤浆钛系聚乙烯催化剂包括干粉钛系聚乙烯催化剂与白油,钛系聚乙烯催化剂改性方法包括如下步骤:
步骤1:取淤浆钛系聚乙烯催化剂5-10g,搅拌;
步骤2:加入的L1-L20中任一种或两种及以上的离子液体0.1-10mL,保持反应温度在-15-40℃,反应5-300min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性;
对钛系聚乙烯催化剂体系进行聚合评价:氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝(1mol/L溶剂为己烷),搅拌5分钟后,加入钛系催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
优选的,
优选的,所述
一种改性后钛系聚乙烯催化剂试验方法,该试验方法包括如下步骤:
氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝(1mol/L溶剂为己烷),搅拌5分钟后,加入钛系催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
有益效果:在不减低催化剂聚合活性的前提下,提高了催化剂的共聚性能,从聚合反应评价结果看,用离子液体改性后,催化剂的活性在不降低的前提下,共聚性能较未处理前明显提高。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明并不局限于以下实施例。
针对淤浆钛系聚乙烯催化剂:
实施例1:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂5g,搅拌;加入0.1mL的离子液体L1,保持反应温度在-15℃,反应300min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例1不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例2:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂10g,搅拌;加入3.0mL的离子液体L2,保持反应温度在-10℃,反应200min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例2不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例3:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂5.5g,搅拌;加入0.1mL的离子液体L1和0.1mL的离子液体L3,保持反应温度在-5℃,反应100min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例3不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例4:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂6g,搅拌;加入0.5mL的离子液体L4,保持反应温度在0℃,反应50min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例4不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例5:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂6g,搅拌;加入1.0mL的离子液体L5,保持反应温度在5℃,反应30min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例5不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例6:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂7g,搅拌;加入1.5mL的离子液体L6,保持反应温度在10℃,反应25min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例6不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例7:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂7.5g,搅拌;加入0.1mL的离子液体L1和0.8mL的离子液体L7,保持反应温度在15℃,反应20min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例7不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例8:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂8.3g,搅拌;加入2.0mL的离子液体L8,保持反应温度在20℃,反应15min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例8不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例9:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂9g,搅拌;加入2.0mL的离子液体L9,保持反应温度在30℃,反应10min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例9不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例10:
氮气保护下取淤浆钛系聚乙烯催化剂9g,搅拌;加入2.0mL的离子液体L9,保持反应温度在30℃,反应10min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性。对比例10不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
聚合评价:
氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝(1mol/L溶剂为己烷),搅拌5分钟后,加入钛系催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
附表1实施例及对比例试验数据
注:对比例为不改性的淤浆聚乙烯催化剂的聚合级物性测试结果。
对于干粉钛系聚乙烯催化剂:
实施例11
取干粉钛系聚乙烯催化剂5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入0.5mL离子液体L11,保持反应温度在-15℃,反应250min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例11不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例12
取干粉钛系聚乙烯催化剂10g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入3.0mL离子液体L12,保持反应温度在-10℃,反应300min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例12不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例13
取干粉钛系聚乙烯催化剂5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入0.5mL离子液体L11和0.5mL离子液体L13,保持反应温度在-5℃,反应150min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例13不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例14
取干粉钛系聚乙烯催化剂5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入0.7mL离子液体L14,保持反应温度在0℃,反应100min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例14不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例15
取干粉钛系聚乙烯催化剂8g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入1.5mL离子液体L15,保持反应温度在5℃,反应50min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例15不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例16
取干粉钛系聚乙烯催化剂7.5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入1.5mL离子液体L16,保持反应温度在10℃,反应25min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例16不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例17
