CN113695085B - 一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂及其溶液制备方法、应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂及其溶液制备方法、应用，属于磷石膏反浮选除杂技术领域，用以解决现有捕收剂捕收效果差、浮选泡沫量大、粘度大、流动性差以及制备原料成本高的技术问题。该组合捕收剂的制备原料包括主捕收剂、辅助捕收剂；其中，主捕收剂包括苄基季铵盐；辅助捕收剂包括非极性油和/或醇类。本发明的组合捕收剂溶液的制备方法包括：步骤1、将组合捕收剂的制备原料按配比要求混合，记为混合物A；步骤2、向混合物A中加入19～99倍体积的水，并进行搅拌、水浴或超声直至捕收剂原料完全溶解，配制得到质量浓度为1‑5％的组合捕收剂溶液。本发明的组合捕收剂配制简单，浮选泡沫稳定，选择性好，捕收能力强，能低温稳定储存。

Description

一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂及其溶液制备方法、应用

技术领域

本发明涉及磷石膏反浮选除杂技术领域，尤其涉及一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂及其溶液制备方法、应用。

背景技术

含硅质磷石膏是一种湿法制磷酸的固体工业副产物，平均每生产1t磷酸产生4.5～5.5t磷石膏。随着我国对磷酸及其磷肥的需求日益增长，排放出的副产物磷石膏也日益增多。

长期以来，磷石膏大量堆积，占据大量土地，而且磷石膏长时间堆放会导致污染物渗出，污染周围水体、土壤、大气等环境。磷石膏也是一种可综合利用资源，磷石膏中含有80％以上的CaSO₄·2H₂O，是一种重要的非金属矿物，可替代天然石膏用于建材行业，同时减少了磷石膏堆放带来的占据土地和污染环境问题。但是磷石膏中的杂质限制了其建材化利用，一般磷石膏中的杂质有：有机质、可溶磷、可溶氟、共晶磷、共晶氟、石英等。其中石英等硅酸盐的含量不仅影响磷石膏的纯度，而且影响磷石膏制硫酸联产水泥的品质。中国贵州地区所产磷石膏的硅含量一般在5％左右，云南地区所生产磷石膏的硅含量一般在13～17％；有机质碳主要影响磷石膏制备的建材强度和外观白度。所以，磷石膏的建材化利用必须预先脱硅除碳，以提高磷石膏的纯度和白度，进而提高磷石膏基建材的性能，最终促进磷石膏固废的资源化利用。

目前国内外对于磷石膏浮选脱硅的研究尚少，主要采用正浮选法浮出石膏，从而实现硅类杂质的脱除，正浮选捕收剂多采用伯胺、叔胺、醚胺类阳离子捕收剂，这类捕收剂泡沫量较大且药剂用量大，强酸性条件下选择性差。相比于磷石膏正浮选脱硅的方法，反浮选脱硅方法符合“浮少抑多”的原则，药剂用量少，且精矿有利于后续处理。目前国内外反浮选脱硅捕收剂主要以脂肪酸、脂肪胺、醚胺类为主，这类捕收剂进行磷石膏浮选脱硅存在以下几个问题：

(1)磷石膏浮选环境大多呈强酸性，而脂肪酸类捕收剂在酸性环境下为分子态，影响捕收剂的溶解性及捕收效果；(2)伯胺与叔胺类捕收剂对磷石膏浮选选择性较差；(3)浮选泡沫量大、粘度大、流动性差、难消泡；(4)捕收剂的制备原料成本高，制备过程复杂。

鉴上所述，开发环保型、低成本、酸性环境下选择性好、捕收性优良、且易于制备和使用的组合捕收剂，更加符合含硅磷石膏浮选脱硅除碳的“一矿一药”药剂配方加工原则，是进行磷石膏高效除杂的关键，也是磷石膏除杂亟待解决的核心问题。

发明内容

鉴于上述的分析，本发明旨在提供一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂及其溶液制备方法、应用，用以解决现有捕收剂捕收效果差、浮选泡沫量大、粘度大、流动性差以及制备原料成本高的技术问题。

本发明的目的主要是通过以下技术方案实现的：

一方面，本发明提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂，组合捕收剂的制备原料包括主捕收剂、辅助捕收剂；

主捕收剂包括苄基季铵盐；

辅助捕收剂包括非极性油和/或醇类。

优选地，苄基季铵盐包括十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵和十六烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种；

非极性油包括煤油和柴油中的一种；

醇类包括仲辛醇、乙二醇、正丁醇中的一种或多种。

优选地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐和非极性油；苄基季铵盐与非极性油的质量百分数为：

苄基季铵盐：40～60％；

煤油或柴油：40～60％。

优选地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐与醇类；苄基季铵盐与醇类的质量百分数为:

苄基季铵盐：40～60％；

仲辛醇或正丁醇：40～60％。

优选地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐与非极性油、醇类；苄基季铵盐、非极性油和醇类的质量百分数为:

苄基季铵盐：30～40％；

非极性油：30～40％；

仲辛醇、正丁醇或乙二醇中的一种或多种：30～40％。

另一方面，本发明还提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的制备方法，采用上述的组合捕收剂，制备方法包括以下步骤：

步骤1、将组合捕收剂的制备原料按配比要求混合，记为混合物A；

步骤2、向步骤1所得的混合物A中加入19～99倍体积的水，并进行搅拌、水浴处理或超声处理，直至捕收剂原料完全溶解，配制得到质量浓度为1-5％的组合捕收剂溶液。

进一步地，在步骤2中，当进行水浴处理时，水浴温度控制在40～70℃；

当进行超声处理时，超声频率为60～100Hz。

进一步地，在上述步骤2中，组合捕收剂溶液凝固点为-23℃～2℃。

第三方面，本发明还提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的应用，采用上述的组合捕收剂；

组合捕收剂的应用对象包括磷石膏原矿和堆场陈化磷石膏；

组合捕收剂的用量为100～300g/t磷石膏原矿或堆场陈化磷石膏。

进一步地，组合捕收剂溶液应用时，浮选矿浆的pH范围为0.5～9.0，浮选温度为10～35℃。

与现有技术相比，本发明至少可实现如下有益效果之一：

(1)本发明采用苄基季铵盐作为主要脱硅捕收剂，相比于常见烷基直链的伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐，苄基的引入，加强了捕收剂与硅类矿之间的氢键作用，对含硅杂质具有更强的捕收性，且在强酸性浮选环境下也具有良好的脱硅效果。

(2)本发明中苄基季铵盐与非极性油混合使用，苄基季铵盐为主捕收剂，非极性油为辅助捕收剂，苄基季铵盐具有乳化作用，能够提高非极性油在矿浆中的分散度，有利于非极性油充分与磷石膏中的有机质碳碰撞与黏附，提高有机质碳的疏水性，最终提高浮选除碳效果。

(3)本发明中的非极性油与苄基季铵盐组合，对于硅类杂质的浮选，具有协同增效作用，非极性油的存在可以防止过度起泡现象，同时非极性油起到消泡和稳泡的作用，有利于加强脱硅效果。

(4)本发明中苄基季铵盐、非极性油和醇类的混合使用，具有降低捕收剂溶液凝固点，改善泡沫流动性等优点。

(5)本发明组合捕收剂原料来源广泛，经济环保。

(6)本发明组合捕收剂配制简单，浮选泡沫稳定，选择性好，捕收能力强，能低温稳定储存。

(7)本发明组合捕收剂，适用浮选pH宽，可以在石膏的自然强酸性或酸性浮选环境下高效脱除硅类杂质。

(8)本发明组合捕收剂在浮选脱除硅类杂质的同时能有效脱除磷石膏内有机质碳类杂质。

本发明中，上述各技术方案之间还可以相互组合，以实现更多的优选组合方案。本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分优点可从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过说明书实施例以及附图中所特别指出的内容中来实现和获得。

附图说明

附图仅用于示出具体实施例的目的，而并不认为是对本发明的限制，在整个附图中，相同的参考符号表示相同的部件。

图1为本发明提供的一段反浮选流程示意图；

图2为本发明提供的二段反浮选流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图来具体描述本发明的优选实施例，其中，附图构成本发明的一部分，并与本发明的实施例一起用于阐释本发明的原理，并非用于限定本发明的范围。

现有技术中多采用正浮选浮出石膏，正浮选捕收剂多采用伯胺、叔胺、醚胺类阳离子捕收剂，这类捕收剂泡沫量较大且药剂用量大，强酸性条件下选择性差。相比于磷石膏正浮选脱硅的方法，反浮选脱硅方法符合“浮少抑多”的原则，药剂用量少，且精矿有利于后续处理。

