CN113667968B - 一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及钕铁硼永磁体镀锌工艺技术领域，提供了一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法。本发明是一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→烘干，钝化使用复合无铬镀锌钝化液钝化，复合无铬镀锌钝化液制备步骤为：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP‑10加入到上述混合液中超声分散10‑30min后得到复合无铬镀锌钝化液，本发明方法易实施，效果良好，增加了防腐性能及满足长期存放达因值仍合格的要求，采用复合钝化液减少了镀锌工艺中的封闭处理环节，节省生产时间，增加效率。

Description

一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法
技术领域
本发明涉及钕铁硼永磁体镀锌工艺技术领域，尤其涉及了一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法。
背景技术
钕铁硼磁性材料因具有极高的磁能积和矫顽力，被公认是迄今为止磁性最强的永磁材料。其广泛应用于仪器仪表、电声电机、磁选磁化等设备。是当今世界上发展最快，市场前景最好的永磁材料。
如申请号：CN201911245615.X公开的一种钕铁硼永磁材料表面镀双层锌的方法，属于烧结钕铁硼永磁材料表面处理领域。包括如下步骤：步骤1）对钕铁硼永磁材料除油；步骤2）清洗除油后的钕铁硼永磁材料，然后再对钕铁硼永磁材料进行酸洗；步骤3）对酸洗后的钕铁硼永磁材料进行活化；步骤4）对钕铁硼永磁材料进行硫酸盐电镀锌，形成底锌层；步骤5）对钕铁硼永磁材料进行钾盐镀锌，形成表锌层；步骤6）对镀锌后的钕铁硼永磁材料表面进行钝化。
如申请号：CN201410279244.8公开的一种一种钕铁硼永磁材料电镀锌工艺。该电镀锌工艺包括以下步骤：步骤一，将电镀产品上料到自动生产线；步骤二，对电镀产品进行酸洗操作、第一次水洗操作和超声波清洗操作；步骤三，对电镀产品进行第二次水洗操作、活化操作、第三次水洗操作和电镀操作；步骤四，对电镀产品进行第四次水洗操作、出光操作、第五次水洗操作、钝化操作、第六次水洗操作、封闭操作、吹干操作和烘干操作；其中，经过上料的电镀产品直接装在自动生产线的滚筒中，步骤二至步骤四的操作均在该滚筒中进行。
镀锌产品可以给钕铁硼基体提供良好保护，但传统镀锌层需要六价铬钝化液钝化处理，以提供膜层良好的耐腐蚀性，且钝化方法简便，易控而被大众熟知。但六价铬剧毒且致癌，从环保及人身健康方便不适用。为达到与有铬良好的防腐性能，寻找一种无毒环保防腐性能优良的钝化液尤为重要。
然而，对于钕铁硼镀锌产品不止要求产品防腐性良好，有些客户要求镀锌产品润湿性优良，润湿性用达因值来衡量，即用达因笔检测产品表面张力值，低于要求会有粘附困难或粘附后脱胶的风险。达因笔有35(N/m)、36(N/m)、37(N/m)、38(N/m)等标号，其数值代表表面张力系数。大部分客户要求钕铁硼镀锌产品37(N/m)为合格，不经处理的镀锌产品难达到此要求，设计一种能够提高镀锌产品达因值的法尤为关键。
发明内容
为了解决寻找一种无毒环保并能达到与有铬钝化防腐能力相当的钝化液；如何能够提高镀锌产品达因值的问题，本发明提供了一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，来解决该问题。
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→烘干，钝化使用复合无铬镀锌钝化液钝化，钝化时间20-120秒，钝化温度为55-65度，烘干温度为100-120度；
所述复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液10-30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
优选地，所述硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至50-70度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至95-105度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5-2小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至40-50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
优选地，所述复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠5-20g/L、磷酸5-10ml/L、硅改性丙烯酸树脂10-30ml/L、OP-10 0.5-10g/L。
优选地，所述KH-560加入量为二氧化硅质量分数的2%-5%。
优选地，所述复合无铬镀锌钝化液PH2-5。
优选地，丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2。
优选地，热水水洗步骤中，热水温度为60-80度，热水中添加0.1-0.5g/L的CX-100作为交联剂。
本发明的优点在于：通过使用复合无铬镀锌钝化液钝化钕铁硼永磁体表面镀锌层，使盐雾实验时间能够达到与含铬酸酐钝化相同水平；并且PCT实验（高压加速老化实验）证明相同时间内复合无铬钝化的锈蚀面积比铬酸酐钝化小3/4。通过使用硅改性丙烯酸树脂，硅改性丙烯酸树脂含有大量的亲水性基团羟基，羟基朝向膜层外侧，保证了镀锌层良好的可润湿性，使其达因值满足客户要求；原工艺镀锌：电镀→水洗→出光→水洗→钝化→水洗→封闭→水洗→干燥，现工艺镀锌：电镀→水洗→出光→水洗→钝化→水洗→干燥，传统镀锌工艺钝化后做封闭处理，现采用复合无铬镀锌钝化液减少了封闭处理环节，节省生产时间，增加效率，减少员工劳动量，通过往60-80度的热水中添加0.1-0.5g/L的CX-100交联剂可使丙烯酸上的羧基能与CX-100快速固化交联，形成三维网状膜层结构，另外，热水有利于镀锌产品快速干燥。
附图说明
图1是本发明改性二氧化硅溶胶A的机理示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
需要注意的是，本发明中提及的各安装方式及各技术术语，都是所属技术领域中早已明确知晓的技术用语，故不再做过多解释。此外，对于相同的部件采用了相同的附图标记，但这并不影响也不应构成本领域技术人员对技术方案的准确理解。
实施例一：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→干燥，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间60秒，钝化温度为60度，烘干温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=3.2；
复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至60度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至100度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠10g/L、磷酸5ml/L、硅改性丙烯酸树脂20ml/L、OP-10 2g/L。
