CN113677774A - 组合物 - Google Patents
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Abstract
根据本发明，提供了一种包含1,1‑二氟乙烯(R‑1132a)、二氟甲烷(R‑32)、2,3,3,3‑四氟丙烯(R‑1234yf)和二氧化碳(CO2，R‑744)的组合物。本发明还提供了一种组合物R‑1132a、R‑32、R‑1234yf和至少一种选自以下的化合物：五氟乙烷(R‑125)、1,1‑二氟乙烷(R‑152a)、1,1,1,2‑四氟乙烷(R‑134a)、反式‑1,3,3,3‑四氟丙烯(R‑1234ze(E))和1,1,1,2,3,3,3‑七氟丙烷(R‑227ea)；任选地，所述组合物包含至少另一种选自以下的化合物：三氟乙烯(R‑1123)、丙烷(R‑290)、丙烯(R‑1270)、异丁烷(R‑600a)和二氧化碳(CO2，R‑744)。本发明还提供包含R‑1132a、R‑32和R‑1234yf的组合物。
Description
本发明涉及组合物，优选地涉及热传递组合物，该热传递组合物可以适用于替换诸如R-410A的现有制冷剂。
本说明书中列出或讨论在先公开的文件不应该一定被视为承认文件是现有技术的一部分或是公知常识。
机械制冷系统和相关的热传递装置(诸如热泵和空调系统)是众所周知的。在此类系统中，制冷剂液体在低压下蒸发，从而从周围区域带走热量。然后，所产生的蒸汽被压缩并传递到冷凝器，在冷凝器中冷凝并向第二区域放热，冷凝物通过膨胀阀返回到蒸发器，从而完成循环。压缩蒸汽和泵送液体所需的机械能由例如电动机或内燃机提供。
住宅和轻型商用空调和热泵机组通常装有非易燃的制冷剂R-410A，即R-32(二氟甲烷)和R-125(五氟乙烷)的混合物。尽管使用这种制冷剂可产生高系统效率并因此降低能耗，但R-410A的温室(或全球)升温潜能值(GWP)很高(使用IPCC AR4数据集为2107)。
已提出将R-32(二氟甲烷)作为R-410A的替代物。R-32被归类为轻度易燃(使用ASHRAE分类系统为“2L”)。在适当设计的设备中，它提供与R-410A相当的能源效率并且具有的GWP为675。但是，R-32具有许多缺点：其压缩机排出温度显著高于R-410A，且其操作压力也可能高于R-410A。可以通过例如使用“需求冷却”或液体注入技术来对这些较高的排出温度进行补偿。但是，这些可能降低系统的容量和能源效率。R-32的另一缺点是，与氢氟烯烃制冷剂(诸如四氟丙烯类)或烃(诸如丙烷)的GWP相比，它的GWP(675)仍然很高。
R-32与R-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)或R-1234ze(E)(E-1,3,3,3-四氟丙烯)的二元共混物以及R-32、四氟丙烯类(R-1234ze(E)或R-1234yf)和第三种组分的三元共混物也被提议作为替代流体。这样的流体的实施例包括R-454B，其是R-32/R-1234yf(68.9％/31.1％)的二元混合物，具有的GWP为466，以及R-452B，其是R-32/R-125/R-1234yf(67％/7％/26％)的三元混合物，具有的GWP为698。与R-410A相比，这些流体具有降低的GWP，并且可提供降低的排出温度。但是，它们的GWP值类似于R-32，并且与氢氟烯烃制冷剂或烃的GWP相比仍然很高。
在寻找替代的低温制冷剂时，还必须考虑其他几个因素。首先，如果流体用作现有设备中的改造或转换流体，或者使用基本不变的R-410A系统设计作为新设备的“嵌入组件”，则非常期望不易燃性，因为会已经基于使用不易燃流体来形成现有设计。
如果要在全新的系统设计中使用替代流体，则可能会允许一定程度的易燃性，但是使用高度易燃的流体可能会施加成本和性能方面的惩罚以减少隐患危险。系统中可接受的装料量(制冷剂质量)也受流体的易燃性分类限制，最严格限制的是3类流体，诸如乙烷。在这种情况下，高度期望较弱的易燃性特性，因为这可能会允许更大的系统装填量。
第三，这样的流体的典型应用是在通常位于建筑物中的住宅或商用空调和热泵机组中。因此，具有可接受的低毒性作为流体的特性是有利的。
此外，体积容量(通过给定规格的压缩机可实现的冷却功率的量度)和能量效率都是重要的。
因此，需要提供具有改善的性质诸如低GWP(以便减小制冷剂泄露的环境影响)，也具有可接受的制冷性能、易燃性特性和毒理学的替代制冷剂。还需要提供在少许改变或不需改变的情况下可以用于现有装置(诸如制冷装置)的替代制冷剂。
更具体地，找到如下的制冷剂共混物是有利的，其具有与R-410A相当的性能(容量和能量效率，表示为COP)，且压缩机排出温度与R-452B或R-454A的排出温度相当，但具有的GWP显著低于R-32的GWP。由于R-32和R-454B均被认为是弱易燃共混物(根据ASHRAE标准34的易燃性分类为“2L”)，因此也期望这样的较低GWP共混物为易燃性分类2L。
本发明通过以下方式克服了上述和其他缺陷并满足上述需求：提供一种组合物，其包含1,1-二氟乙烯(R-1132a)、二氟甲烷(R-32)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和至少一种选自以下的化合物：五氟乙烷(R-125)、1,1-二氟乙烷(R-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R-1234ze(E))和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R-227ea)。任选地，该组合物包含至少另一种选自三氟乙烯(R-1123)、丙烷(R-290)、丙烯(R-1270)、异丁烷(R-600a)和二氧化碳(CO2，R-744)的化合物。
这样的组合物在下文中称为本发明的组合物。
本发明的组合物通常含有按重量计约1或2或3或4至约60％的R-1132a。有利地，这样的组合物包含按重量计约1或2或3或4至约50％的R-1132a，诸如按重量计约1或2或3或4至约40％的R-1132a，例如按重量计约1或2或3或4至约30％的R-1132a。方便地，本发明的组合物包含按重量计约1或2或3或4至约25％的R-1132a，诸如按重量计2至约20％的R-1132a，例如按重量计3或4至约20％的R-1132a。优选地，这样的组合物包含按重量计约5至约20％的R-1132a。
本发明的组合物通常含有按重量计约1至约99％的R-32或按重量计约2至约98％的R-32。有利地，这样的组合物包含按重量计约2至约95％的R-32，诸如按重量计约3至约95％的R-32。方便地，本发明的组合物包含按重量计约5至约90％的R-32，诸如按重量计约5至约85％的R-32，例如按重量计约10至约80％的R-32。优选地，这样的组合物包含按重量计约15至约75％的R-32，诸如按重量计约15至约70％的R-32。
本发明的组合物通常含有按重量计约1至约99％的R-1234yf或按重量计约2至约98％的R-1234yf。有利地，这样的组合物包含按重量计约2至约90％的R-1234yf，诸如按重量计5至约90％的R-1234yf。方便地，本发明的组合物包含按重量计约7至约85％的R-1234yf，诸如按重量计约8至约80％的R-1234yf。优选地，这样的组合物包含按重量计约10至约75％的R-1234yf，诸如按重量计约10至约70％的R-1234yf，例如按重量计约10至约65％的R-1234yf。
方便地，本发明的组合物包含按重量计约1至约60％的R-1132a、按重量计约1至约99％的R-32和按重量计约1至约99％的R-1234yf。这样的组合物通常包含按重量计约1至约50％的R-1132a、按重量计约2至约97％的R-32和按重量计约2至约97％的R-1234yf。
方便地，本发明的组合物包含按重量计约2至约60％的R-1132a、按重量计约1至约97％的R-32和按重量计约1至约97％的R-1234yf。这样的组合物通常包含按重量计约2至约50％的R-1132a、按重量计约2至约96％的R-32和按重量计约2至约96％的R-1234yf。
有利地，本发明的组合物包含按重量计约1至约40％的R-1132a，按重量计约5至约90％的R-32，和按重量计约5至约90％的R-1234yf；或按重量计约2至约40％的R-1132a，按重量计约5至约90％的R-32，和按重量计约5至约90％的R-1234yf；或按重量计约2至约40％的R-1132a，按重量计约4至约94％的R-32，和按重量计约4至约94％的R-1234yf。
优选地，本发明的组合物包含按重量计约3至约20％的R-1132a，按重量计约10至约80％的R-32，和按重量计约10至约75％的R-1234yf；或按重量计约3至约30％的R-1132a，按重量计约10至约91％的R-32，和按重量计约6至约87％的R-1234yf。
方便地，本发明的组合物包含按重量计约5至约20％的R-1132a，按重量计约20至约70％的R-32，和按重量计约10至约65％的R-1234yf；或按重量计约4至约25％的R-1132a，按重量计约15至约88％的R-32，和按重量计约8至约81％的R-1234yf。
通常，基于组合物的总重量，本发明的组合物含有的R-1132a、R-32和1234yf的组合量为约1至约99重量％，任选为约1至约90重量％，优选约1至约80重量％，如约1至约75重量％，例如约1至约70重量％。
任何上述组合物可额外地含有二氧化碳(R-744，CO2)。添加R-744具有的优点是减少汽相中的R-1132a，并因此降低汽相的潜在易燃性，但往往会增加压缩机排出温度和温度滑移。
当存在时，本发明的组合物通常含有按重量计约1至约30％的CO2。优选地，这样的组合物含有按重量计约2至约15％或约20％的CO2。在一种实施方式中，本发明的组合物含有的R-1132a和CO2的组合量为按重量计约2至约50％，诸如按重量计约2至约40％，例如按重量计约4至约30％，例如按重量计约5至约20％。
任何上述组合物可额外地含有1,1,2-三氟乙烯(R-1123)。在本发明的组合物中使用R-1123的优势是，它给出与R-32类似的容量，但具有的GWP可忽略。与以不变的R-1132a和R-1234yf比例的等同的三元R-1132a/R-32/R-1234yf组合物相比，通过掺入一定比例的R-1123，则可以降低具有与R-410A相似容量的组合物的总体GWP。R-1123仅可安全地用作本发明的组合物中的稀释的组分。通常，组合物中R-1123的比例使得在所配制的本发明的组合物中或在其最坏情况分级的组合物(如在ASHRAE标准34附录B中所定义的)中的R-1123的最大摩尔浓度应小于40％。
当存在时，本发明的组合物通常含有按重量计约1至约30％的R-1123；或按重量计约2或约5至约30％的R-1123。优选地，这样的组合物含有按重量计约5至约20％的R-1123，诸如按重量计约5至约15％，例如按重量计约5至约10％的R-1123。
替代地，本发明的组合物可含有按重量计小于约8％或约7％或约6％或约5％的R-1123，诸如按重量计小于约4％或约3％的R-1132a，例如按重量计小于约2％或约1％的R-1123。优选地，这样的组合物基本上不含R-1123。有利地，本发明的组合物不含(易于检测)R-1123。
当本发明的组合物包含R-134a时，通常其存在的量为约1至约40重量％，例如约2至约30重量％。
当存在时，本发明的组合物通常含有的R-125的量为约1至约20重量％，例如约2至约15重量％。
当本发明的组合物包含R-1234ze(E)时，通常其存在的量为约1至约40重量％，例如约2至约30重量％。
当存在时，本发明的组合物通常含有的R-152a的量为约1至约30重量％，例如约2至约20重量％。
当本发明的组合物含有R-600a时，通常其存在的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，例如约1至约5重量％。
当存在时，本发明的组合物含有的R-290的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，例如约1至约5重量％。
当本发明的组合物含有R-1270时，通常其存在的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，例如约1至约5重量％。
本发明优选的包含4个组分的组合物包括R-1132a、R-32、R-1234yf和R-152a；R-1132a、R-32、R-1234yf和R-134a；R-1132a、R-32、R-1234yf和R-1234ze(E)；R-1132a、R-32、R-1234yf和R-125；或者R-1132a、R-32、R-1234yf和R-227ea。为避免疑问，这些组合物可含有如上文所述的确定组分的量。
含有5种组分的本发明优选组合物列于下表中，其中“基础”代表R-1132a、R-32和R-1234yf。为避免疑问，这些组合物可含有如上文所述的确定组分的量。
本发明优选的含有6种组分的组合物列于下表，其中“基础”代表R-1132a、R-32和R-1234yf。为避免疑问，这些组合物可含有如上文所述的确定组分的量。
本发明进一步提供包含约6至约18重量％的R-1132a、约20至约65重量％的R-32和约15至约60重量％的R-1234yf的组合物。为简单起见，下文将其称为本发明的第一三元组合物。
通常，本发明的第一三元组合物包含约6至约15重量％的R-1132a、优选约6至约12重量％，如约7至约10重量％；例如，本发明的第一三元组合物包含约6至约7重量％的R-1132a。
方便地，本发明的第一三元组合物包含约25至约65重量％的R-32，优选约35至约60重量％，如约40至约60重量％。
通常，本发明的第一三元组合物包含约20至约60重量％的R-1234yf，优选约25至约55重量％，如约30至约55重量％。
在一个实施例中，本发明的第一三元组合物包含约6至约8重量％的R-1132a、约42至约45重量％的R-32和约47至约51重量％的R-1234yf。
本发明优选的第一三元组合物包括以下的共混物：
约7重量％的R-1132a、约50重量％的R-32和约43重量％的R-1234yf；
约7重量％的R-1132a、约55重量％的R-32和约38重量％的R-1234yf；
约8重量％的R-1132a、约40重量％的R-32和约52重量％的R-1234yf；
约8重量％的R-1132a、约60重量％的R-32和约32重量％的R-1234yf；和
约10重量％的R-1132a、约55重量％的R-32和约35重量％的R-1234yf。
在一个实施例中，此类组合物中的公差(例如制造公差)按重量计为+0.5％/-1％R-1132a；±1％R-32；±1.5％R-1234yf。
在本发明的一个实施例中，提供了包含POE润滑剂和本发明的第一三元组合物的组合物作为商用空调系统中现有热传递组合物的替代物的用途。优选地，现有热传递组合物是R-410A。
在本发明的另一个实施例中，提供了包含POE润滑剂和本发明的第一三元组合物的组合物作为商业制冷系统中现有热传递组合物的替代物的用途。方便地，现有的热传递组合物是R-410A。
本发明进一步提供了包含约6至约18重量％的R-1132a、约5至约35重量％的R-32和约47至约89重量％的R-1234yf的组合物。为简单起见，下文将其称为本发明的第二三元组合物。
通常，本发明的第二三元组合物含有约6至约15重量％的R-1132a、优选约7至约12重量％，如约7至约10重量％。
方便地，本发明的组合物含有约6至约30重量％的R-32，优选约7至约20重量％，如约8至约15重量％，例如约9至约13重量％。
通常，本发明的第二三元组合物含有约55至约88重量％的R-1234yf，优选约60至约87重量％，如约75至约85重量％，例如约78至约84重量％。
本发明优选的第二三元组合物是约7重量％的R-1132a、约50重量％的R-32和约43重量％的R-1234yf的共混物；
根据本发明的另一方面，提供了一种包含1,1-二氟乙烯(R-1132a)、二氟甲烷(R-32)、2,3,3,3-四氟丙烯(R-1234yf)和二氧化碳(CO2，R-744)的组合物。为简单起见，这将在下文中称为本发明的“替代四元”组合物。
基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物可包含约2至约15重量％的R-1132a、约20至约60重量％的R-32、约25至约70重量％的R-1234yf和约2至约12重量％的CO2。
基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物可包含约4至约10重量％的R-1132a、约30至约48重量％的R-32、约34至约64重量％的R-1234yf和约2至约8重量％的CO2，例如约4至约10重量％的R-1132a、约36至约48重量％的R-32、约37至约57重量％的R-1234yf和约3至约5重量％的CO2。
通常，基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物包含约4或5或6至约10重量％的R-1132a，优选约4或5或6至约9重量％，例如约4或5或6至约8重量％。
方便地，基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物包含约32至约44重量％的R-32，优选约36至约44重量％，例如约36至约40重量％。
通常，基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物含有约34至约60重量％的R-1234a，优选约39至约56重量％，如约43至约54重量％，例如约43至约51重量％。
优选地，基于组合物的总重量，本发明的替代四元组合物包含约2或3至约7重量％的CO2，如约3或4至约6重量％，例如约3至约5重量％。
本发明优选的替代四元组合物包括以下的共混物：
约6重量％的R-1132a、约40重量％的R-32、约51重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
约7重量％的R-1132a、约36重量％的R-32、约54重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
约9重量％的R-1132a、约44重量％的R-32、约43重量％的R-1234yf和约4重量％的CO2；或者
约7重量％的R-1132a、约30重量％的R-32、约60重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
基于组合物的总重量。
在一个实施例中，按重量计，此类组合物中的公差(例如制造公差)为+1％/-0.5％CO2；+0.5％/-1％R-1132a；±1％R-32；±2％R-1234yf。
为完整起见，应注意以下段落中使用的诸如“组合物”或“本发明的组合物”等短语是指本说明书第3至11页中公开的组合物；这包括“本发明的组合物”(例如第3至8页)、“本发明的第一三元组合物”(例如第8至9页)、“本发明的第二三元组合物”(例如第9至10页)和“本发明的替代四元组合物”(例如第10至11页)。
在实施例中，组合物可以主要由所陈述的组分组成。通过术语“主要由……组成”，包括以下含义，即本发明的组合物基本上不含其它组分，特别是不含已知用于热传递组合物的其它(氢)(氟)化合物(例如，(氢)(氟)烷烃或(氢)(氟)烯烃)。术语“由……组成”包括在“主要由……组成”的含义内。
在实施例中，本发明的组合物基本上不含任何具有热传递性质的组分(指明的组分除外)。例如，本发明的组合物可以基本上不含任何其它氢氟碳化合物。
通过“基本上没有”和“基本上不含”，包括以下含义，即基于组合物的总重量，本发明的组合物含有按重量计0.5％或更少的所述组分，优选地0.4％、0.3％、0.2％或0.1％或更少。
在一个实施例中，本发明的组合物基本上不含三氟碘甲烷(CF3I)。
本文所描述的所有化学物质都是可商购获得的。例如，含氟化合物可以从阿波罗科技(Apollo Scientific)(英国)获得，并且二氧化碳可以从液化气供应商(诸如林德集团(Linde AG))获得。
如本文所用，除非另外说明，否则本文(包括权利要求)中组合物中提及的所有％量均基于组合物的总重量按重量计。
通过如与按重量计％的组分量的数值结合使用的术语“约”，包括按重量计±0.5％的含义，例如按重量计±0.5％。
为了避免疑问，应当理解，本文所述的本发明的组合物中的组分的量的范围的所述上限值和下限值可以以任何方式互换，条件是所得范围落入本发明的最广泛的范围内。
本发明的组合物具有零臭氧消耗潜能。
通常，本发明的组合物具有的GWP小于约650，诸如小于约600，例如小于约500。优选地，本发明的组合物具有的GWP小于约480，诸如小于约450，例如小于约400。优选地，本发明的组合物的GWP小于约300，如小于从约220到约300，例如小于约280，例如小于约250。
通常，与R-1132a相比，本发明的组合物具有降低的易燃性危害。
易燃性可以根据结合ASTM标准E-681的ASHRAE标准34与按照2004年附录34p的测试方法进行测定，其全部内容通过引用并入本文中。
在一方面，与单独的R-1132a相比，组合物具有以下中的一种或多种：(a)更高的更低易燃极限；(b)更高的点火能量；(c)更高的自动点火温度；或(d)更低的火焰速度。优选地，与R-1132a相比，本发明的组合物在以下方面中的一个或多个方面更不易燃：23℃下的更低易燃极限；60℃下的更低易燃极限；23℃或60℃下的易燃范围的宽度；自动点火温度(热分解温度)；干燥空气中的最小点火能量或燃烧速度。易燃极限和燃烧速度根据ASHRAE-34中指定的方法确定，并且自动点火温度根据ASTM E659-78的方法在500ml玻璃烧瓶中确定。
在优选的实施例中，本发明的组合物不易燃。例如，使用ASHRAE-34方法，本发明的组合物在60℃的测试温度下不易燃。有利地，在约-20℃与60℃之间的任何温度下与本发明的组合物平衡存在的蒸汽混合物也不易燃。
在一些应用中，可能没有必要通过ASHRAE-34方法将配制物归类为不易燃。有可能开发出在空气中易燃性极限将被充分降低以使其在应用中安全使用的流体，例如如果在物理上不可能将易燃混合物通过泄漏制冷设备排放到周围环境中的话。