本发明提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂，组合捕收剂的制备原料包括主捕收剂、辅助捕收剂(或称泡沫调整剂)；主捕收剂包括苄基季铵盐；辅助捕收剂(或称泡沫调整剂)包括非极性油和/或醇类。

与现有技术相比，本发明提供的组合捕收剂的浮选对象包括含硅质的磷石膏原矿和堆场陈化磷石膏；反浮选脱硅时同步除掉有机质碳。本发明采用苄基季铵盐作为主要脱硅捕收剂，相比于常见烷基直链的伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐，苄基的引入，加强了捕收剂与硅类矿之间的氢键作用，对含硅杂质具有更强的捕收性，且在强酸性浮选环境下也具有良好的脱硅效果。

另外，本发明中苄基季铵盐与非极性油混合使用，苄基季铵盐为主捕收剂，非极性油为辅助捕收剂，苄基季铵盐具有乳化作用，能够提高非极性油在矿浆中的分散度，有利于非极性油充分与磷石膏中的有机质碳碰撞与黏附，提高有机质碳的疏水性，最终提高浮选除碳效果。

需要说明的是，上述的苄基季铵盐包括十二烷基二甲基苄基氯化铵(DDBAC)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDBAC)和十六烷基二甲基苄基氯化铵(HDBAC)中的一种或多种；上述非极性油包括煤油和柴油中的一种；醇类包括仲辛醇、乙二醇、正丁醇中的一种。

示例性地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐和非极性油；苄基季铵盐和非极性油的质量百分数为：苄基季铵盐：40～60％；煤油或柴油：40～60％。需要注意的是，在此组合捕收剂内，苄基季铵盐也起到乳化的作用，控制在上述各自范围内能使得苄基季铵盐与非极性油同时较好溶于水中，并保持高度分散；其中苄基季铵盐含量过多，浮选泡沫量会过大，一定量的非极性油一方面起到稳定浮选泡沫，另一方面同时与季铵盐起到协同增效作用，还有对有机质碳具有捕收作用；非极性油的含量过多，会导致部分非极性油难于溶解并分散在水中，降低捕收效果。

与现有技术相比，本发明中的非极性油与苄基季铵盐组合，对于硅类杂质的浮选，具有协同增效作用，非极性油的存在可以防止过度起泡现象，同时非极性油起到消泡和稳泡的作用，有利于加强脱硅效果。

其中，上述协同增效作用的机理为：苄基季铵盐作为非极性油的乳化剂，非极性油作为苄基季铵盐的分散载体，苄基季铵盐同时具有铵盐亲水基团与烷烃链疏水基团，一端与水亲和，另一端与非极性油亲和，非极性油能较大提高的苄基季铵盐浮选捕收作用时的疏水能力。

示例性地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐与醇类；苄基季铵盐与醇类的质量百分数为:苄基季铵盐：40～60％；仲辛醇或正丁醇：40～60％。需要说明的是，将苄基季铵盐和仲辛醇或正丁醇控制在上述的各自范围内有利于醇类与苄基季铵盐共吸附于硅类矿物表面。当苄基季铵盐含量过多(大于60％)产生泡沫量较大，不利于浮选；醇含量过多(大于60％)，组合捕收剂的起泡性和捕收性降低。

示例性地，组合捕收剂的制备原料包括苄基季铵盐与非极性油、醇类；苄基季铵盐、非极性油和醇类的质量百分数为:苄基季铵盐：30～40％；非极性油：30～40％；仲辛醇、正丁醇或乙二醇中的一种或多种：30～40％。

与现有技术相比，(1)本发明通过苄基季铵盐、非极性油和醇类的混合使用，具有降低捕收剂溶液凝固点，改善泡沫流动性等优点。(2)本发明组合捕收剂原料来源广泛，经济环保。(3)本发明组合捕收剂配制简单，浮选泡沫稳定，选择性好，捕收能力强，能低温稳定储存。(4)本发明组合捕收剂，适用浮选pH宽，可以在石膏的自然强酸性或酸性浮选环境下高效脱除硅类杂质。(5)本发明组合捕收剂在浮选脱除硅类杂质的同时能有效脱除磷石膏内有机质碳类杂质。