KH-560加入量为二氧化硅质量分数的4%。
丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2。
热水水洗步骤中，热水温度为70度，热水中添加0.1g/L的CX-100作为交联剂。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验，
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈。以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录，二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验），实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品总面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
实施例二：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→干燥，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间20秒，钝化温度为55度，烘干温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=2.3；
复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至60度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至100度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠5g/L、磷酸5ml/L、硅改性丙烯酸树脂10ml/L、OP-10 2g/L。
KH-560加入量为二氧化硅质量分数的4%。
丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2。
热水水洗步骤中，热水温度为60度，热水中添加0.1g/L的CX-100作为交联剂。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈。以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录，二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验）。实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品总面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
实施例三：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→干燥，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间100秒，钝化温度为65度，烘干温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=3.6；
复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至60度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至100度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠20g/L、磷酸10ml/L、硅改性丙烯酸树脂30ml/L、OP-10 4g/L。
KH-560加入量为二氧化硅质量分数的4%。
丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2。
热水水洗步骤中，热水温度为70度，热水中添加0.1g/L的CX-100作为交联剂。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验，
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈，以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录，二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验）。实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品总面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
实施例四：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→烘干，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间60秒，钝化温度为60度，烘干温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=3；
所述复合无铬镀锌钝化液的制备方法：
称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠10g/L、磷酸5ml/L。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验，
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈，以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录，二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验），实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
实施例五：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→烘干，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间60秒，钝化温度为60度，烘干温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=3；
复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液10-30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至60度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至100度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠10g/L、磷酸5ml/L、硅改性丙烯酸树脂10ml/L、OP-10 2g/L。
KH-560加入量为二氧化硅质量分数的4%。
丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验，
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈，以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录，二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验），实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
实施例六：
一种钕铁硼永磁体镀锌产品采用铬酸盐钝化方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→封闭→水洗→干燥，钝化液使用铬酸酐镀锌钝化液钝化，钝化时间20秒，钝化温度为40度，干燥温度为100度，控制复合无铬镀锌钝化液PH=1.5；
钝化液配方为：铬酸酐5g/L、65%HNO3 30mL/L 、98% H2SO4 10mL/L、30% HF 4mL/L 。
封闭工艺：外购封闭剂PX200，常温，浸泡20s。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用中性盐雾加速腐蚀试验，
试验条件：45-55g/L NaCl去离子水溶液，PH=6.5-7.2；试验温度：33-37度；盐雾沉降量：1-2ml/h·80cm2；试验放置：实验面与垂直方向呈30度；锌镀层被腐蚀最先出现黑斑，其次白锈，最后红锈。即镀锌层表面变化顺序为：无变化→黑斑→白锈→红锈。以锈蚀面积占产品总面积的百分比记录。二十四小时为一周期，每一周期观察一次。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品采用PCT实验（高压加速老化试验），实验条件：120±2℃、100%RH 、0.2Mpa，二十四小时为一周期，每一周期观察一次；以锈蚀出现面积占产品面积的百分比记录。
将经过上述条件处理的钕铁硼永磁体镀锌产品进行润湿性试验，润湿性试验使用达因笔，37#为合格，低于37#为不合格。
本发明的工作原理：一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→干燥，钝化使用复合无铬镀锌钝化液钝化，钝化一定时间，钝化温度为55-65度，复合无铬镀锌钝化液为酸性溶液；
所述复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液。
所述硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至50-70度时滴加KH-560（KH-560加入量为二氧化硅质量分数的5%）的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至95-105度；
S3：将丙烯酸单体（丙烯酸单体中丙烯酸和甲基丙烯酸的质量比是3：2）及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5-2小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至40-50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7左右，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
其中，结合图1进行说明，选用仅为铬毒性1%的钼酸盐作为钝化剂，因与铬为同族元素，所以钼酸盐也能在镀锌层上形成钝化层，已知钝化膜层越厚，防腐能力越好，但当钼酸盐钝化膜不断增厚，钝化膜的内应力增大，因此钝化膜会开裂以释放应力，所以在钝化液中加入丙烯酸树脂，通过浸入含有交联剂的热水中，丙烯酸发生交联固化形成三维网状膜层，此膜层存在于钝化层中，如同玻璃纤维在玻璃钢中起到增强作用一样，使钝化膜不易开裂；丙烯酸树脂本身具有良好的耐水性及耐化学品性，镀锌钝化后产品经过烘干，硅改性丙烯酸发生交联固化形成网状膜层，此膜层能够有效阻止有害气体和液体的渗入，所以树脂层与钝化层复合作用，防腐性能大大改善；硅改性丙烯酸树脂含有大量的亲水性基团羟基，保证了镀锌层良好的可润湿性，使其达因值满足客户要求，通过往60-80度的热水中添加0.1-0.5g/L的CX-100交联剂可使丙烯酸上的羧基能与CX-100快速固化交联，形成三维网状膜层结构，另外，热水有利于镀锌产品快速干燥。
通过上述实施例，所得到的钕铁硼永磁体镀锌产品技术指标，如下表;
Figure DEST_PATH_IMAGE001
对于本领域技术人员而言，本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其它的具体形式实现本发明；因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同替换和改进，均应包含在本发明技术方案的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，镀锌工艺步骤包括：电镀→三级逆流水洗→出光→三级逆流水洗→钝化液钝化→热水水洗→烘干，其特征在于，钝化液使用复合无铬镀锌钝化液，钝化时间20-120秒，钝化温度为55-65度，烘干温度为100-120度；
所述复合无铬镀锌钝化液的制备方法，包括以下步骤：
S1：制备硅改性丙烯酸树脂溶液；
S2：称取相应质量的钼酸盐、磷酸溶于去离子水中并搅拌均匀，得到钝化液；
S3：将硅改性丙烯酸树脂溶液、OP-10加入到所述钝化液中，形成混合液；
S4：使用超声波分散仪分散所述混合液10-30分钟后得到复合无铬镀锌钝化液；
所述复合无铬镀锌钝化液组成成分为：钼酸钠5-20g/L、磷酸5-10ml/L、硅改性丙烯酸树脂10-30ml/L、OP-10 0.5-10g/L；
热水水洗步骤中，热水温度为60-80度，热水中添加0.1-0.5g/L的CX-100作为交联剂；
所述硅改性丙烯酸树脂溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取一定量的二氧化硅溶胶加入装有回流冷凝管、搅拌器、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中，加热升温至50-70度时滴加KH-560的乙醇溶液，在一小时内逐滴加入，保温5小时，得到改性二氧化硅溶胶A；
S2：将单体质量的40%的丙二醇甲醚与单体质量2%的1/2 BPO混匀后加入到四口烧瓶中升温至95-105度；
S3：将丙烯酸单体及1/2 BPO混合均匀装入恒压分液漏斗中，向四口烧瓶中滴加10分钟后，将所述改性二氧化硅溶胶A液装入另一恒压分液漏斗中同时向四口烧瓶中滴加，两只分液漏斗均控制滴加速度，1.5-2小时滴完两只分液漏斗中的溶液；
S4：恒温反应1小时，降温至40-50度后滴加一定量N,N-二甲基乙醇胺调pH7，边搅拌边缓慢滴加适量去离子水，得到硅改性丙烯酸树脂溶液。
2.根据权利要求1所述的一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，其特征在于，所述KH-560加入量为二氧化硅质量分数的2%-5%。
3.根据权利要求1所述的一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，其特征在于，所述复合无铬镀锌钝化液pH2-5。
4.根据权利要求1所述的一种钕铁硼永磁体镀锌产品无铬钝化的方法，其特征在于，丙烯酸单体中丙烯酸占和甲基丙烯酸的质量比是3:2。
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