在一个实施例中，根据ASHRAE标准34分类方法，本发明的组合物的易燃性可分类为1或2L，其指示不易燃性(1类)或火焰速度低于10cm/s的弱易燃流体(2L类)。
基于R-1132a/R-32/R-1234yf三元组合物的燃烧速度数据(体积比为40/49/11％；燃烧速度为11.4cm/s)和R-32/R-1234yf混合物燃烧速度的文献值(“2,3,3,3-四氟丙烯混合物的层流火焰速度”Papas,P等人，燃烧学会会刊36(2017)1145-1154，其全部内容以引用方式并入本文中)，我们估计，如果R-1132a在最坏情况分级的配制物的(WCFF，如ASHRAE标准34附录B中所定义)中的摩尔(体积)浓度小于约35％v/v，优选小于约30％v/v，则本发明的组合物将实现小于约10cm/s的燃烧速度。
因此，不希望受理论束缚，假设如果R-1132a在其最坏情况分级的配制物(WCFF，如ASHRAE标准34附录B中定义)中的摩尔(体积)浓度小于约35％v/v，优选小于约30％v/v，本发明的组合物将实现小于约10cm/s的燃烧速度(并且因此2L可燃性分类)。
因此，在一个实施方案中，本发明的组合物在其最坏情况分级的配制物(WCFF，如ASHRAE标准34附录B中所定义)中的R-1132a的摩尔(体积)浓度小于约35％v/v并且优选小于约30％v/v。
在一个实施方案中，本发明的组合物的燃烧速度小于约10cm/s，优选小于约9.5cm/s，例如小于约9cm/s，如小于约8.5cm/s或小于约8cm/s。
例如，本发明的优选替代四元组合物在其WCFF中具有约28％v/v的R-1132a和约8.7cm/s的燃烧速度。
本发明还提供了一种容器，其包含的本发明组合物的量为基于容器总体积至多约90％v/v，其中该容器温度约-40℃，并且其中基于组合物的总体积，组合物包含摩尔体积浓度小于约35％v/v，优选小于约30％v/v的R-1132a。优选地，容器是圆柱体。
为避免疑问，应理解本文所用的“v/v”表示“摩尔体积浓度”。
本发明的组合物在蒸发器或冷凝器中具有的温度滑移小于约10K，优选地小于约7K或约6K，甚至更优选地小于约5K，如小于约4K，且甚至更优选地小于约1K。
据信，本发明的组合物表现出完全出乎意料的低/不易燃性、低GWP、改善的润滑剂混溶性和改善的制冷性能性质的组合。在下文更详细地说明了这些制冷性能性质中的一些。
本发明的组合物通常具有的体积制冷容量是R-410A的体积制冷容量的至少80％，诸如R-410A的体积制冷容量的至少85％。优选地，本发明的组合物具有的体积制冷容量为R-410A的体积制冷容量的至少90％，例如为R-410A的体积制冷容量的约95％至约130％。在一个实施方案中，本发明的组合物具有的体积制冷容量在R-410A的体积制冷容量的约15％以内，诸如在R-410A的体积制冷容量的约10％以内，甚至更优选在R-410A的体积制冷容量的约5％以内。
在一种实施方式中，本发明的组合物的循环效率(性能系数，COP)为R-410A的约10％以内，优选在R-410A的7％以内，诸如R-410A的5％以内。优选地，循环效率等于或高于R-410A。
方便地，本发明的组合物的压缩机排出温度在其所替换的现有制冷剂流体(例如R-410A或R-32)的约15K以内，优选在约10K或甚至约5K以内。有利地，本发明的组合物的压缩机排出温度低于R-32的压缩机排出温度。
方便地，含有本发明的组合物的冷凝器中的操作压力低于含有R-32的冷凝器的操作压力。在一个实施例中，含有本发明组合物的冷凝器中的操作冷凝器压力在含有R-410A的冷凝器的操作冷凝器压力的约10％以内，优选在约5％以内。
本发明的组合物通常适用于现有设备的设计，并且与目前和已建立的HFC制冷剂一起使用的所有类型的润滑剂都相容。通过使用合适的添加剂，组合物可以任选地与矿物油稳定或相容。
优选地，当用于热传递设备时，本发明的组合物与润滑剂组合。
方便地，润滑剂选自由以下组成的组：矿物油、硅油、聚烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯基醚(PVE)、聚(α-烯烃)以及其组合。PAG和POE是目前本发明的组合物的优选润滑剂。
有利地，润滑剂还包括稳定剂。
优选地，稳定剂选自由以下组成的组：基于二烯的化合物、磷酸盐/酯、酚化合物和环氧化物以及其混合物。
方便地，本发明的组合物可以与阻燃剂组合。
有利地，阻燃剂选自由以下组成的组：三(2-氯乙基)-磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、三(1,3-二氯丙基)-磷酸酯、磷酸二铵、各种卤代芳香族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、氟化碘碳、氟化溴碳、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺以及其混合物。
在一种实施方式中，本发明提供了包含本发明的组合物的热传递装置。优选地，热传递装置是制冷装置。
方便地，热传递装置是住宅或商用空调系统、热泵或商用或工业制冷系统。
本发明还提供了本发明的组合物在本文所述的热传递装置(诸如制冷系统)中的用途。
根据本发明的另一方面，提供了可喷雾组合物，其包含待喷雾的材料和包含本发明的组合物的推进剂。
根据本发明的又一方面，提供了一种冷却物品的方法，该方法包含冷凝本发明的组合物，并且之后在待冷却的物品附近蒸发所述组合物。
根据本发明的另一方面，提供了一种加热物品的方法，该方法包含在待加热的物品附近冷凝本发明的组合物，并且之后蒸发所述组合物。
根据本发明的又一方面，提供了一种从生物质中提取物质的方法，该方法包含使生物质与包含本发明的组合物的溶剂接触，并且将物质与溶剂分离。
根据本发明的另一方面，提供了一种清洁物品的方法，该方法包含使物品与包含本发明的组合物的溶剂接触。
根据本发明的又一方面，提供了一种从水溶液中提取材料的方法，该方法包含使水溶液与包含本发明的组合物的溶剂接触，并且将材料与溶剂分离。
根据本发明的另一方面，提供了一种从颗粒状固体基质中提取材料的方法，该方法包含使颗粒状固体基质与包含本发明的组合物的溶剂接触，并且将材料与溶剂分离。
根据本发明的又一方面，提供了包含本发明的组合物的机械发电装置。
优选地，该机械发电装置适合使用朗肯循环(Rankine Cycle)或其变型来由热产生功。
根据本发明的另一方面，提供了一种改造热传递装置的方法，该方法包含去除现有热传递流体并引入本发明的组合物的步骤。优选地，热传递装置是制冷装置，诸如超低温制冷系统。有利地，该方法还包含获得温室气体(例如二氧化碳)排放信用配额的步骤。
根据上述改造方法，在引入本发明的组合物之前，可以从热传递装置中完全去除现有热传递流体。也可以从热传递装置中部分地去除现有热传递流体，随后引入本发明的组合物。
本发明的组合物也可以通过以期望的比例混合R-1132a、R-32、R-1234yf(和任选的组分，诸如R-744、R-1123、烃、润滑剂、稳定剂或另外的阻燃剂)来简单地制备。然后可以将组合物添加到热传递装置中(或以本文限定的任何其它方式使用)。
在本发明的又一方面，提供了一种减少由包含现有化合物或组合物的产品的操作引起的环境影响的方法，该方法包含用本发明的组合物至少部分地替换现有化合物或组合物。
环境影响包括产品的操作过程中温室气体的产生和排放。
如上所述，可以认为这种环境影响不仅包括因泄漏或其它损失而产生显著环境影响的那些化合物或组合物的排放，还包括由于装置在其工作寿命期间消耗的能量而产生的二氧化碳排放。可以通过被称为总当量变暖影响(TEWI)的量度来量化这种环境影响。这一量度已被用于量化某些固定式制冷和空调设备(包括例如超市制冷系统)的环境影响。
该环境影响还可以被视为包括由合成和制造化合物或组合物所产生的温室气体的排放。在这种情况下，制造排放被添加到能源消耗和直接损失影响中，以得出被称为生命周期碳产生(LCCP)的量度。LCCP常用于评估汽车空调系统的环境影响。
在优选的实施例中，与通过使用现有化合物或组合物所获得的相比，使用本发明的组合物产生的设备具有更低的总当量变暖影响和/或更低的生命周期碳产生。
可以对例如空气调节、制冷(例如，低温和超低温制冷)、热传递、气溶胶或可喷雾推进剂、气态电介质、火焰抑制、溶剂(例如，用于香料和芳香剂的载体)、清洁剂、局部麻醉剂和膨胀应用领域中的任何合适的产品执行这些方法。优选地，该领域是制冷。
合适的产品的实施例包括热传递装置、可喷雾组合物、溶剂和机械发电装置。在优选的实施例中，该产品是热传递装置，诸如制冷装置。
如通过GWP和/或TEWI和/或LCCP所测量的，现有化合物或组合物具有的环境影响比替换其的本发明的组合物更大。现有化合物或组合物可以包含氟碳化合物，诸如全氟碳化合物、氢氟碳化合物、氯氟碳化合物或氢氯氟碳化合物，或者其可以包含氟化烯烃。
优选地，现有化合物或组合物是热传递化合物或组合物，诸如制冷剂。可以替换的制冷剂的实施例包括R-410A、R454B、R-452B和R-32，优选R-410A。
可以替换任何量的现有化合物或组合物以减少环境影响。这可能取决于被替换的现有化合物或组合物的环境影响以及本发明的替代组合物的环境影响。优选地，产品中的现有化合物或组合物被本发明的组合物完全替换。
通过以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
性能评估
构建了流体系统的两个热力学模型，将纯组分数据和混合物平衡数据彼此拟合。NIST REFPROP 9.1软件用于构建第一个模型。在Matlab中编码的Mexichem内部软件用于构建第二个模型，以准确关联混合物组分的汽液平衡特性。对典型空调循环的两种模型的预测进行了相互检查，发现吻合得很好。Mexichem平衡模型更准确地拟合了我们的实验混合物平衡数据。因此，它被用于性能建模和可燃性最坏情况组合物的推导。用于建模的条件如下表1所示；这些代表了空调循环应用。
表1：用于评估性能的建模条件
本发明组合物的被测性能数据列于下表(实施例1至26)中。
此外，本发明的组合物的Matlab热力学性质模型用于估计WCFF组合物作为在-40℃下填充至最大90％的汽缸中的初始蒸汽。假定以下操作条件：
ASHRAE的混合公差(％质量)
结果在实施例27至40中概述。
可以看出，在几乎所有情况下，初始蒸气组合物比R-1132a的体积小35％。
实施例27(包含4、5和6重量％的R-1132a的三元组合物)
实施例28(包含7和8重量％的R-1132a的三元组合物)
实施例29(包含3重量％CO2的四元组合物)
实施例30(包含3重量％CO2的四元组合物)
实施例31(包含3重量％CO2的四元组合物)
实施例32(包含3重量％CO2的四元组合物)
实施例33(包含4重量％CO2(R-744)的四元组合物)
实施例34(包含4重量％CO2的四元组合物)
实施例35(包含4重量％CO2的四元组合物)
实施例36(包含4重量％CO2的四元组合物)
实施例37(包含5重量％CO2的四元组合物)
实施例38(包含5重量％CO2的四元组合物)
实施例39(包含5重量％CO2的四元组合物)
实施例40(包含5重量％CO2的四元组合物)
Claims (64)
1.一种组合物，包含：
(a)约2至约15重量％的1,1-二氟乙烯(R-1132a)；
(b)约20至约60重量％的二氟甲烷(R-32)；
(c)约25至约70重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(R-1234yf)；和
(d)约2至约12重量％的二氧化碳(CO2，R-744)；
基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含：
(a)约4至约10重量％的R-1132a；
(b)约30至约48重量％的R-32；
(c)约34至约64重量％的R-1234yf；和
(d)约2至约8重量％的CO2；
基于所述组合物的总重量。
3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含约4或5或6至约10重量％的R-1132a，优选约4或5或6至约9重量％，如约4或5或6至约8重量％。
4.根据权利要求1至3的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含约32至约44重量％的R-32，优选约36至约44重量％，如约36至约40重量％。
5.根据权利要求1至4的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含约34至约60重量％的R-1234yf，优选约39至约56重量％，如约43至约54重量％，例如约43至约51重量％。
6.根据权利要求1至5的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含约2或3至约7重量％的CO2，如约3或4至约6重量％，例如约3至约5重量％。
7.根据权利要求1至6所述的组合物，其中所述组合物包含：
约6重量％的R-1132a、约40重量％的R-32、约51重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
约7重量％的R-1132a、约36重量％的R-32、约54重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
约9重量％的R-1132a、约44重量％的R-32、约43重量％的R-1234yf和约4重量％的CO2；或者
约7重量％的R-1132a、约30重量％的R-32、约60重量％的R-1234yf和约3重量％的CO2；
基于所述组合物的总重量。
8.根据权利要求1至7所述的组合物，其中制造公差为+1/-0.5重量％CO2；+0.5/-1重量％R-1132a；±1重量％R-32；±2重量％R-1234yf。
9.根据权利要求1至8所述的组合物，其中基于所述组合物的总体积，根据ASHRAE标准34附录B的组合物的最坏情况可燃性配制物(WCFF)具有的R-1132a的摩尔体积浓度小于约35％v/v，并且优选小于约30％v/v。
10.一种组合物，包含1,1-二氟乙烯(R-1132a)、二氟甲烷(R-32)、2,3,3,3-四氟丙烯(R-1234yf)和至少一种选自由以下组成的组的化合物：五氟乙烷(R-125)、1,1-二氟乙烷(R-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R-1234ze(E))和1,1,1,2,3,3,3七氟丙烷(R-227ea)，任选地其中所述组合物包含至少一种选自三氟乙烯(R-1123)、丙烷(R-290)、丙烯(R-1270)、异丁烷(R-600a)和二氧化碳(CO2，R-744)的其他化合物。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含的R-1132a、R-32和R-1234yf的组合量为约1至约99重量％，任选约1至约90重量％，优选约1至约80重量％，如约1至约75重量％，例如约1重量％至约70重量％。
12.根据权利要求10或11所述的组合物，其中所述组合物包含的CO2的量为约1至约30重量％，例如约2至约20重量％。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-1123的量为约1至约30重量％，例如约2或5至约20重量％。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-134a的量为约1至约40重量％，例如约2至约30重量％。
15.根据权利要求10至14中任一项的组合物，其中所述组合物包含的R-125的量为约1至约20重量％，例如约2至约15重量％。
16.根据权利要求10至15中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-1234ze(E)的量为约1至约40重量％，例如约2至约30重量％。
17.根据权利要求10至16中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-152a的量为约1至约30重量％，例如约2至约20重量％。
18.根据权利要求10至17中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-600a的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，优选约1至约5重量％。
19.根据权利要求10至18中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-290的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，优选约1至约5重量％。
20.根据权利要求10至19中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的R-1270的量为约1至约20重量％，如约1至约10重量％，优选约1至约5重量％。
21.根据权利要求10至20中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：
R-1132a、R-32、R-1234yf和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf和R-125；或者
R-1132a、R-32、R-1234yf和R-227ea。
22.根据权利要求10至20所述的组合物，其中与单独的R-1132a相比，所述组合物具有：
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1270和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1270和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1270和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1270和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1270和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600A和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600A和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600A和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600A和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600A和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-152a和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-152a和R-227ea；或者
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-134a；和R-227ea。
23.根据权利要求10至20中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1123和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1123和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1123和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1123和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1123和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-290和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-290和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-290和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-290和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-290和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1270和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1270和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1270和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1270和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-1270和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-600a和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-600a和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-600a和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-600a和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、CO2、R-600a和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-125和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-125和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-125和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-152a和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-152a和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1234ze(E)、R-134a和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125、R-134a和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125、R-134a和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-125、R-152a和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-227ea、R-152a和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-290和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-290和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-290和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-290和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-290和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-1270和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-1270和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-1270和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-1270和R-134a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-1270和R-227ea；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-600a和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-1123、R-600a和R-125；
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R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290、R-1270和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290、R-1270和R-125；
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R-1132a、R-32、R-1234yf、R-290、R-600a和R-1234ze(E)；
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R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600a、R-1270和R-1234ze(E)；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600a、R-1270和R-125；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600a、R-1270和R-152a；
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600a、R-1270和R-134a；或者
R-1132a、R-32、R-1234yf、R-600a、R-1270和R-227ea。
24.根据权利要求10至23中任一项所述的组合物，其基本上具有所述组分。
25.根据权利要求10至24中任一项所述的组合物，其中所述组合物比单独的R-1132a更不易燃，优选其中所述组合物具有：
a.更高的易燃极限；
b.更高的点火能量；和/或
c.更低的火焰速度。
26.根据权利要求10至25中任一项所述的组合物，其中，所述组合物是不易燃的，例如其中所述组合物在环境温度下是不易燃的，优选地其中所述组合物在60℃下是不易燃的。
27.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物在蒸发器或冷凝器中具有的温度滑移小于约15K，优选地小于约10K，例如小于约6K，如小于约5K，甚至更优选地小约4K。
28.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物具有的体积制冷容量是R-410A的体积制冷容量的约15％以内，优选地是R-410A的体积制冷容量的约10％以内。
29.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中包含所述组合物的冷凝器中的操作冷凝器压力在包含R-410A的冷凝器中的操作冷凝器压力的约10％以内，优选约5％以内。
30.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中包含所述组合物的冷凝器中的操作冷凝器压力低于包含R-410A的冷凝器中的操作冷凝器压力。
31.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有的全球变暖潜能值(GWP)小于约300，例如小于约280。
32.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，如通过ASHRAE标准34所测量，所述组合物具有的燃烧速度小于约10cm/s。
33.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，任选地其中，所述润滑剂选自矿物油、硅油、聚烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯基醚(PVE)、聚(α-烯烃)以及其组合，优选地，其中所述润滑剂选自PAG或POE。
34.一种包含稳定剂和前述权利要求中任一项所述的组合物的组合物，任选地其中，所述稳定剂选自二烯类化合物、磷酸酯、苯酚化合物和环氧化物和其混合物。
35.一种包含阻燃剂和前述权利要求中任一项所述的组合物的组合物，任选地，其中，所述阻燃剂选自由以下组成的组：三(2-氯乙基)-磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、三(1,3-二氯丙基)-磷酸酯、磷酸二铵、各种卤代芳香族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、氟化碘碳、氟化溴碳、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺以及其混合物。
36.一种包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的热传递装置，优选其中所述热传递装置是制冷装置，优选其中所述热传递置包括住宅或商用空调系统、热泵或商用或工业制冷系统。
37.一种可喷雾组合物，其包含待喷雾的材料和包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的推进剂。
38.一种用于冷却物品的方法，包括冷凝权利要求1至35中任一项所限定的组合物，并且之后在待冷却的所述物品附近蒸发所述组合物。
39.一种用于加热物品的方法，包括在待加热的所述物品附近冷凝如权利要求1至35中任一项所限定的组合物，并且之后蒸发所述组合物。
40.一种从生物质中提取物质的方法，其包含使生物质与包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的溶剂接触，并且将所述物质与所述溶剂分离。
41.一种清洁物品的方法，其包含包括使所述物品与包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的溶剂接触。
42.一种从水溶液或从颗粒状固体基质中提取材料的方法，其包含使所述水溶液或所述颗粒状固体基质与包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的溶剂接触，并且将所述材料与所述溶剂分离。
43.一种包含如权利要求1至35中任一项所限定的组合物的机械发电装置，优选地，其中所述机械发电适合于使用兰金循环或其修改以从热产生功。
44.一种改造热传递装置的方法，其包含以下步骤：除去现有热传递组合物，并且引入如权利要求1至35中任一项所限定的组合物，优选其中所述热传递装置是商用或工业冷却装置、热泵或商用或工业空调系统。
45.一种减少由操作包含现有化合物或组合物的产品引起的环境影响的方法，所述方法包括用如权利要求1至35中任一项所限定的组合物至少部分地替代现有化合物或组合物，任选地其中使用本发明的组合物导致比通过使用现有化合物或组合物获得的更低的总等效变暖影响和/或更低的生命周期碳产生，优选其中对空调、制冷、热传递、气雾剂或可喷射推进剂、气态电介质、火焰抑制、溶剂、清洁剂、局部麻醉剂和膨胀物应用领域的产品执行所述方法，如其中所述产品选自热传递装置、可喷雾组合物、溶剂或机械发电装置，优选热传递装置，例如其中所述产品是热传递装置，优选住宅或商用空调系统，热泵或商业或工业制冷系统。
46.根据权利要求44或45中任一项所述的方法，其中所述现有化合物或组合物是热传递组合物，优选地其中所述热传递组合物是选自R-410A、R-454B、R-452B和R-32的制冷剂。
47.一种组合物，包含：
(a)约6至约18重量％的1,1-二氟乙烯(R-1132a)；
(b)约20至约65重量％的二氟甲烷(R-32)；
(c)约15至约60重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(R-1234yf)
基于所述组合物的总重量。
48.根据权利要求47所述的组合物，基于所述组合物的总重量，包含约6至约15重量％的R-1132a，优选约6至约12重量％，如约7至约10重量％。
49.根据权利要求47或48所述的组合物，基于组合物总重量，其包含约25至约65重量％的R-32，优选约35至约60重量％，例如约40至约60重量％。
50.根据权利要求47至49所述的组合物，基于所述组合物的总重量，包含约20至约60重量％的R-1234yf，优选约25至约55重量％，如约30至约55重量％。
51.根据权利要求47至50中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含：
约7重量％的R-1132a、约50重量％的R-32和约43重量％的R-1234yf；
约7重量％的R-1132a、约55重量％的R-32和约38重量％的R-1234yf；
约8重量％的R-1132a、约40重量％的R-32和约52重量％的R-1234yf；
约8重量％的R-1132a、约60重量％的R-32和约32重量％的R-1234yf；或者
约10重量％的R-1132a、约55重量％的R-32和约35重量％的R-1234yf；
基于所述组合物的总重量。
52.根据权利要求47至51中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含约6至约7重量％的R-1132a。
53.根据权利要求47至52中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有的体积冷却能力在R-410A的体积冷却能力的约15％以内，优选在R-410A的体积冷却能力的约10％以内。
54.根据权利要求47至53中任一项所述的组合物，其中，所述组合物在蒸发器或冷凝器中具有的温度滑移小于约10K，优选小于约7K，如小于约5K。
55.根据权利要求47至54中任一项所述的组合物，其中包含该组合物的冷凝器中的操作冷凝器压力在包含R-410A的冷凝器的操作冷凝器压力的约10％以内，优选约5％以内。
56.根据权利要求47至55中任一项所述的组合物，其中包含所述组合物的冷凝器中的操作冷凝器压力低于包含R-410A的冷凝器的操作冷凝器压力。
57.根据权利要求47至56中任一项所述的组合物，其中所述组合物的全球变暖潜能值(GWP)小于约300，如小于约280。
58.根据权利要求47至57中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总体积，根据ASHRAE标准34附录B的组合物的最坏情况可燃性配制物(WCFF)具有的R-1132a摩尔体积浓度小于约35％v/v，优选小于约30％v/v。
59.根据权利要求47至58中任一项所述的组合物，其中所述组合物的压缩机排出温度差在R-410A的约10K以内，例如在R-410A的约5K以内。
60.根据权利要求47至59中任一项所述的组合物，其中所述组合物的制造公差为+0.5/-1重量％R-1132a；±1重量％R-32；±1.5重量％R-1234yf。]
61.包含POE润滑剂和根据权利要求47至60所述的组合物的组合物作为商用空调系统中现有热传递组合物的替代物的用途。
62.包含POE润滑剂和根据权利要求47至60所述的组合物的组合物在商业制冷系统中作为现有热传递组合物的替代物的用途。
63.根据权利要求61或62所述的用途，其中现有的热传递组合物是R-410A。
64.一种容器，其包含基于容器总体积至多约90％v/v的量的根据权利要求47至60中任一项的组合物，其中所述容器的温度约为-40℃，并且其中基于所述组合物的总体积，所述组合物包含的R-1132a的摩尔体积浓度小于约35％v/v，优选小于约30％v/v，优选其中所述容器是汽缸。
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