另一方面，本发明还提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的制备方法，采用上述的组合捕收剂，该制备方法包括以下步骤：

步骤1、将组合捕收剂的制备原料按配比要求混合，记为混合物A；

步骤2、向步骤1所得的混合物A中加入适量的水(19～99倍体积的水)，并进行搅拌、水浴或超声直至捕收剂原料完全溶解，配制得到混合物A的质量浓度为1-5％的组合捕收剂溶液。

上述步骤2中，将组合捕收剂的配制质量浓度范围控制在1～5％的范围的原因是：组合捕收剂的质量浓度过大容易致使浮选时分散需要一定时间，进而影响捕收剂捕收效果。

在上述步骤2中，组合捕收剂溶液凝固点为-23℃～2℃。组合药剂同时具有一定的起泡性能，能适用于低温环境下存储，凝固点为-23℃～2℃，能适用于强酸性矿浆浮选环境，浮选矿浆的pH范围为0.5～9.0。

需要说明的是，从组合捕收剂溶液凝固点可以判断配制后组合捕收剂溶液稳定存在温度范围，说明该组合捕收剂在低温环境下也能稳定呈液态，不易凝结变粘稠。

在上述步骤2中，超声和水浴处理是为了加速苄基季铵盐的溶解。其中，水浴温度控制在40～70℃，超声频率为60～100Hz。

示例性地，苄基季铵盐采用十二烷基二甲基苄基氯化铵，非极性油采用煤油，将十二烷基二甲基苄基氯化铵与煤油按照质量百分数为40％：60％配制时，药剂用量(即组合捕收剂溶液的用量)50mg/L，在40mL单矿物浮选槽中，叶轮转速为1810rpm，泡沫层厚度为60～80mm，消泡时间为24s，说明了该组合捕收剂溶液的泡沫稳定性好。

第三方面，本发明还提供了一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂的应用，采用上述的组合捕收剂；组合捕收剂的应用对象包括磷石膏原矿和堆场陈化磷石膏；组合捕收剂的使用温度范围为10～35℃；组合捕收剂的用量为100～300g/t磷石膏原矿或堆场陈化磷石膏。

为了提高浮选效果，本发明将浮选矿浆的pH控制在0.5～9.0范围内，这是因为磷石膏原矿浆pH为强酸性或弱酸性，该组合捕收剂使用时可适用于原矿浆浮选pH范围，不需要调节矿浆pH也能起到较好的浮选效果。

本发明还提供了具体的反浮选工艺过程，包括一段反浮选工艺和二段反浮选工艺，如图1和图2所示。

其中，一段反浮选工艺的过程为：组合捕收剂溶液用量200g/t，不需要调整矿浆pH。

两段反浮选工艺，包括以下步骤：

步骤1、第一段组合捕收剂溶液用量100g/t；

步骤2、第二段组合捕收剂溶液用量200g/t，两段浮选均不需要调整矿浆pH。

需要强调的是，选择一段反浮选或者两段反浮选工艺主要根据原矿石膏品位和最终浮选精矿指标进行调整。

综上，本发明可在10～35℃条件下使用，适用于强酸性的磷石膏原矿(鲜石膏)、酸性及弱酸性的堆场陈化磷石膏(渣场石膏)，结合本发明匹配的反浮选工艺，捕收剂用量一般为100～300g/t原矿，可以获得高效的捕收及高选择性的脱除硅类杂质的效果。

与现有技术相比，本发明的组合捕收剂在磷石膏自然条件下浮选，尤其是强酸性浮选环境下，均具有较好的捕收性和选择性，浮选后的磷石膏SiO₂含量均在3％以下，磷石膏的石膏纯度可以有效提高到95％，达到国家磷石膏建材应用一级标准，而且磷石膏中的有机质碳得到了很好的脱除，磷石膏白度增加，有利于其建材化应用。由此可见本发明的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂具有药剂用量低、浮选流程短、强酸环境适用性好的优点，适用于磷石膏低成本高效除杂处理。

另外，需要注意的是，由于磷石膏中的有机质碳主要影响磷石膏外观白度，本发明主要通过外观白度宏观上表示磷石膏浮选脱硅过程中附加脱碳的效果，因此，用白度值的变化来表示脱碳的效果。与现有技术相比，本发明的白度提高范围5～20％；自然浮选条件下脱硅率：22.3～46.6％；石膏品位：95.0～95.7％。

实施例1

本实施例提供了一种苄基季铵盐与非极性油配制脱硅除碳组合捕收剂，具体配制过程如下：

将DDBAC、煤油以质量比为4:6(w/w)(即以质量百分数为40％、60％的比例)分别加入到烧杯中，搅拌均匀，然后分次加入一定量的水，边搅拌边加水，最后定容制得质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液，记为组合捕收剂A。同样的制得DDBAC:柴油为4:6(w/w)、TDBAC:煤油为4:6(w/w)质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液(即TDBAC、煤油的质量百分数为40％、60％的质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液，TDBAC、煤油的质量百分数为40％、60％的质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液)，分别记为组合捕收剂B、C。

含硅质磷石膏原矿的CaSO₄·2H₂O品位为92.88％，SiO₂品位为4.3％，白度43.6％，粒度-56μm占50％，-188μm占90％，不进行磨矿处理，在500mL浮选槽中进行浮选，矿浆pH值为自然pH值，约为0.5～2.0，矿浆浓度为30％，整个浮选体系温度维持在20℃左右。

采用两段浮选进行脱硅除碳：一段浮选加入组合捕收剂150g/t，二段浮选加入组合捕收剂100g/t，搅拌混合时间均为3min，浮选时间为5min。

使用组合捕收剂A时的效果为：脱硅率32％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.4％，SiO₂含量为2.74％，白度增至51.9％，使用组合捕收剂B时的效果为：脱硅率46.6％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.7％，SiO₂含量为2.59％，白度增至52.9％；使用组合捕收剂C时的效果为：脱硅率32％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.2％，SiO₂含量为2.53％，白度增至50.4％。

需要说明的是，本发明的组合捕收剂应后的主要产品指标是石膏品位、SiO₂含量、脱硅率(表征脱硅效果)和白度值(表征脱碳效果)，从上述实验结果可以得出，本发明的精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.2％-95.7％，SiO₂含量为2.53％-2.74％，白度范围为50.4％-52.9％，脱硅率32％-46.6％。

本发明通过对磷石膏进行脱硅除碳，提高磷石膏的纯度和白度，避免有机质碳影响磷石膏制备的建材强度和外观白度，进而提高磷石膏基建材的性能，最终促进磷石膏固废的资源化利用。

实施例2

本实施例提供了一种苄基季铵盐与醇类配制脱硅组合捕收剂，具体配制过程如下：

将DDBAC、正丁醇以质量比为5:5(w/w)(即以质量百分数50％、50％的比例)分别加入到烧杯中，搅拌均匀，然后分次加入一定量的水，边搅拌边加水，最后定容制得质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液。同样的方法制得DDBAC:仲辛醇为5:5(w/w)的组合捕收剂溶液(即DDBAC、仲辛醇质量百分数为50％、50％的质量百分浓度为1.0％比例的组合捕收剂溶液)。

按照上述实施例1中的磷石膏原矿浮选操作条件，不进行磨矿处理，不调节浮选矿浆pH，自然矿浆pH为0.5，整个浮选体系温度维持在20℃左右。加入DDBAC与正丁醇配制的组合捕收剂100g/t，调浆3min，浮选时间5min，经过一段浮选获得精矿SiO₂含量为2.66％，脱硅率为27.53％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.2％，白度增至47.2％；加入DDBAC与仲辛醇配制捕收剂，经过一段浮选获得精矿SiO₂含量为2.40％，脱硅率28.30％,精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.4％，白度增至48.6％。

需要说明的是，本发明的组合捕收剂应后的主要产品指标是石膏品位、SiO₂含量、脱硅率(表征脱硅效果)和白度值(表征脱碳效果)，从上述实验结果可以得出，本发明的组合捕收剂的脱硅除碳效果良好；本发明通过对磷石膏进行脱硅除碳，提高磷石膏的纯度和白度，避免有机质碳影响磷石膏制备的建材强度和外观白度，进而提高磷石膏基建材的性能，最终促进磷石膏固废的资源化利用。

实施例3

本实施例提供了一种苄基季铵盐与非极性油、醇类配制脱硅除碳组合捕收剂，具体配制实例如下：

将DDBAC、煤油、仲辛醇、乙二醇以质量比为6:8:5:1(即以质量百分数为30％、40％、25％、5％的比例)分别加入到烧杯中，搅拌均匀，然后分次加入一定量的水，边搅拌边加水，最后定容制得质量百分浓度为1.0％的组合捕收剂溶液，记为组合捕收剂D。同样的，制得TDBAC:柴油:仲辛醇:乙二醇质量比为6:8:5:1的组合捕收剂(即TDBAC:柴油:仲辛醇:乙二醇的质量百分数为30％、40％、25％、5％的质量百分浓度为1.0％组合捕收剂)，记为E。

按照上述实施例1中的磷石膏原矿的浮选操作条件，不进行磨矿预处理，不调节浮选矿浆调pH，自然矿浆pH为1.9，整个浮选体系温度维持在20℃左右。

一段浮选加入组合捕收剂150g/t，二段浮选加入组合捕收剂100g/t，经过两段浮选，组合捕收剂D的浮选结果为：脱硅率26％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.4％，SiO₂含量为2.82％，白度增至56.2％；组合捕收剂E的浮选结果为：脱硅率22.3％，精矿CaSO₄·2H₂O品位为95.0％，SiO₂含量为2.86％，白度增至54.0％。

从实施例1～3可知，本发明的组合捕收剂在磷石膏自然条件下浮选，尤其是强酸性浮选环境下，均具有较好的捕收性和选择性，浮选后的磷石膏SiO₂含量均在3％以下，磷石膏的石膏纯度可以有效提高到95％-97％，达到国家磷石膏建材应用一级标准，而且磷石膏中的有机质碳得到了很好的脱除，磷石膏白度增加，有利于其建材化应用。同时可见本发明的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂具有药剂用量低、浮选流程短、强酸环境适用性好的优点，适用于磷石膏低成本高效除杂处理。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂，其特征在于，所述组合捕收剂的制备原料由主捕收剂、辅助捕收剂组成；所述组合捕收剂的浮选对象包括含硅质的磷石膏原矿和堆场陈化磷石膏；

所述组合捕收剂适用于的浮选矿浆的pH范围为0.5～9.0；所述主捕收剂包括苄基季铵盐；

所述辅助捕收剂包括非极性油和醇类；

所述苄基季铵盐包括十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵和十六烷基二甲基苄基氯化铵；

所述非极性油包括煤油和柴油中的一种；

所述醇类包括仲辛醇、乙二醇、正丁醇中的一种或多种；

所述苄基季铵盐、非极性油和醇类的质量百分数为:苄基季铵盐：30～40％；非极性油：30～40％；仲辛醇、正丁醇或乙二醇中的一种或多种：30～40％；

经所述组合捕收剂处理后，磷石膏的白度提高范围为5～20％；自然浮选条件下脱硅率为22.3～46.6％；磷石膏的石膏品位为95.0～95.7％。

2.根据权利要求1所述的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂，其特征在于，所述苄基季铵盐、非极性油和醇类的质量百分数为:

苄基季铵盐：30％；

非极性油：40％；

仲辛醇：25％；

乙二醇：5％。

3.一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的制备方法，其特征在于，采用权利要求1或2所述的组合捕收剂，所述制备方法包括以下步骤：步骤1、将所述组合捕收剂的制备原料按配比要求混合，记为混合物A；

步骤2、向步骤1所得的混合物A中加入19～99倍体积的水，并进行搅拌、水浴处理或超声处理，直至捕收剂原料完全溶解，配制得到质量浓度为1-5％的组合捕收剂溶液。

4.根据权利要求3所述的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，当采用水浴处理时，水浴温度控制在40～70℃；

当采用超声处理时，超声频率为60～100Hz。

5.根据权利要求3所述的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，所述组合捕收剂溶液凝固点为-23℃～2℃。

6.一种磷石膏脱硅除碳组合捕收剂的应用，其特征在于，采用权利要求1或2所述的组合捕收剂；

所述组合捕收剂的应用对象包括磷石膏原矿和堆场陈化磷石膏；

每吨磷石膏原矿或堆场陈化磷石膏使用100～300g所述组合捕收剂。

7.根据权利要求6所述的磷石膏脱硅除碳组合捕收剂溶液的应用，其特征在于，所述组合捕收剂应用时，浮选矿浆的pH范围为0.5～9.0，浮选温度为10～35℃。

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