取干粉钛系聚乙烯催化剂8g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入0.1mL离子液体L11和0.8mL离子液体L17,保持反应温度在25℃,反应20min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例17不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例18
取干粉钛系聚乙烯催化剂8.5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入2.0mL离子液体L18,保持反应温度在20℃,反应15min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例18不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例19
取干粉钛系聚乙烯催化剂9.0g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入2.0mL离子液体L19,保持反应温度在30℃,反应100min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例19不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
实施例20
取干粉钛系聚乙烯催化剂5g,氮气保护下加入溶剂己烷100mL,开始搅拌;加入1.0mL离子液体L20,保持反应温度在40℃,反应5min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;然后抽除己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系。对比例20不加入离子液体,其余操作完全相同。催化剂聚合活性和聚合物支化度数据见附表,下同。
催化剂聚合评价方法:氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝(1mol/L溶剂为己烷),搅拌5分钟后,加入干粉钛系催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
催化剂聚合活性和聚合物千碳甲基数见附表。
附表2干粉钛系聚乙烯催化剂实施例及对比例试验数据
注:对比例为相应的不加离子液体改性的干粉钛系聚乙烯催化剂的聚合数据及物性参数。
附表3:离子液体编号
从聚合反应评价结果看,用离子液体改性后,催化剂的活性在不降低的前提下,共聚性能较未处理前明显提高。
最后,需要注意的是,本发明不限于以上实施例,还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法,其特征在于,所述钛系聚乙烯催化剂为干粉钛系聚乙烯催化剂,钛系聚乙烯催化剂改性方法包括如下步骤:
步骤1:取干粉钛系聚乙烯催化剂5-10g,氮气保护下加入溶剂己烷,开始搅拌;
步骤2:加入L1-L20中任一种或两种及以上的离子液体0.1-10mL,保持反应温度在-15-40℃,反应5-300min完成干粉钛系聚乙烯催化剂的改性;
步骤3:搅拌下抽干己烷溶剂,得到改性后的钛系聚乙烯催化剂体系;
步骤4:对钛系聚乙烯催化剂体系进行聚合评价:氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝,搅拌5分钟后,加入钛系聚乙烯催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
2.一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法,其特征在于,所述钛系聚乙烯催化剂为淤浆钛系聚乙烯催化剂,所述淤浆钛系聚乙烯催化剂包括干粉钛系聚乙烯催化剂与白油,钛系聚乙烯催化剂改性方法包括如下步骤:
步骤1:取淤浆钛系聚乙烯催化剂5-10g,搅拌;
步骤2:加入L1-L20中任一种或两种的离子液体0.1-10mL,保持反应温度在-15-40℃,反应5-300min,完成淤浆钛系聚乙烯催化剂的改性;
对钛系聚乙烯催化剂体系进行聚合评价:氮气置换2L聚合釜三次以上,室温下加入1L己烷、2mL三乙基铝,搅拌5分钟后,加入钛系催化剂30mg和100mL己烯-1,迅速升温至80℃,通入乙烯气体,保持反应釜内10Kg压力,反应2小时,停止反应,取出聚乙烯,烘干,称重计算聚合活性,测支化度。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110879107.8A CN113717305B (zh) | 2021-08-02 | 2021-08-02 | 一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110879107.8A CN113717305B (zh) | 2021-08-02 | 2021-08-02 | 一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113717305A true CN113717305A (zh) | 2021-11-30 |
CN113717305B CN113717305B (zh) | 2022-12-30 |
Family
ID=78674582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110879107.8A Active CN113717305B (zh) | 2021-08-02 | 2021-08-02 | 一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113717305B (zh) |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001081436A1 (en) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Equistar Chemicals, L.P. | Olefin polymerizations using ionic liquids as solvents |
CN1882613A (zh) * | 2003-11-14 | 2006-12-20 | 托塔尔石油化学产品研究弗吕公司 | 通过离子液体使聚合催化剂多相化 |
US20070270560A1 (en) * | 2004-03-02 | 2007-11-22 | Olivier Lavastre | Ionic Liquids for Heterogenising Metallocene Catalysts |
CN101200404A (zh) * | 2007-11-06 | 2008-06-18 | 中山大学 | 一种乙烯低聚合成短链烯烃的方法 |
CN101348448A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-01-21 | 华东师范大学 | 一种兼具b酸中心和l酸中心的离子液体的制备方法 |
WO2009154144A1 (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 芳香族ポリアミンの製造方法 |
CN101925408A (zh) * | 2007-12-28 | 2010-12-22 | 雪佛龙美国公司 | 离子液体催化剂的再生方法 |
CN102531890A (zh) * | 2010-12-18 | 2012-07-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 由烯烃氢酯基化反应制备有机羧酸酯的方法 |
US20150141704A1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-05-21 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen | Method for the production of aliphatic alcohols and/or their ethers, in particular, 1-octanol |
CN105032491A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-11-11 | 浙江大学 | 一种用于烷基化反应含离子液体负载型催化剂的制备方法 |
CN107983409A (zh) * | 2016-10-26 | 2018-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 低分子烯烃聚合物的制备方法 |
CN110157473A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-08-23 | 南京工业大学 | 一种双酸性离子液体催化异戊烷-丙烯合成烷基化油的方法 |
-
2021
- 2021-08-02 CN CN202110879107.8A patent/CN113717305B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001081436A1 (en) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Equistar Chemicals, L.P. | Olefin polymerizations using ionic liquids as solvents |
CN1882613A (zh) * | 2003-11-14 | 2006-12-20 | 托塔尔石油化学产品研究弗吕公司 | 通过离子液体使聚合催化剂多相化 |
US20070270560A1 (en) * | 2004-03-02 | 2007-11-22 | Olivier Lavastre | Ionic Liquids for Heterogenising Metallocene Catalysts |
CN101200404A (zh) * | 2007-11-06 | 2008-06-18 | 中山大学 | 一种乙烯低聚合成短链烯烃的方法 |
CN101925408A (zh) * | 2007-12-28 | 2010-12-22 | 雪佛龙美国公司 | 离子液体催化剂的再生方法 |
WO2009154144A1 (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 芳香族ポリアミンの製造方法 |
CN101348448A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-01-21 | 华东师范大学 | 一种兼具b酸中心和l酸中心的离子液体的制备方法 |
CN102531890A (zh) * | 2010-12-18 | 2012-07-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 由烯烃氢酯基化反应制备有机羧酸酯的方法 |
US20150141704A1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-05-21 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen | Method for the production of aliphatic alcohols and/or their ethers, in particular, 1-octanol |
CN105032491A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-11-11 | 浙江大学 | 一种用于烷基化反应含离子液体负载型催化剂的制备方法 |
CN107983409A (zh) * | 2016-10-26 | 2018-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 低分子烯烃聚合物的制备方法 |
CN110157473A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-08-23 | 南京工业大学 | 一种双酸性离子液体催化异戊烷-丙烯合成烷基化油的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
SHAODONG ZHANG,ET AL.: "Influence of Bronsted acid ionic liquid structure on hydroxyacid polyesterification", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
SHAODONG ZHANG,ET AL.: "Synthesis of linear and hyperbranched polyesters in Bronsted acid ionic lipuids", 《POLYMER CHEMISTRY》 * |
高海洋等: "离子液体中催化烯烃齐聚/聚合反应的研究进展", 《现代化工》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113717305B (zh) | 2022-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69712652T2 (de) | Metallocen-Alumoxan-Trägerkatalysator für die Herstellung von Polyethylen mit breiter monomodaler Molekulargewichtsverteilung | |
Komon et al. | Synthesis of branched polyethylene by tandem catalysis | |
EP2247630B1 (en) | Modified chromium-based catalysts and polymerization processes for using the same | |
DE69703150T2 (de) | Geträgerte metallocene-katalysatorsysteme | |
US9611339B2 (en) | Supported double center hybrid polyethylene catalyst, process for preparing the same and use thereof | |
US4820785A (en) | In situ comonomer generation in olefin polymerization | |
CA2827839C (en) | A solution polymerization process with improved energy utilization | |
Park et al. | Non-Cp type homogeneous catalytic systems for olefin polymerization | |
US4559394A (en) | Olefin polymerization using activated chromium catalyst treated with tertiary alcohol | |
CN103626899A (zh) | 一种无机载体负载型铬钒双中心复合催化剂及其制备方法与应用 | |
CN104448067A (zh) | 一种负载型有机铬钒复合催化剂及其制备和应用 | |
CN103254342B (zh) | 用于制造薄膜的双峰线型低密度聚乙烯组合物的制备方法 | |
JP4610051B2 (ja) | エチレン系重合用触媒、エチレン系重合体およびその製造方法 | |
CN113717305B (zh) | 一种钛系聚乙烯催化剂改性的方法 | |
US6096679A (en) | Catalysts for polyethylene production and use thereof | |
CN104558332B (zh) | 一种制备聚合物的方法 | |
CN113817089B (zh) | 一种用离子液体改性铬系聚乙烯催化剂以及用于共聚的方法 | |
EP0435515A1 (en) | Process for the gas phase (co-)polymerization of ethylene | |
US4489172A (en) | Activated chromium catalyst treated with tertiary alcohol | |
Liu et al. | Peculiarities of ethylene polymerization kinetics with an imido-vanadium/silyl-chromate bimetallic catalyst: Effect of polymerization conditions | |
Gagieva et al. | Ethylene homopolymerization and copolymerization with 1-hexene and 1-octene catalyzed by titanium (IV) dichloride TADDOLate complex activated with MAO | |
EP0114434A1 (en) | Catalyst and polymerization of olefins with that catalyst | |
CN102372796B (zh) | 硅胶负载型复合铬系催化剂及其制备方法和应用 | |
US4359562A (en) | Process for producing ethylene polymers and copolymers by means of a supported catalyst of a chromium-hydrocarbon complex on an inorganic oxide carrier | |
JP4596510B2 (ja) | ポリエチレン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |