CN113675370A - 一种正极片和锂离子电池 - Google Patents
一种正极片和锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113675370A CN113675370A CN202111019059.1A CN202111019059A CN113675370A CN 113675370 A CN113675370 A CN 113675370A CN 202111019059 A CN202111019059 A CN 202111019059A CN 113675370 A CN113675370 A CN 113675370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- specific surface
- surface area
- lithium nickelate
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 186
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 111
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 111
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 39
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 41
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- 229910000572 Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide (NCM) Inorganic materials 0.000 description 9
- FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Co+2].[Ni+2].[Li+] FBDMTTNVIIVBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O Chemical compound [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229910001228 Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 (NCM 111) Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N lithium;oxonickel Chemical compound [Li].[Ni]=O URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本申请提供一种正极片和锂离子电池，其中，正极片包括：正极集流体、设置于所述正极集流体上的第一涂层、以及设置于所述第一涂层上的第二涂层；所述第一涂层包括镍酸锂材料，所述镍酸锂材料中Ni元素的质量占比大于90％，所述第二涂层包括活性材料；所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积的比值大于或等于五十分之一，且小于或等于十分之一。通过限制镍酸锂材料的比表面积与活性材料的比表面积之间的比值，来控制镍酸锂材料的比表面积和活性材料的比表面积，使正极片和包括有所述正极片的锂离子电池不仅能获得较高的能量密度，还能兼具较好的安全性。
Description
技术领域
本申请涉及电池技术领域，具体涉及一种正极片和锂离子电池。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、功率密度大、循环性能好等优点，在市场中获得了较为广泛的应用。
实际应用中，市场对锂离子电池的能量密度需求不断提升，这使得锂离子电池的能量密度获得了较大提升，但就传统的电池生产工艺来说，锂离子电池的能量密度的提升会导致其安全性的降低，即锂离子电池存在能量密度和安全性难以兼顾的问题。
发明内容
本申请的目的是提供一种正极片和锂离子电池，用于解决锂离子电池存在的能量密度和安全性难以兼顾的问题。
第一方面，本申请实施例提供一种正极片，包括：
正极集流体、设置于所述正极集流体上的第一涂层、以及设置于所述第一涂层上的第二涂层；
所述第一涂层包括镍酸锂材料，所述镍酸锂材料中Ni元素的质量占比大于90％，所述第二涂层包括活性材料；
所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积的比值大于或等于五十分之一，且小于或等于十分之一。
可选的，所述镍酸锂材料的比表面积大于或等于0.2m2/g，且小于或等于0.8m2/g。
可选的，所述活性材料的比表面积大于或等于10m2/g，且小于或等于15m2/g。
可选的，所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积之间的比值大于或等于三十分之一，且小于或等于二十分之一。
可选的，所述第一涂层和所述第二涂层位于所述正极集流体的至少一侧。
可选的，所述镍酸锂材料的粒径分布曲线包括第一峰值和第二峰值，所述第一峰值大于所述第二峰值。
可选的，所述第一峰值所对应的粒径大于1微米，所述第二峰值所对应的粒径小于1微米。
可选的，所述第一峰值所在曲线的曲线面积和所述第二峰值所在曲线的曲线面积之间的比值大于或等于3，且小于或等于5。
可选的，所述活性材料包括磷酸铁锂材料、导电材料和粘结材料。
第二方面，本申请实施例还提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括隔膜、负极片、电解质、包装外壳，以及如上述第一方面所述的正极片。
上述技术方案具有如下优点或有益效果：
本申请实施例提供的正极片，通过限制镍酸锂材料的比表面积与活性材料的比表面积之间的比值，来控制镍酸锂材料的比表面积和活性材料的比表面积，使上述正极片和锂离子电池不仅能获得较高的能量密度，还能兼具较好的安全性。
附图说明
图1是本申请实施例提供的一种正极片的结构示意图；
图2是本申请实施例提供的另一种正极片的结构示意图；
图3是本申请实施例提供的一种镍酸锂材料的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
请参阅图1，图1是本申请实施例提供的一种正极片的结构示意图，如图1所示，上述正极片包括：
正极集流体10、设置于所述正极集流体10上的第一涂层20、以及设置于所述第一涂层20上的第二涂层30；
所述第一涂层20包括镍酸锂材料，所述镍酸锂材料中Ni元素的质量占比大于90％，所述第二涂层30包括活性材料；
所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积的比值大于或等于五十分之一，且小于或等于十分之一。
如上所述，将第一涂层20的材料设置为镍酸锂材料，能使所制得正极片和锂离子电池具备更高的能量密度；而将活性材料涂覆于第一涂层20上形成第二涂层30的方式，则能利用活性材料的强稳定性，通过包覆第一涂层20的方式，使所制得的正极片和锂离子电池能兼具较好的安全性。
在此基础上，通过进一步限制镍酸锂材料的比表面积与活性材料的比表面积之间的比值，来控制镍酸锂材料的比表面积和活性材料的比表面积，避免镍酸锂材料或活性材料的比表面积的数值异常(过大或过小)的情况发生，确保本申请实施例所提供正极片和包括有所述正极片的锂离子电池不仅能获得较高的能量密度，还能兼具较好的安全性。
实际应用中，也可以通过三元材料来替代上述镍酸锂材料以形成第一涂层20，所述三元材料可以为镍钴锰酸锂材料，其中，镍、钴、锰三者在镍钴锰酸锂材料中的含量占比可以为8：1：1，或6：2：2，或5：3：2(即NCM811，NCM622，NCM532)等。
上述活性材料可以为磷酸铁锂材料、锰酸锂材料和镍钴锰酸锂材料中的一种或多种，其中，镍、钴、锰三者在镍钴锰酸锂材料中的含量占比可以为1：1：1(即NCM111)等。
需要强调的是，本申请实施例中所提及的比表面积均指单位质量物料所具有的总面积，其单位是m2/g。
实际应用中，优选应用双层涂布的方式的来完成活性材料和镍酸锂材料在正极集流体10上的涂布操作，以提升正极片的制作效率。
优选的，设置活性材料的中粒径(D50)大于或等于0.1微米，且小于或等于5微米；设置镍酸锂材料的中粒径(D50)大于或等于0.1微米，且小于或等于3微米。
另外，实际应用中，所述第二涂层30的厚度与所述第一涂层20的厚度之间的比例可以为1～5，优选为3。
可选的，所述镍酸锂材料的比表面积大于或等于0.2m2/g，且小于或等于0.8m2/g。
通过将镍酸锂材料的比表面积限制在0.2m2/g～0.8m2/g的区间范围内，来避免镍酸锂材料的比表面积过大或过小导致的问题(镍酸锂的比表面积高于0.2m2/g时，即镍酸锂中的小颗粒占比过多，这会导致高温下的副反应变多，使正极片的安全性变差；镍酸锂的比表面积低于0.2m2/g时，即镍酸锂中的大颗粒占比过多，这会阻碍镍酸锂的辊压操作，并导致所形成第一涂层的能量密度降低)，以确保正极片和包括有所述正极片的锂离子电池兼具较好的安全性和较高的能量密度。
可选的，所述活性材料的比表面积大于或等于10m2/g，且小于或等于15m2/g。
在活性材料选用磷酸铁锂材料的情况下，通过将磷酸铁锂材料的比表面积限制在10m2/g-15m2/g的区间范围内，来避免磷酸铁锂材料的比表面积过大或过小导致的安全性差的问题(磷酸铁锂的比表面积高于15m2/g时，磷酸铁锂中的小颗粒占比过多，这同样会导致高温下的副反应变多，使正极片的安全性降低；磷酸铁锂的比表面积低于10m2/g时，磷酸铁锂中的大颗粒占比过多，这会导致磷酸铁锂辊压后所形成第二涂层的压实密度偏低，并使正极片的安全性降低)，以确保正极片和包括有所述正极片的锂离子电池能具备较优的安全性。
实际应用中，若选用非磷酸铁锂材料的其他材料作为活性材料，例如锰酸锂材料和镍钴锰酸锂材料等，则可基于活性材料所选用材料实际的颗粒情况，对上述区间范围作适应性调整，本申请实施例对此并不加以限定。
可选的，所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积之间的比值大于或等于三十分之一，且小于或等于二十分之一。
通过上述设置，进一步提升正极片和包括有所述正极片的锂离子电池的安全性和能量密度。
可选的，所述第一涂层20和所述第二涂层30位于所述正极集流体10的至少一侧。
实际应用中，如图2所示，优选设置第一涂层20和第二涂层30位于正极集流体10的相背两侧，即在形成第一涂层20与第二涂层30的过程中，通过在正极集流体10的其中一侧涂布镍酸锂材料和活性材料，在正极集流体10的另外一侧也涂布镍酸锂材料和活性材料的方式，使正极集流体10的相背两侧均能形成第一涂层20和第二涂层30，以确保正极片和包括有正极片的锂离子电池能兼具较高的能量密度和较优的安全性。
另外，图2中所示出的虚线框区域为极耳放置区域，实际应用中，极耳可以放置于图2中所示出的两个虚线框区域中的任意一个区域。
可选的，所述镍酸锂材料的粒径分布曲线包括第一峰值和第二峰值，所述第一峰值大于所述第二峰值。
实际应用中，所述镍酸锂材料通过大粒径的镍酸锂材料21和小粒径的镍酸锂材料22混合制得，这使得镍酸锂材料的粒径分布曲线为双峰分布曲线，即双峰分布曲线中存在两个波动曲线，其中一个波动曲线的峰值较大(即第一峰值)，对应前述大粒径的镍酸锂材料21，另外一个波动曲线的峰值较小(即第二峰值)，对应前述小粒径的镍酸锂材料22。
所述镍酸锂材料的结构示意图如图3所示，通过在大颗粒的镍酸锂材料21的间隙嵌入小颗粒的镍酸锂材料22的方式，能提升镍酸锂材料的压实密度，降低镍酸锂材料在辊压过程中出现颗粒开裂的概率，提升镍酸锂材料所形成第一涂层20的结构稳定性。
将所述镍酸锂材料(即由大粒径的镍酸锂材料21和小粒径的镍酸锂材料22混合制得)称为改性镍酸锂材料，改性镍酸锂材料和常规镍酸锂材料的物理性质如表1所示，其中，克容量用于指示活性物质所能释放出的电容量与活性物质的质量之比，镍含量的计算公式可以为：MNi＝MNi/(MLi+MNi+MO+MZ)；式中，MNi为镍元素的质量占比，MLi为锂元素的质量占比，MO为氧元素的质量占比，MZ为杂质元素(非镍元素、锂元素、氧元素的其他元素)的质量占比。
表1
相较于常规镍酸锂材料来说，通过应用改性镍酸锂材料来形成第一涂层的方式，能在保证正极片和锂离子电池的安全性的同时，减少第一涂层在高温下发生副反应的面积大小(通过降低比表面积的方式)，使锂离子电池的高温循环性能得到提升。
上述第一涂层由第一混合涂料在正极集流体上涂覆制得，该第一混合涂料优选通过所述镍酸锂材料、导电材料和粘结材料混合制得。
实际应用中，上述导电材料可以为导电石墨、超微细石墨、乙炔黑、导电炭黑SP、超导炭黑、碳纳米管及导电碳纤维中的一种或多种，上述粘结材料可以为聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚氨酯、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-氟化烯烃的共聚物中的一种或多种。
所述镍酸锂材料在第一混合涂料中的质量占比可以为90％～98％，上述导电材料在第一混合涂料中的质量占比可以为1％～6％，上述粘结材料在第一混合涂料中的质量占比可以为1％～4％。
示例性地，上述导电材料在第一混合涂料中的质量占比为1.0％、1.5％、2％、3％、4％、5％、6％等；上述粘结材料在第一混合涂料中的质量占比为1％、1.5％、2％、3％、4％等；上述镍酸锂材料在第一混合涂料中的质量占比为98％、97％，96％、94％、92％、90％等。
可选的，所述第一峰值所对应的粒径大于1微米，所述第二峰值所对应的粒径小于1微米。
如上所述，第一峰值所对应的粒径大于1微米，即前述大颗粒的镍酸锂材料21的中粒径(D50)大于1微米；第二峰值所对应的粒径小于1微米，即前述小颗粒的镍酸锂材料22的中粒径(D50)小于1微米。
通过上述设置，能在保障上述镍酸锂材料能获得较好的结构稳定性的情况下，使大颗粒的镍酸锂材料21和小颗粒的镍酸锂材料22的获取效率得到提升。
可选的，所述第一峰值所在曲线的曲线面积和所述第二峰值所在曲线的曲线面积之间的比值大于或等于3，且小于或等于5。
如上所述，第一峰值所在曲线对应前述大颗粒的镍酸锂材料21，第二峰值所在曲线对应前述小颗粒的镍酸锂材料22，第一峰值所在曲线的曲线面积和第二峰值所在曲线的曲线面积之间的比值即为，大颗粒的镍酸锂材料21与小颗粒的镍酸锂材料22在所述镍酸锂材料中的质量占比的比值，通过上述设置，避免出现小颗粒的镍酸锂材料22在镍酸锂材料中质量占比过大的情况，即以大颗粒的镍酸锂材料21为主，小颗粒的镍酸锂材料22为辅来混合制得所述镍酸锂材料，这不仅能确保所获得镍酸锂材料的比表面积较常规镍酸锂材料的比表面积有所降低，还能使所制得镍酸锂材料的结构稳定性得到提升。
可选的，所述活性材料包括磷酸铁锂材料、导电材料和粘结材料。
所述磷酸铁锂材料可以为常规的磷酸铁锂材料，也可以为包碳磷酸铁锂材料(即在常规的磷酸铁锂材料上包覆碳源保护层)，所述包碳磷酸铁锂材料的制备过程可以为：将常规的磷酸铁锂材料和碳源材料按适量比例进行均匀混合，并加入去离子水，随后进行充分研磨，最后在高温下经过煅烧，以获得所述包碳磷酸铁锂材料；上述碳源材料可以为PEG(聚乙二醇，Polyethylene Glycol)、葡萄糖、蔗糖等。
通过所述磷酸铁锂材料和所述镍酸锂材料的协同配合，能使正极片和锂离子电池的循环性能得到有效改善。
上述磷酸铁锂材料在活性材料中的质量占比可以为90％～98％，上述导电材料在活性材料中的质量占比可以为1％～6％，上述粘结材料在活性材料中的质量占比可以为1％～4％。
本申请实施例还提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括隔膜、负极片、电解质，包装外壳，以及正极片，所述正极片的结构和材料组成参见前述实施例，在此不再赘述。
实际应用中，对锂离子电池的测试如下：
设定实验组1的锂离子电池由下述步骤制得：
步骤S1、将所述镍酸锂(比表面积为0.5m2/g)、导电炭黑(导电剂)和聚偏氟乙烯(粘结剂)按适量比例进行混合，并加入N-甲基吡咯烷酮搅拌分散以制成正极内层浆料；在正极内层浆料的固体成分中，镍酸锂、导电炭黑和聚偏氟乙烯的占比依次为96wt％、2wt％、2wt％。
步骤S2、将所述磷酸铁锂(比表面积为10m2/g)、导电炭黑(导电剂)和聚偏氟乙烯(粘结剂)按适量比例进行混合，并加入N-甲基吡咯烷酮搅拌分散以制成正极外层浆料；在正极外层浆料的固体成分中，磷酸铁锂、导电炭黑和聚偏氟乙烯的占比依次为96wt％、2wt％、2wt％。
步骤S3、通过双层涂布设备将正极内层浆料和正极外层浆料涂布在正极集流体上(双面涂布，且所述磷酸铁锂材料的比表面积与所述镍酸锂材料的比表面积之间的比值为20)，并依次经过烘干、分切、制片等工艺，制备得到正极片。
步骤S4、将人造石墨(负极活性材料)、导电炭黑(导电剂)、羧甲基纤维素钠(Carboxymethyl Cellulose，CMC)和丁苯橡胶(Polymerized Styrene Butadiene Rubber，SBR)按适量比例进行混合，并加入去离子水搅拌分散以制得负极浆料，在负极浆料的固体成分中，人造石墨、导电炭黑、羧甲基纤维素钠和丁苯橡胶的占比依次为96.9wt％、0.5wt％、1.3wt％、1.3wt％。
步骤S5、将负极浆料涂布在负极集流体上(双面涂布)，并依次经过烘干、分切、制片等工艺，制备得到负极片。
步骤S6、将正极片、负极片、隔膜和铝塑膜一起制得电池体，然后对电池体依次进行注液、陈化、化成、分选等工序，获得锂离子电池，最后对所制得锂离子电池的电化学性能和安全性能进行测试。
上述步骤的制备环境温度应保持在20～30℃，湿度≤40％RH，上述步骤的制备过程所用到的设备包括：搅拌机、涂布机、辊压机、分切机、制片机、超声波点焊机、顶侧封机、喷码机、贴膜机、注液机、化成柜、冷压机、分选柜、真空烘箱等。
设定实验组2的锂离子电池为：
实验组2的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组2的步骤S2中，采用镍钴锰酸锂材料(即NCM，比表面积为10m2/g)对所述磷酸铁锂材料进行了替换，且镍钴锰酸锂材料的比表面积与所述镍酸锂材料的比表面积之间的比值为46。
设定实验组3的锂离子电池为：
实验组3的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组3移除了步骤S1，即在实验组3的步骤S3中，仅在正极集流体的表面涂布正极外层浆料；且实验组3的步骤S2中采用镍钴锰酸锂材料对所述磷酸铁锂材料进行了替换。
设定实验组4的锂离子电池为：
实验组4的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组4中，磷酸铁锂材料(比表面积为10m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为3.3m2/g)之间的比表面积的比值为3。
设定实验组5的锂离子电池为：
实验组5的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组5中，磷酸铁锂材料(比表面积为10m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为0.16m2/g)之间的比表面积的比值为60。
设定实验组6的锂离子电池为：
实验组6的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组6中，磷酸铁锂材料(比表面积为4.8m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为0.3m2/g)之间的比表面积的比值为16。
设定实验组7的锂离子电池为：
实验组7的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组7中，磷酸铁锂材料(比表面积为19.8m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为0.3m2/g)之间的比表面积的比值为66。
设定实验组8的锂离子电池为：
实验组8的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组8中，磷酸铁锂材料(比表面积为10m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为0.66m2/g)之间的比表面积的比值为15。
设定实验组9的锂离子电池为：
实验组9的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，实验组9中，磷酸铁锂材料(比表面积为10m2/g)与镍酸锂材料(比表面积为0.25m2/g)之间的比表面积的比值为40。
设定对照组1的锂离子电池为：
对照组1的电池制作步骤与实验组1的电池的制作步骤相同，区别在于，对照组1移除了步骤S1，即在对照组1的步骤S3中，仅在正极集流体的表面涂布正极外层浆料。
需要说明的是，为便于展示，在上述实验组1-9中，对磷酸铁锂的比表面积和镍酸锂的的比表面积在小数点后的数值进行了部分省略。
对上述实验组1、实验组2、实验组3、实验组4、实验组5、实验组6、实验组7、实验组8、实验组9和对照组1均进行炉温测试、循环性能测试和能量密度测试。
其中，炉温测试的测试过程为：先将锂离子电池以0.2C的倍率充电至上限电压30mV，截止电流为0.02C，并测试锂离子电池的初始状态；然后将锂离子电池放入烤箱中，以初始温度25℃进行加热，升温速率5℃/min，在升温至温度阈值130℃的情况下，维持该温度阈值60分钟，最后从烤箱中取出锂离子电池。
上述的初始温度的数值范围为[22℃，28℃]，上述升温速率的数值范围为[3℃/min，7℃/min]，上述温度阈值的数值范围为[128℃，132℃]；锂离子电池的初始状态包括电压、内阻、厚度等。
若锂离子电池在烤箱内不起火且不爆炸，则判定锂离子电池通过本次炉温测试；
若锂离子电池在烤箱内起火或爆炸，则判定锂离子电池未通过本次炉温测试。
需要说明的是，任一实验组或对照组均包括五块锂离子电池，在炉温测试中，若属于同一实验组或对照组的五块锂离子电池均通过了炉温测试，则说明基于对应的实验组或对照组的电池制作方法生产的锂离子电池的安全性较好；
若属于同一实验组或对照组的五块锂离子电池中，存在至少一块锂离子电池未通过炉温测试，则说明基于对应的实验组或对照组的电池制作方法生产的锂离子电池的安全性较差。
循环性能测试的测试过程为：将锂离子电池放置于45℃的恒温房中，并以0.7C的倍率将锂离子电池放电至下限电压；随后进行一次充放电动作，即以1C的倍率将锂离子电池充电至上限电压，再以1C的倍率将锂离子电池放电至下限电压，重复上述充放电动作1000次以后，计算锂离子电池的容量保持率，容量保持率＝锂离子电池的当前容量/锂离子电池的初始容量。
测试结果如表2所示。
表2
如表2所示，通过实验组1、4、5的比较，可以发现，在选用磷酸铁锂材料作为正极外层材料，且选用镍酸锂材料作为正极内层材料的情况下，若磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的比表面积之比小于10，则表明镍酸锂材料的比表面积过大，也即镍酸锂材料中的小颗粒物质占比过多，这会导致锂离子电子在高温下的副反应变多，并使锂离子电池的安全性变差；若磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的比表面积之比小于10，则表明镍酸锂材料的比表面积过小，也即镍酸锂材料中的大颗粒物质占比过多，这会导致镍酸锂材料的空间利用率较差，并使得锂离子电池的能量密度低；通过将磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的比表面积之比限制在10～50的范围内，则能在确保锂离子电池具有较高能量密度的前提下，使锂离子电池兼具较优的安全性。
通过实验组1和对照组1、以及实验组2和实验组3的比较，可以发现，通过在正极集流体和活性安全涂层(例如磷酸铁锂材料或镍钴锰酸锂材料)之间设置高能量密度的镍酸锂材料，能在保证锂离子电池的安全性的前提下，使锂离子电池的能量密度获得提升。
通过实验组1和实验组2的比较，可以发现，磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的配合效果优于镍钴锰酸锂材料与镍酸锂材料的配合效果。
通过实验组1、4、5的比较，可以发现，在选用磷酸铁锂材料作为正极外层材料，选用镍酸锂材料作为正极内层材料，且磷酸铁锂材料的比表面积稳定在10m2/g的情况下，控制磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的比表面积之比控制在10m2/g～50m2/g范围内，同时将控制镍酸锂材料的比表面积在0.2m2/g～0.8m2/g的范围内，能使锂离子电池兼具高能量密度和高安全性的优点。
通过实验组1、6、7的比较，可以发现，在选用磷酸铁锂材料作为正极外层材料，选用镍酸锂材料作为正极内层材料的情况下，且在镍酸锂材料的比表面积稳定在0.2m2/g～0.8m2/g范围内的情况下，磷酸铁锂材料的比表面积控制在10m2/g～15m2/g范围内，或，正极外层材料与正极内层材料之间的比表面积的比值控制在10m2/g～50m2/g的范围内，能使锂离子电池兼具高能量密度和高安全性的优点。
通过实验组1、8、9的比较，可以发现，在选用磷酸铁锂材料作为正极外层材料，选用镍酸锂材料作为正极内层材料的情况下，且磷酸铁锂材料的比表面积稳定在10m2/g的情况下，将磷酸铁锂材料与镍酸锂材料的比表面积之比控制在20m2/g～30m2/g范围内，能使磷酸铁锂材料与镍酸锂材料达到更优的配合效果，即锂离子的循环性能更优。
以上所述是本申请的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (10)
1.一种正极片，其特征在于，包括：
正极集流体、设置于所述正极集流体上的第一涂层、以及设置于所述第一涂层上的第二涂层；
所述第一涂层包括镍酸锂材料，所述镍酸锂材料中Ni元素的质量占比大于90％，所述第二涂层包括活性材料；
所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积的比值大于或等于五十分之一，且小于或等于十分之一。
2.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述镍酸锂材料的比表面积大于或等于0.2m2/g，且小于或等于0.8m2/g。
3.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述活性材料的比表面积大于或等于10m2/g，且小于或等于15m2/g。
4.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述镍酸锂材料的比表面积与所述活性材料的比表面积之间的比值大于或等于三十分之一，且小于或等于二十分之一。
5.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述第一涂层和所述第二涂层位于所述正极集流体的至少一侧。
6.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述镍酸锂材料的粒径分布曲线包括第一峰值和第二峰值，所述第一峰值大于所述第二峰值。
7.根据权利要求6所述的正极片，其特征在于，所述第一峰值所对应的粒径大于1微米，所述第二峰值所对应的粒径小于1微米。
8.根据权利要求6所述的正极片，其特征在于，所述第一峰值所在曲线的曲线面积和所述第二峰值所在曲线的曲线面积之间的比值大于或等于3，且小于或等于5。
9.根据权利要求1所述的正极片，其特征在于，所述活性材料包括磷酸铁锂材料、导电材料和粘结材料。
10.一种锂离子电池，包括隔膜、负极片、电解质，以及包装外壳，其特征在于，所述锂离子电池还包括通过权利要求1至9中任一项所述的正极片。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111019059.1A CN113675370B (zh) | 2021-09-01 | 2021-09-01 | 一种正极片和锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111019059.1A CN113675370B (zh) | 2021-09-01 | 2021-09-01 | 一种正极片和锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113675370A true CN113675370A (zh) | 2021-11-19 |
| CN113675370B CN113675370B (zh) | 2024-01-05 |
Family
ID=78547935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111019059.1A Active CN113675370B (zh) | 2021-09-01 | 2021-09-01 | 一种正极片和锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113675370B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115172698A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-11 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种正极材料、正极片和二次电池 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011198596A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | 全固体電池の製造方法 |
| US20120009452A1 (en) * | 2009-09-01 | 2012-01-12 | Hitachi Vehicle Energy, Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| CN102412387A (zh) * | 2010-09-26 | 2012-04-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池正极及其制备方法以及一种锂离子电池 |
| CN102792491A (zh) * | 2010-09-30 | 2012-11-21 | 株式会社Lg化学 | 用于锂二次电池的阴极和包含所述阴极的锂二次电池 |
| JP2013137928A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Toyota Central R&D Labs Inc | 電極、リチウム二次電池及び電極の製造方法 |
| CN107565094A (zh) * | 2017-08-08 | 2018-01-09 | 上海华普汽车有限公司 | 锂离子电池正极材料、锂离子电池正极片及锂离子电池 |
| CN109411716A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-03-01 | 深圳市优特利电源有限公司 | 锂离子电池正极片及其制备方法和锂离子电池 |
| CN113314694A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-27 | 江西安驰新能源科技有限公司 | 一种高倍率锂离子电池正极片及其制备方法，锂离子电池 |
-
2021
- 2021-09-01 CN CN202111019059.1A patent/CN113675370B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120009452A1 (en) * | 2009-09-01 | 2012-01-12 | Hitachi Vehicle Energy, Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP2011198596A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | 全固体電池の製造方法 |
| CN102412387A (zh) * | 2010-09-26 | 2012-04-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池正极及其制备方法以及一种锂离子电池 |
| CN102792491A (zh) * | 2010-09-30 | 2012-11-21 | 株式会社Lg化学 | 用于锂二次电池的阴极和包含所述阴极的锂二次电池 |
| JP2013137928A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Toyota Central R&D Labs Inc | 電極、リチウム二次電池及び電極の製造方法 |
| CN107565094A (zh) * | 2017-08-08 | 2018-01-09 | 上海华普汽车有限公司 | 锂离子电池正极材料、锂离子电池正极片及锂离子电池 |
| CN109411716A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-03-01 | 深圳市优特利电源有限公司 | 锂离子电池正极片及其制备方法和锂离子电池 |
| CN113314694A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-27 | 江西安驰新能源科技有限公司 | 一种高倍率锂离子电池正极片及其制备方法，锂离子电池 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115172698A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-11 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种正极材料、正极片和二次电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113675370B (zh) | 2024-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111628141B (zh) | 一种掺硅负极极片及包括该负极极片的锂离子电池 | |
| CN114665065B (zh) | 一种正极极片及其制备方法和应用 | |
| US20180366720A1 (en) | Positive active material and lithium-ion secondary battery | |
| CN109980290B (zh) | 一种混合固液电解质锂蓄电池 | |
| CN114824260A (zh) | 一种安全锂离子电池 | |
| CN114373887A (zh) | 一种锂离子电池、锂离子电池正极片及其制备方法 | |
| CN113540416A (zh) | 一种固体电解质包覆石墨复合材料及其制备方法和应用、锂离子电池 | |
| CN114242932A (zh) | 一种锂离子电池 | |
| CN113066962A (zh) | 含硅负极片和高能量密度电池 | |
| CN115207263A (zh) | 一种二次电池 | |
| CN110364681A (zh) | 一种三重保护的高安全性的锂离子电池正极片 | |
| CN110380057A (zh) | 一种耐过充锂离子电池 | |
| CN113675370B (zh) | 一种正极片和锂离子电池 | |
| CN112563462A (zh) | 一种高电压复合正极材料及包含该材料的锂离子电池 | |
| CN116779842B (zh) | 一种磷酸铁锂正极活性材料及其制备方法、正极极片及锂离子电池 | |
| CN112864364B (zh) | 一种含高延伸层的正极片及包括该正极片的锂离子电池 | |
| CN116111040A (zh) | 电池 | |
| CN115692701A (zh) | 一种正极极片及其制备方法和应用 | |
| CN115602787A (zh) | 一种负极极片及锂离子电池 | |
| CN115036458B (zh) | 一种锂离子电池 | |
| CN113594411A (zh) | 一种正极片及电池 | |
| CN114005957A (zh) | 一种负极极片及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN113764654A (zh) | 一种正极极片及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN114300644A (zh) | 一种负极片及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN113013393A (zh) | 一种正极材料及制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |