CN113614939A - 有机发光器件 - Google Patents

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金曙渊
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Abstract

本发明提供有机发光器件。

Description

有机发光器件
技术领域
与相关申请的相互引用
本申请主张基于2019年11月11日的韩国专利申请第10-2019-0143627号和2020年11月11日的韩国专利申请第10-2020-0150020号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。
本发明涉及有机发光器件。
背景技术
通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。
有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光器件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
对用于如上所述的有机发光器件的有机物，持续要求开发新的材料。
现有技术文献
专利文献
(专利文献0001)韩国专利公开号第10-2000-0051826号
发明内容
技术课题
本发明涉及有机发光器件。
课题的解决方法
本发明提供下述的有机发光器件，包括：
阳极；
与上述阳极对置而具备的阴极；以及
具备在上述阳极与阴极之间的发光层，
上述发光层包含由下述化学式1表示的第一化合物和由下述化学式2表示的第二化合物：
[化学式1]
Figure BDA0003251836490000021
在上述化学式1中，
X为O或S，
L1和L2各自独立地为单键、或者选自下述基团中的任一个，
Figure BDA0003251836490000031
Ar1和Ar2中的一个为取代或未取代的C6-60芳基，另一个为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60杂芳基，
R各自独立地为氢或氘，
a为1至3的整数，
b为1至6的整数，
[化学式2]
Figure BDA0003251836490000032
在上述化学式2中，
B1至B4各自独立地为与相邻的环稠合的C6-60芳香族环，
L'1和L'2各自独立地为单键；取代或未取代的C6-60亚芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60亚杂芳基，
Ar'1和Ar'2各自独立地为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60杂芳基，
R'各自独立地为氢或氘，
c、d、e和f各自独立地为1至6的整数，
a、b、c、d、e和f各自为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同。
发明效果
上述的有机发光器件在发光层中包含2种主体化合物，从而可以提高有机发光器件的效率、驱动电压和/或寿命特性。
附图说明
图1图示了由基板1、阳极2、发光层3和阴极4构成的有机发光器件的例子。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子抑制层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。
具体实施方式
下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。
Figure BDA0003251836490000041
或
Figure BDA0003251836490000042
表示与其它取代基连接的键，D表示氘，Ph表示苯基。
在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；氰基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基(
Figure BDA0003251836490000043
Alkyl thioxy)；芳基硫基(
Figure BDA0003251836490000044
Figure BDA0003251836490000045
Aryl thioxy)；烷基磺酰基(
Figure BDA0003251836490000046
Alkyl sulfoxy)；芳基磺酰基(
Figure BDA0003251836490000047
Aryl sulfoxy)；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或者包含N、O和S原子中的1个以上的杂芳基中的1个以上的取代基取代或未取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未取代。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003251836490000051
在本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基、或者碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为下述结构式的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003251836490000052
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003251836490000053
在本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
在本说明书中，硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
在本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基(adamantyl)等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0003251836490000071
基、芴基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以为
Figure BDA0003251836490000072
等。但并不限定于此。
在本说明书中，杂芳基是包含O、N、Si和S中的1个以上的杂原子作为杂原子的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂芳基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003251836490000073
唑基、
Figure BDA0003251836490000074
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003251836490000075
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、异
Figure BDA0003251836490000076
唑基、噻二唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳香族环是指只包含碳原子作为成环原子且整个分子具有芳香性(aromaticity)的稠合单环或稠合多环的环。上述芳香族环的碳原子数为6至60、或者6至30、或者6至20，但并不限定于此。此外，作为上述芳香族环，可以成为苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基、芳基甲硅烷基中的芳基与上述芳基的例示相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述烷基的例示相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述关于杂芳基的说明。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述烯基的例示相同。在本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述关于芳基的说明。在本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述关于杂芳基的说明。在本说明书中，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述关于芳基或环烷基的说明。在本说明书中，杂环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述关于杂芳基的说明。
在本说明书中，用语“被氘化的或者被氘取代的”的意思是指在各化学式中至少一个能够利用的氢被氘取代。具体而言，在各化学式或取代基的定义中，被氘取代是指分子内可以结合氢的位置中的至少一处以上被氘取代，更具体而言，是指能够利用的氢的至少10％被氘取代。作为一个例子，各化学式中的至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、或者100％被氘化。
提供一种发光器件，其中，包括：阳极；与上述阳极对置而具备的阴极；以及具备在上述阳极与阴极之间的发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的第一化合物和由上述化学式2表示的第二化合物。
根据本发明的有机发光器件在发光层中同时包含具有特定结构的2种化合物作为主体物质，从而可以提高有机发光器件的效率、驱动电压和/或者寿命特性。
下面，按照各构成对本发明详细地进行说明。
阳极和阴极
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但并不限定于此。
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等，但并不限定于此。
空穴注入层
根据本发明的有机发光器件可以根据需要在阳极与后述的空穴传输层之间包括空穴注入层。
上述空穴注入层是位于上述阳极上并注入来自阳极的空穴的层，包含空穴注入物质。作为这样的空穴注入物质，优选为如下化合物：具有传输空穴的能力，具有注入来自阳极的空穴的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。特别是，优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。
作为上述空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但并不限定于此。
空穴传输层
根据本发明的有机发光器件可以在阳极与发光层之间包括空穴传输层。上述空穴传输层是接收来自阳极或形成在阳极上的空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，包含空穴传输物质。上述空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但并不限定于此。
电子阻挡层
根据本发明的有机发光器件可以根据需要在空穴传输层与发光层之间包括电子阻挡层。上述电子阻挡层是指如下的层：形成在上述空穴传输层上，优选与发光层相接而具备，通过调节空穴迁移率，防止电子的过度迁移来提高空穴-电子之间的结合几率，从而起到改善有机发光器件的效率的作用的层。上述电子阻挡层包含电子阻挡物质，作为这样的电子阻挡物质的例子，可以使用芳基胺系有机物等，但并不限定于此。
发光层
根据本发明的有机发光器件在阳极与阴极之间包括发光层，上述发光层包含上述第一化合物和上述第二化合物作为主体物质。具体而言，上述第一化合物发挥电子传输能力比空穴传输能力优异的N型主体物质的功能，上述第二化合物发挥空穴传输能力比电子传输能力优异的P型主体物质的功能，从而可以适当地维持发光层内空穴与电子的比例。因此，激子(exciton)在整个发光层中均匀发光，从而有机发光器件的发光效率和寿命特性可以同时提高。
下面，对上述第一化合物和上述第二化合物依次进行说明。
(第一化合物)
上述第一化合物由上述化学式1表示。具体而言，上述第一化合物是在至少一侧稠合有萘环的呋喃/噻吩稠环核中取代有三嗪基的化合物，上述化合物与在二苯并呋喃/二苯并噻吩核中取代有三嗪的化合物相比，电子传输能力优异，有效地向掺杂剂物质传递电子，因此可以提高发光层中的电子-空穴再结合几率。
优选地，L1可以为单键、
Figure BDA0003251836490000111
另外，L2可以为单键、或者选自下述基团中的任一个：
Figure BDA0003251836490000112
相反，在上述化学式1中L2不具有如上所示的结构的连接接团的化合物的情况下，例如，L2为1,3-亚苯基或1,2-亚苯基的化合物与上述第一化合物相比，对电子和空穴的稳定性差，难以有效地向掺杂剂传递能量。因此，与采用上述第一化合物作为共同主体中的一者的有机发光器件相比，L2不具有如上所示的结构的连接基团的化合物的效率和寿命特性可能差。
优选地，Ar1和Ar2中的一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基或芴基，另一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基，
其中，Ar1和Ar2可以未被取代，或者可以被选自氘、C1-10烷基和C6-20芳基中的1个以上的取代基取代。
具体而言，Ar1和Ar2可以各自独立地为苯基、被氘取代的苯基、联苯基、三联苯基、菲基、萘基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或9-苯基咔唑基。
另外，Ar1和Ar2可以彼此相同或者彼此不同。
另外，Ar1和Ar2中的一个可以未被取代，或者可以为被氘取代的C6-20芳基。
另外，Ar1和Ar2可以均未被取代，或者可以均为被氘取代的C6-20芳基。
优选地，Ar1为苯基、联苯基或萘基，
Ar2可以为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基或咔唑基。
例如，Ar1为选自下述基团中的任一个，
Figure BDA0003251836490000121
Ar2可以为选自下述基团中的任一个：
Figure BDA0003251836490000131
优选地，R各自独立地为氢或者氘。
另外，表示R的个数的a为1、2或3，b可以为1、2、3、4、5或6。
优选地，上述第一化合物可以由下述1-1-1至1-1-3中的任一个表示：
Figure BDA0003251836490000141
在上述化学式1-1-1至1-1-3中，
X、L2、Ar1和Ar2与上述化学式1中的定义相同。
由上述化学式1表示的化合物的代表性的例子如下所示：
Figure BDA0003251836490000151
Figure BDA0003251836490000161
Figure BDA0003251836490000171
Figure BDA0003251836490000181
Figure BDA0003251836490000191
Figure BDA0003251836490000201
Figure BDA0003251836490000211
Figure BDA0003251836490000221
Figure BDA0003251836490000231
Figure BDA0003251836490000241
Figure BDA0003251836490000251
Figure BDA0003251836490000261
Figure BDA0003251836490000271
Figure BDA0003251836490000281
另一方面，由上述化学式1表示的化合物中Z为由上述化学式1表示的取代基的化合物可以通过如下述反应式1所示的制造方法进行制造：
[反应式1]
Figure BDA0003251836490000291
在上述反应式1中，X"为卤素，优选为溴或氯，对于其它取代基的定义与上述的说明相同。
具体而言，由上述化学式1表示的化合物可以通过起始物质A1和A2的铃木偶联(Suzuki-coupling)反应而制造。这样的铃木偶联反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于上述铃木偶联反应的反应基团可以适当地进行变更。由上述化学式1表示的化合物的制造方法可以在后述的制造例中更具体化。
(第二化合物)
上述第二化合物由上述化学式2表示。具体而言，上述第二化合物具有双咔唑系结构，从而可以有效地向掺杂剂物质传递空穴，因此，可以与电子传输能力优异的上述第一化合物一同提高发光层内的空穴和电子的再结合几率。
上述第二化合物的B1至B4可以各自独立地为苯或萘环。
例如，B1和B2各自独立地为苯或萘环，B3和B4可以为苯环。这时，上述第二化合物可以由下述化学式2'表示：
[化学式2']
Figure BDA0003251836490000301
在上述化学式2'中，
B1和B2各自独立地为苯或萘环，
L'1、L'2、Ar'1、Ar'2、R'、c和d与上述化学式2中的定义相同。
优选地，L'1和L'2可以各自独立地为单键、或者未被取代或被氘取代的C6-20亚芳基。
例如，L'1和L'2可以各自独立地为单键、未被取代或被氘取代的亚苯基、或者未被取代或被氘取代的亚萘基。
例如，L'1和L'2可以各自独立地为单键、或者选自下述基团中的任一个：
Figure BDA0003251836490000311
这时，L'1和L'2可以彼此相同或不同。
优选地，Ar'1和Ar'2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、9,9'-螺二芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，
其中，Ar'1和Ar'2可以未被取代，或者可以被选自氘、C1-10烷基和C6-20芳基中的1个以上的取代基取代，上述1个以上的取代基例如为1个或2个取代基。
例如，Ar'1和Ar'2可以各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
另外，Ar'1和Ar'2可以彼此相同或者彼此不同。
另外，R'可以均为氢、或者均为氘。
而且，表示R'的个数的c、d、e和f可以各自独立地为1至6的整数。作为一个例子，B1和B2为苯环时，c和d各自独立地为1至4的整数，B1和B2为萘环时，c和d各自独立地为1至6的整数，B3和B4为苯环时，e和f各自独立地为1至3的整数，B3和B4为萘环时，e和f各自独立地为1至5的整数。
另一方面，B1至B4均为苯环时，上述第二化合物可以由下述化学式2-1表示：
Figure BDA0003251836490000321
在上述化学式2-1中，
L'1、L'2、Ar'1、以及Ar'2与上述化学式2中的定义相同。
另外，B1为萘环，B2至B4均为苯环时，上述第二化合物可以由下述化学式2-2至2-4表示：
Figure BDA0003251836490000322
在上述化学式2-1至2-4中，
L'1、L'2、Ar'1、以及Ar'2与上述化学式2中的定义相同。
另外，B1和B2为萘环，B3和B4为苯环时，上述第二化合物可以由下述化学式2-5至2-10表示：
Figure BDA0003251836490000331
在上述化学式2-5至2-10中，
L'1、L'2、Ar'1、以及Ar'2与上述化学式2中的定义相同。
由上述化学式2表示的化合物的代表性的例子如下所示：
Figure BDA0003251836490000341
Figure BDA0003251836490000351
Figure BDA0003251836490000361
Figure BDA0003251836490000371
Figure BDA0003251836490000381
Figure BDA0003251836490000391
Figure BDA0003251836490000401
Figure BDA0003251836490000411
Figure BDA0003251836490000421
Figure BDA0003251836490000431
Figure BDA0003251836490000441
Figure BDA0003251836490000451
Figure BDA0003251836490000461
Figure BDA0003251836490000471
Figure BDA0003251836490000481
Figure BDA0003251836490000491
Figure BDA0003251836490000501
Figure BDA0003251836490000511
Figure BDA0003251836490000521
Figure BDA0003251836490000531
Figure BDA0003251836490000541
另一方面，作为一个例子，由上述化学式2表示的化合物可以通过如下述反应式2所示的制造方法进行制造：
[反应式2]
Figure BDA0003251836490000551
在上述反应式2中，X"为卤素，优选为溴或氯，对于其它取代基的定义与上述的说明相同。
具体而言，由上述化学式2表示的化合物可以通过起始物质A3和A4的铃木偶联反应而制造。这样的铃木偶联反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于上述铃木偶联反应的反应基团可以适当地进行变更。由上述化学式2表示的化合物的制造方法可以在后述的制造例中更具体化。
另外，在上述发光层内可以以1:99至99:1的重量比包含上述第一化合物和上述第二化合物。这时，在适当地维持发光层内的空穴和电子的比率的方面，以30:70至70:30的重量比包含上述第一化合物和上述第二化合物更为优选。
另一方面，上述发光层除了上述2种主体物质以外还可以包含掺杂剂物质。作为这样的掺杂剂物质，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0003251836490000552
二茚并芘等，苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。
更具体而言，作为上述掺杂剂材料，可以使用如下所示的化合物，但并不限定于此：
Figure BDA0003251836490000561
Figure BDA0003251836490000571
Figure BDA0003251836490000581
Figure BDA0003251836490000591
空穴阻挡层
根据本发明的有机发光器件可以根据需要而在发光层与后述的电子传输层之间包括空穴阻挡层。上述空穴阻挡层是指如下的层：形成在发光层上，优选与发光层相接而具备，通过调节电子迁移率，防止空穴的过度迁移来提高空穴-电子之间的结合率，从而起到改善有机发光器件的效率的作用的层。上述空穴阻挡层包含空穴阻挡物质，作为这样的空穴阻挡物质的例子，可以使用包含三嗪的吖嗪类衍生物、三唑衍生物、
Figure BDA0003251836490000592
二唑衍生物、菲咯啉衍生物、氧化膦衍生物等导入有吸电子基团的化合物，但并不限定于此。
电子注入和传输层
上述电子注入和传输层是注入来自电极的电子并将接收的电子传输至发光层的、同时起到电子传输层和电子注入层的作用的层，形成在上述发光层或上述空穴阻挡层上。这样的电子注入和传输物质是能够良好地注入来自阴极的电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为电子注入和传输物质的具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物、三嗪衍生物等，但不仅限于此。或者也可以与芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003251836490000593
唑、
Figure BDA0003251836490000594
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等一同使用，但并不限定于此。
上述电子注入和传输层也可以形成为电子注入层和电子传输层之类的独立的层。在这种情况下，电子传输层形成在上述发光层或上述空穴阻挡层上，作为在上述电子传输层中所包含的电子传输物质，可以使用上述的电子注入和传输物质。此外，电子注入层形成在上述电子传输层上，作为包含在上述电子注入层中的电子注入物质，可以使用LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003251836490000601
唑、
Figure BDA0003251836490000602
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等。
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
有机发光器件
将根据本发明的有机发光器件的结构例示于图1。图1图示了由基板1、阳极2、发光层3和阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，上述第一化合物和上述第二化合物可以包含在上述发光层中。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子抑制层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。
在如上所述的结构中，上述第一化合物和上述第二化合物可以包含在上述发光层中。
根据本发明的有机发光器件可以通过依次层叠上述的构成而制造。这时，可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成上述的各层，之后在其上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。此外，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法将主体和掺杂剂形成为发光层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。
除了这些方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件(WO 2003/012890)。但是，制造方法并不限定于此。
另一方面，根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
上述有机发光器件的制造在下面的实施例中具体地进行说明。但是，下述实施例用于例示本发明，本发明的范围并不限定于此。
[第一化合物的合成例]
合成例1：化合物1的制造
Figure BDA0003251836490000611
在氮气氛下，将物质(sub)1(15g，40.8mmol)和化学式A(11.8g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.6g的化合物1。
(收率65％，MS:[M+H]+＝550)
合成例2：化合物2的制造
Figure BDA0003251836490000621
在氮气氛下，将物质2(15g，47.2mmol)和化学式A(13.6g，51.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(19.6g，141.6mmol)溶解于59mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.4g的化合物2。
(收率61％，MS:[M+H]+＝500)
合成例3：化合物3的制造
Figure BDA0003251836490000622
在氮气氛下，将物质3(15g，38.1mmol)和化学式A(11g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.4g的化合物3。
(收率61％，MS:[M+H]+＝576)
合成例4：化合物4的制造
Figure BDA0003251836490000631
在氮气氛下，将物质4(15g，43.6mmol)和化学式A(12.6g，48mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.9mmol)溶解于54mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18.3g化合物4。
(收率80％，MS:[M+H]+＝526)
合成例5：化合物5的制造
Figure BDA0003251836490000632
在氮气氛下，将物质5(15g，35.7mmol)和化学式A(10.3g，39.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于44mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.2g的化合物5。
(收率71％，MS:[M+H]+＝602)
合成例6：化合物6的制造
Figure BDA0003251836490000641
在氮气氛下，将物质6(15g，35.9mmol)和化学式A(10.3g，39.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于45mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.1g的化合物6。
(收率61％，MS:[M+H]+＝600)
合成例7：化合物7的制造
Figure BDA0003251836490000642
在氮气氛下，将物质7(15g，35.7mmol)和化学式A(10.3g，39.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于44mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.2g的化合物7。
(收率66％，MS:[M+H]+＝602)
合成例8：化合物8的制造
Figure BDA0003251836490000651
在氮气氛下，将物质8(15g，40.8mmol)和化学式A(11.8g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.4g的化合物8。
(收率60％，MS:[M+H]+＝550)
合成例9：化合物9的制造
Figure BDA0003251836490000652
在氮气氛下，将物质9(15g，40.8mmol)和化学式A(11.8g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.1g的化合物9。
(收率63％，MS:[M+H]+＝550)
合成例10：化合物10的制造
Figure BDA0003251836490000661
在氮气氛下，将物质10(15g，38.1mmol)和化学式A(11g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.8g的化合物10。
(收率72％，MS:[M+H]+＝576)
合成例11：化合物11的制造
Figure BDA0003251836490000671
在氮气氛下，将物质11(15g，38.1mmol)和化学式A(11g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.6g的化合物11。
(收率76％，MS:[M+H]+＝576)
合成例12：化合物12的制造
Figure BDA0003251836490000672
在氮气氛下，将物质12(15g，41.9mmol)和化学式A(12.1g，46.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.8g化合物12。
(收率61％，MS:[M+H]+＝540)
合成例13：化合物13的制造
Figure BDA0003251836490000681
在氮气氛下，将物质13(15g，41.9mmol)和化学式A(12.1g，46.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.4g的化合物13。
(收率68％，MS:[M+H]+＝540)
合成例14：化合物14的制造
Figure BDA0003251836490000682
在氮气氛下，将物质14(15g，36.8mmol)和化学式A(10.6g，40.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于46mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.3g的化合物14。
(收率75％，MS:[M+H]+＝590)
合成例15：化合物15的制造
Figure BDA0003251836490000691
在氮气氛下，将物质10(15g，36.8mmol)和化学式A(10.6g，40.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于46mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.2g的化合物15。
(收率70％，MS:[M+H]+＝590)
合成例16：化合物16的制造
Figure BDA0003251836490000692
在氮气氛下，将物质16(15g，40.1mmol)和化学式A(11.6g，44.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.8g的化合物16。
(收率62％，MS:[M+H]+＝556)
合成例17：化合物17的制造
Figure BDA0003251836490000701
在氮气氛下，将物质17(15g，40.1mmol)和化学式A(11.6g，44.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.1g的化合物17。
(收率68％，MS:[M+H]+＝556)
合成例18：化合物18的制造
Figure BDA0003251836490000702
在氮气氛下，将物质18(15g，40.1mmol)和化学式A(11.6g，44.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.8g的化合物18。
(收率80％，MS:[M+H]+＝556)
合成例19：化合物19的制造
Figure BDA0003251836490000711
在氮气氛下，将物质19(15g，34.6mmol)和化学式A(10g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.5g的化合物19。
(收率73％，MS:[M+H]+＝615)
合成例20：化合物20的制造
Figure BDA0003251836490000712
在氮气氛下，将物质20(15g，34.6mmol)和化学式A(10g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17g的化合物20。
(收率80％，MS:[M+H]+＝61)
合成例21：化合物21的制造
Figure BDA0003251836490000721
在氮气氛下，将物质21(15g，42mmol)和化学式A(12.1g，46.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，126.1mmol)溶解于52mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.5g的化合物21。
(收率64％，MS:[M+H]+＝539)
合成例22：化合物22的制造
Figure BDA0003251836490000722
在氮气氛下，将物质22(15g，31.1mmol)和化学式A(9g，34.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.9g，93.2mmol)溶解于39mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.4g的化合物22。
(收率60％，MS:[M+H]+＝665)
合成例23：化合物23的制造
Figure BDA0003251836490000731
(1)步骤23-1：中间体化合物物质B-1的制造
在氮气氛下，将物质2(15g，47.2mmol)和化学式B(7.4g，47.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(19.6g，141.6mmol)溶解于59mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.5mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.9g的物质B-1。
(收率75％，MS:[M+H]+＝394)
(2)步骤23-2：化合物23的制造
在氮气氛下，将物质B-1(15g，38.1mmol)和化学式A(11g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.3g的化合物23。
(收率70％，MS:[M+H]+＝576)
合成例24：化合物24的制造
Figure BDA0003251836490000741
(1)步骤24-1：中间体化合物物质B-2的制造
在氮气氛下，将物质23(15g，35.7mmol)和化学式B(5.6g，35.7mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于44mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12g的物质B-2。
(收率68％，MS:[M+H]+＝496)
(2)步骤24-2：化合物24的制造
在氮气氛下，将物质B-2(15g，30.2mmol)和化学式A(8.7g，33.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.5g，90.7mmol)溶解于38mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.1g的化合物24。
(收率64％，MS:[M+H]+＝678)
合成例25：化合物25的制造
Figure BDA0003251836490000751
(1)步骤25-1：中间体化合物物质B-3的制造
在氮气氛下，将物质12(15g，41.9mmol)和化学式B(6.6g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.9g的物质B-3。
(收率71％，MS:[M+H]+＝434)
(2)步骤25-2：化合物25的制造
在氮气氛下，将物质-3(15g，34.6mmol)和化学式A(10g，38mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.3g，103.7mmol)溶解于43mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17g的化合物25。
(收率80％，MS:[M+H]+＝616)
合成例26：化合物26的制造
Figure BDA0003251836490000761
(1)步骤26-1：中间体化合物物质B-4的制造
在氮气氛下，将物质17(15g，40.1mmol)和化学式B(6.3g，40.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.1g的物质B-4。
(收率67％，MS:[M+H]+＝450)
(2)步骤26-2：化合物26的制造
在氮气氛下，将物质B-4(15g，33.3mmol)和化学式A(9.6g，36.7mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(13.8g，100mmol)溶解于41mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.8g的化合物26。
(收率75％，MS:[M+H]+＝632)
合成例27：化合物27的制造
Figure BDA0003251836490000771
(1)步骤27-1：中间体化合物物质B-5的制造
在氮气氛下，将物质3(15g，38.1mmol)和化学式A(10g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.1g的物质B-5。
(收率79％，MS:[M+H]+＝470)
(2)步骤27-2：化合物27的制造
在氮气氛下，将物质B-5(15g，31.9mmol)和化学式A(9.2g，35.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(13.2g，95.8mmol)溶解于40mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.5g的化合物27。
(收率60％，MS:[M+H]+＝652)
合成例28：化合物28的制造
Figure BDA0003251836490000781
(1)步骤28-1：中间体化合物物质B-6的制造
在氮气氛下，将物质24(15g，35.4mmol)和化学式B(5.5g，35.4mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.7g，106.2mmol)溶解于44mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.5g的物质B-6。
(收率71％，MS:[M+H]+＝500)
(2)步骤28-2：化合物28的制造
在氮气氛下，将物质B-6(15g，30mmol)和化学式A(8.6g，33mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.4g，90mmol)溶解于37mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.9g的化合物28。(收率73％，MS:[M+H]+＝682)
合成例29：化合物29的制造
Figure BDA0003251836490000791
(1)步骤29-1：中间体化合物物质C-1的制造
在氮气氛下，将物质25(15g，56mmol)和化学式C(11.6g，56mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(23.2g，168.1mmol)溶解于70mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.6g，0.6mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.7g的物质C-1。
(收率76％，MS:[M+H]+＝394)
(2)步骤29-2：化合物29的制造
在氮气氛下，将物质C-1(15g，38.1mmol)和化学式A(10g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16g的化合物29。
(收率73％，MS:[M+H]+＝576)
合成例30：化合物30的制造
Figure BDA0003251836490000801
(1)步骤30-1：中间体化合物物质C-2的制造
在氮气氛下，将物质2(15g，47.2mmol)和化学式C(9.7g，47.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(19.6g，141.6mmol)溶解于59mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.5mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14g的物质C-2。
(收率67％，MS:[M+H]+＝444)
(2)步骤30-2：化合物30的制造
在氮气氛下，将物质C-2(15g，33.8mmol)和化学式A(8.9g，33.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于42mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.1g的化合物30。
(收率62％，MS:[M+H]+＝626)
合成例31：化合物31的制造
Figure BDA0003251836490000811
(1)步骤31-1：中间体化合物物质C-3的制造
在氮气氛下，将物质26(15g，40.8mmol)和化学式C(8.4g，40.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.5g的物质C-3。(收率67％，MS:[M+H]+＝494)
(2)步骤31-2：化合物31的制造
在氮气氛下，将物质C-3(15g，30.4mmol)和化学式A(8g，30.4mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.6g，91.1mmol)溶解于38mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.6g的化合物31。
(收率76％，MS:[M+H]+＝676)
合成例32：化合物32的制造
Figure BDA0003251836490000821
(1)步骤32-1：中间体化合物物质C-4的制造
在氮气氛下，将物质4(15g，43.6mmol)和化学式C(9g，43.6mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(18.1g，130.9mmol)溶解于54mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.4g的物质C-4。
(收率80％，MS:[M+H]+＝470)
(2)步骤32-2：化合物32的制造
在氮气氛下，将物质C-4(15g，31.9mmol)和化学式A(8.4g，31.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(13.2g，95.8mmol)溶解于40mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.5g的化合物32。
(收率65％，MS:[M+H]+＝652)
合成例33：化合物33的制造
Figure BDA0003251836490000831
(1)步骤33-1：中间体化合物物质C-5的制造
在氮气氛下，将物质10(15g，38.1mmol)和化学式C(7.9g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.2g的物质C-5。(收率72％，MS:[M+H]+＝520)
(2)步骤33-2：化合物33的制造
在氮气氛下，将物质C-5(15g，28.8mmol)和化学式A(7.6g，28.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12g，86.5mmol)溶解于36mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.1g的化合物33。
(收率60％，MS:[M+H]+＝702)
合成例34：化合物34的制造
Figure BDA0003251836490000841
(1)步骤34-1：中间体化合物物质C-6的制造
在氮气氛下，将物质27(15g，40.8mmol)和化学式C(8.4g，40.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.7g的物质C-6。
(收率78％，MS:[M+H]+＝494)
(2)步骤34-2：化合物34的制造
在氮气氛下，将物质C-6(15g，30.4mmol)和化学式A(8g，30.4mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.6g，91.1mmol)溶解于38mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.2g的化合物34。
(收率74％，MS:[M+H]+＝676)
合成例35：化合物35的制造
Figure BDA0003251836490000851
(1)步骤35-1：中间体化合物物质C-7的制造
在氮气氛下，将物质34(15g，39.1mmol)和化学式C(8.1g，39.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.2g，117.2mmol)溶解于49mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.9g的物质C-7。
(收率80％，MS:[M+H]+＝510)
(2)步骤35-2：化合物35的制造
在氮气氛下，将物质C-7(15g，29.4mmol)和化学式A(7.7g，29.4mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.2g，88.2mmol)溶解于37mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.2g的化合物35。
(收率70％，MS:[M+H]+＝692)
合成例36：化合物36的制造
Figure BDA0003251836490000852
(1)步骤36-1：中间体化合物物质C-8的制造
在氮气氛下，将物质28(15g，34.6mmol)和化学式C(7.2g，34.6mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.3g的物质C-8。
(收率69％，MS:[M+H]+＝559)
(2)步骤36-2：化合物36的制造
在氮气氛下，将物质C-8(15g，26.8mmol)和化学式A(7g，26.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.1g，80.5mmol)溶解于33mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.5g的化合物36。
(收率78％，MS:[M+H]+＝741)
合成例37：化合物37的制造
Figure BDA0003251836490000861
(1)步骤37-1：中间体化合物物质C-9的制造
在氮气氛下，将物质19(15g，34.6mmol)和化学式C(7.2g，34.6mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.9g的物质C-9。
(收率72％，MS:[M+H]+＝559)
(2)步骤37-2：化合物37的制造
在氮气氛下，将物质C-9(15g，26.8mmol)和化学式A(7g，26.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.1g，80.5mmol)溶解于33mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.5g的化合物37。
(收率73％，MS:[M+H]+＝741)
合成例38：化合物38的制造
Figure BDA0003251836490000871
(1)步骤38-1：中间体化合物物质C-10的制造
在氮气氛下，将物质12(15g，41.9mmol)和化学式C(8.7g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.2g的物质C-10。
(收率70％，MS:[M+H]+＝484)
(2)步骤38-2：化合物38的制造
在氮气氛下，将物质C-10(15g，31mmol)和化学式A(8.1g，31mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.9g，93mmol)溶解于39mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.4g的化合物38。
(收率65％，MS:[M+H]+＝666)
合成例39：化合物39的制造
Figure BDA0003251836490000881
(1)步骤39-1：中间体化合物物质C-11的制造
在氮气氛下，将物质29(15g，36.8mmol)和化学式C(7.6g，36.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于46mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.9g的物质C-11。
(收率66％，MS:[M+H]+＝534)
(2)步骤39-2：化合物39的制造
在氮气氛下，将物质C-11(15g，28.1mmol)和化学式A(7.4g，28.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.6g，84.3mmol)溶解于35mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.5g的化合物39。
(收率72％，MS:[M+H]+＝716)
合成例40：化合物40的制造
Figure BDA0003251836490000891
(1)步骤40-1：中间体化合物物质C-12的制造
在氮气氛下，将物质30(15g，36.8mmol)和化学式C(7.6g，36.8mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.2g，110.3mmol)溶解于46mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.9g的物质C-12。
(收率66％，MS:[M+H]+＝534)
(2)步骤40-2：化合物40的制造
在氮气氛下，将物质C-12(15g，28.1mmol)和化学式A(7.4g，28.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.6g，84.3mmol)溶解于35mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.7g的化合物40。
(收率63％，MS:[M+H]+＝716)
合成例41：化合物41的制造
Figure BDA0003251836490000901
(1)步骤41-1：中间体化合物物质C-13的制造
在氮气氛下，将物质31(15g，35.5mmol)和化学式C(7.3g，35.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.7g，106.4mmol)溶解于44mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.4g，0.4mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.6g的物质C-13。
(收率75％，MS:[M+H]+＝550)
(2)步骤41-2：化合物41的制造
在氮气氛下，将物质C-13(15g，27.3mmol)和化学式A(7.1g，27.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.3g，81.8mmol)溶解于34mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.6g的化合物41。
(收率68％，MS:[M+H]+＝732)
合成例42：化合物42的制造
Figure BDA0003251836490000911
(1)步骤42-1：中间体化合物物质C-14的制造
在氮气氛下，将物质17(15g，40.1mmol)和化学式C(8.3g，40.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.5g，0.4mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13g的物质C-14。
(收率65％，MS:[M+H]+＝500)
(2)步骤42-2：化合物42的制造
在氮气氛下，将物质C-14(15g，30mmol)和化学式A(7.9g，30mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.4g，90mmol)溶解于37mL的水而进行投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.7g的化合物42。
(收率72％，MS:[M+H]+＝682)
[第二化合物的合成例]
合成例2-1：化合物2-1的制造
Figure BDA0003251836490000921
在氮气氛下，将中间体2-1-1(10g，25.2mmol)和中间体2-1-2(8g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物2-1。
(收率64％，MS:[M+H]+＝561)
合成例2-2：化合物2-2的制造
Figure BDA0003251836490000922
在氮气氛下，将中间体2-2-1(10g，25.2mmol)和中间体2-2-2(8g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.6g的化合物2-2。
(收率66％，MS:[M+H]+＝637)
合成例2-3：化合物2-3的制造
Figure BDA0003251836490000931
在氮气氛下，将中间体2-3-1(10g，25.2mmol)和中间体2-3-2(10.1g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物2-3。
(收率56％，MS:[M+H]+＝637)
合成例2-4：化合物2-4的制造
Figure BDA0003251836490000932
在氮气氛下，将中间体2-4-1(10g，25.2mmol)和中间体2-4-2(9.3g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了7.8g的化合物2-4。
(收率51％，MS:[M+H]+＝611)
合成例2-5：化合物2-5的制造
Figure BDA0003251836490000941
在氮气氛下，将中间体2-5-1(10g，25.2mmol)和中间体2-5-2(10.1g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.4g的化合物2-5。
(收率65％，MS:[M+H]+＝637)
合成例2-6：化合物2-6的制造
Figure BDA0003251836490000951
在氮气氛下，将中间体2-6-1(10g，25.2mmol)和中间体2-6-2(11.4g，27.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.9g，100.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.5g的化合物2-6。
(收率61％，MS:[M+H]+＝687)
合成例2-7：化合物2-7的制造
Figure BDA0003251836490000952
在氮气氛下，将中间体2-7-1(10g，22.4mmol)和中间体2-7-2(10.2g，24.6mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(12.4g，89.5mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11g的化合物2-7。
(收率67％，MS：[M+H]+＝737)
合成例2-8：化合物2-8的制造
Figure BDA0003251836490000961
在氮气氛下，将中间体2-8-1(10g，17.9mmol)和中间体2-8-2(5.6g，19.7mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(9.9g，71.5mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了7.8g的化合物2-8。
(收率60％，MS:[M+H]+＝723)
合成例2-9：化合物2-9的制造
Figure BDA0003251836490000962
在氮气氛下，将中间体2-9-1(10g，21.1mmol)和中间体2-9-2(6.7g，23.3mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(11.7g，84.6mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了7.4g的化合物2-9。
(收率55％，MS:[M+H]+＝637)
合成例2-10：化合物2-10的制造
Figure BDA0003251836490000971
在氮气氛下，将中间体2-10-1(10g，27mmol)和中间体2-10-2(10g，29.6mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(14.9g，107.8mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11g的化合物2-10。
(收率70％，MS:[M+H]+＝585)
合成例2-11：化合物2-11的制造
Figure BDA0003251836490000972
在氮气氛下，将中间体2-11-1(10g，27mmol)和中间体2-11-2(11.5g，29.6mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(14.9g，107.8mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11.5g的化合物2-11。
(收率67％，MS:[M+H]+＝635)
合成例2-12：化合物2-12的制造
Figure BDA0003251836490000981
在氮气氛下，将中间体2-12-1(10g，23.8mmol)和中间体2-12-2(8.8g，26.1mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.1g，95mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.4g的化合物2-12。
(收率69％，MS:[M+H]+＝635)
合成例2-13：化合物2-13的制造
Figure BDA0003251836490000991
在氮气氛下，将中间体2-13-1(10g，24.3mmol)和中间体2-13-2(11.1g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物2-13。
(收率53％，MS：[M+H]+＝701)
合成例2-14：化合物2-14的制造
Figure BDA0003251836490000992
在氮气氛下，将中间体2-14-1(10g，24.3mmol)和中间体2-14-2(7.7g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了8.9g的化合物2-14。
(收率64％，MS:[M+H]+＝575)
合成例2-15：化合物2-15的制造
Figure BDA0003251836490001001
在氮气氛下，将中间体2-15-1(10g，24.3mmol)和中间体2-15-2(9g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了8.4g的化合物2-15。
(收率55％，MS:[M+H]+＝625)
合成例2-16：化合物2-16的制造
Figure BDA0003251836490001002
在氮气氛下，将中间体2-16-1(10g，24.3mmol)和中间体2-16-2(11.1g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11.2g的化合物2-16。
(收率66％，MS:[M+H]+＝701)
合成例2-17：化合物2-17的制造
Figure BDA0003251836490001011
在氮气氛下，将中间体2-17-1(10g，24.3mmol)和中间体2-17-2(10.1g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10g的化合物2-17。
(收率62％，MS:[M+H]+＝665)
合成例2-18：化合物2-18的制造
Figure BDA0003251836490001012
在氮气氛下，将中间体2-18-1(10g，24.3mmol)和中间体2-18-2(10.5g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9.8g的化合物2-18。
(收率59％，MS:[M+H]+＝681)
合成例2-19：化合物2-19的制造
Figure BDA0003251836490001021
在氮气氛下，将中间体2-19-1(10g，24.3mmol)和中间体2-19-2(10.5g，26.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(13.5g，97.3mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11.4g的化合物2-19。
(收率69％，MS:[M+H]+＝681)
合成例2-20：化合物2-20的制造
Figure BDA0003251836490001022
在氮气氛下，将中间体2-20-1(10g，23.4mmol)和中间体2-20-2(9.4g，25.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(12.9g，93.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应2小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物2-20。
(收率58％，MS:[M+H]+＝667)
合成例2-21：化合物2-21的制造
Figure BDA0003251836490001031
在氮气氛下，将中间体2-21-1(10g，23.4mmol)和中间体2-21-2(10.6g，25.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(12.9g，93.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.7g的化合物2-21。
(收率64％，MS:[M+H]+＝717)
合成例2-22：化合物2-22的制造
Figure BDA0003251836490001041
在氮气氛下，将中间体2-22-1(10g，23.4mmol)和中间体2-22-2(11.3g，25.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(12.9g，93.7mmol)溶解于水而投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应3小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9g的化合物2-22。
(收率52％，MS：[M+H]+＝743)
合成例2-23：化合物2-23的制造
Figure BDA0003251836490001042
在氮气氛下，将中间体2-23-1(10g，23.4mmol)和中间体2-23-2(10.1g，25.8mmol)加入到200mL的THF中，进行搅拌，将碳酸钾(12.9g，93.7mmol)溶解于水而进行投入，充分搅拌后，回流时投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。反应4小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了9.1g的化合物2-23。
(收率56％，MS:[M+H]+＝697)
实施例1：有机发光器件的制造
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以
Figure BDA0003251836490001051
的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上，作为空穴注入层，将下述HI-1化合物以
Figure BDA0003251836490001052
的厚度形成，且将下述A-1化合物以1.5％的浓度进行p-掺杂(p-doping)。在上述空穴注入层上，将下述HT-1化合物进行真空蒸镀，从而形成膜厚度
Figure BDA0003251836490001053
的空穴传输层。接着，在上述空穴传输层上，以膜厚度
Figure BDA0003251836490001054
将下述EB-1化合物进行真空蒸镀而形成电子抑制层。
接着，在上述EB-1蒸镀膜上，将作为第一主体的上述合成例1中制造的化合物1、作为第二主体的上述合成例2-1中制造的化合物2-1、作为掺杂剂的下述Dp-7化合物进行真空蒸镀，从而形成
Figure BDA0003251836490001055
厚度的红色发光层。这时，第一主体和第二主体以1:1的重量比使用，主体物质总合和掺杂剂物质以98:2的重量比使用。
在上述发光层上，以膜厚度
Figure BDA0003251836490001056
将下述HB-1化合物进行真空蒸镀而形成空穴阻挡层。接着，在上述空穴阻挡层上，将下述ET-1化合物和下述LiQ化合物以2:1的重量比进行真空蒸镀，从而以
Figure BDA0003251836490001057
的厚度形成电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上，依次将氟化锂(LiF)以
Figure BDA0003251836490001058
的厚度、将铝以
Figure BDA0003251836490001059
的厚度进行蒸镀，从而形成阴极。
Figure BDA0003251836490001061
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0003251836490001062
阴极的氟化锂维持
Figure BDA0003251836490001063
的蒸镀速度，铝维持
Figure BDA0003251836490001064
的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持2×10-7～5×10-6托，从而制作了有机发光器件。
实施例2至实施例100
在实施例1的有机发光器件中，作为共同主体物质，使用下述表1至3中记载的化合物代替化合物1和化合物2-1，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
比较例1至比较例37
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表4和5中记载的单一主体化合物代替作为共同主体物质的化合物1和化合物2-1，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。这时，表5的比较化合物C-1至C-12的结构如下所示。
Figure BDA0003251836490001071
比较例38至比较例85
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表6和7中记载的化合物代替作为共同主体物质的化合物1和化合物2-1，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
实验例
对上述实施例1至实施例100和比较例1至比较例85中制作的有机发光器件施加电流时，测定(15mA/cm2基准)了电压、效率、寿命，将其结果示于下述表1至7。寿命T95表示亮度从初始亮度(6000尼特)减少至95％所需的时间。
[表1]
Figure BDA0003251836490001081
Figure BDA0003251836490001091
[表2]
Figure BDA0003251836490001101
Figure BDA0003251836490001111
[表3]
Figure BDA0003251836490001121
[表4]
区分 物质 效率(cd/A) 寿命T95(hr) 发光色
比较例1 化合物1 20.3 122 红色
比较例2 化合物3 21.1 135 红色
比较例3 化合物5 23.2 148 红色
比较例4 化合物9 22.6 127 红色
比较例5 化合物10 21.8 143 红色
比较例6 化合物14 23.2 157 红色
比较例7 化合物17 22.6 145 红色
比较例8 化合物19 21.4 128 红色
比较例9 化合物21 23.5 172 红色
比较例10 化合物23 19.4 126 红色
比较例11 化合物25 20.2 129 红色
比较例12 化合物29 21.3 141 红色
比较例13 化合物30 21.5 133 红色
比较例14 化合物31 20.2 145 红色
比较例15 化合物32 21.6 157 红色
比较例16 化合物33 22.3 140 红色
比较例17 化合物34 21.6 152 红色
比较例18 化合物35 22.2 143 红色
比较例19 化合物36 22.8 142 红色
比较例20 化合物37 21.6 158 红色
比较例21 化合物38 22.3 141 红色
比较例22 化合物39 21.5 151 红色
比较例23 化合物40 20.7 160 红色
比较例24 化合物41 22.6 159 红色
比较例25 化合物42 23.4 163 红色
[表5]
区分 物质 效率(cd/A) 寿命T95(hr) 发光色
比较例26 C-1 17.4 107 红色
比较例27 C-2 16.1 83 红色
比较例28 C-3 16.4 94 红色
比较例29 C-4 16.0 87 红色
比较例30 C-5 18.7 110 红色
比较例31 C-6 16.8 51 红色
比较例32 C-7 15.5 24 红色
比较例33 C-8 15.1 37 红色
比较例34 C-9 17.3 75 红色
比较例35 C-10 17.5 92 红色
比较例36 C-11 15.8 63 红色
比较例37 C-12 16.1 78 红色
[表6]
Figure BDA0003251836490001151
Figure BDA0003251836490001161
[表7]
Figure BDA0003251836490001162
如上述表1至7所示，将由上述化学式1表示的第一化合物和由上述化学式2表示的第二化合物同时用作发光层的主体物质的实施例的有机发光器件，与只使用由上述化学式1和2表示的化合物中的一个、或者两个都不使用的比较例的有机发光器件相比，显示出优异的发光效率和显著提高的寿命特性。
具体而言，根据实施例的器件与将由上述化学式1表示的化合物用作单一主体的比较例的器件相比，显示出高效率和长寿命。此外，根据实施例的器件与将比较例化合物C-1至C-12用作第一主体、将由上述化学式2表示的化合物用作第二主体的比较例的器件相比，也全部改善了驱动电压、效率和寿命特性。由此，确认了在将由上述化学式1表示的第一化合物和由上述化学式2表示的第二化合物的组合用作共同主体时，在红色发光层内，向红色掺杂剂的能量传递有效地实现。可以判断为这是因为第一化合物对于电子和空穴的稳定性高，此外，判断为是因为同时使用第二化合物，空穴的量增多的同时，在红色发光层内，电子和空穴维持了更稳定的平衡。
因此，可以确认同时采用上述第一化合物和上述第二化合物作为有机发光器件的主体物质时，可以提高有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性。对此，考虑到通常情况下有机发光器件的发光效率和寿命特性彼此具有权衡(Trade-off)关系时，可以认为采用了本发明的化合物之间的组合的有机发光器件与比较例器件相比，显示显著提高的器件特性。
[符号说明]
1：基板 2：阳极
3：发光层 4：阴极
5：空穴注入层 6：空穴传输层
7：电子抑制层 8：空穴阻挡层
9：电子注入和传输层。

Claims (12)

1.一种有机发光器件，包括：
阳极；
与所述阳极对置而具备的阴极；以及
具备在所述阳极与所述阴极之间的发光层，
其中所述发光层包含由下述化学式1表示的第一化合物和由下述化学式2表示的第二化合物：
化学式1
Figure FDA0003251836480000011
在所述化学式1中，
X为O或S，
L1和L2各自独立地为单键、或者选自下述基团中的任一个，
Figure FDA0003251836480000012
Ar1和Ar2中的一个为取代或未取代的C6-60芳基，另一个为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60杂芳基，
R各自独立地为氢或氘，
a为1至3的整数，
b为1至6的整数，
化学式2
Figure FDA0003251836480000021
在所述化学式2中，
B1至B4各自独立地为与相邻的环稠合的C6-60芳香族环，
L'1和L'2各自独立地为单键；取代或未取代的C6-60亚芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60亚杂芳基，
Ar'1和Ar'2各自独立地为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含N、O和S中的1个以上的杂原子的C2-60杂芳基，
R'各自独立地为氢或氘，以及
c、d、e和f各自独立地为1至6的整数。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，L1为单键、
Figure FDA0003251836480000022
Figure FDA0003251836480000023
3.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，L2为单键、或者选自下述基团中的任一个：
Figure FDA0003251836480000031
4.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，Ar1和Ar2中的一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基或芴基，另一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基，
其中，Ar1和Ar2未被取代，或者被选自氘、C1-10烷基和C6-20芳基中的1个以上的取代基取代。
5.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，Ar1为苯基、联苯基或萘基，以及
Ar2为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基或咔唑基。
6.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述第一化合物由下述化学式1-1-1至1-1-3中的任一个表示：
Figure FDA0003251836480000032
在所述化学式1-1-1至1-1-3中，
X、L2、Ar1和Ar2与权利要求1中的定义相同。
7.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述第一化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0003251836480000041
Figure FDA0003251836480000051
Figure FDA0003251836480000061
Figure FDA0003251836480000071
Figure FDA0003251836480000081
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8.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述第二化合物由下述化学式2'表示：
化学式2'
Figure FDA0003251836480000181
在所述化学式2'中，
B1和B2各自独立地为苯或萘环，以及
L'1、L'2、Ar'1、Ar'2、R'、c和d与权利要求1中的定义相同。
9.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，L'1和L'2各自独立地为单键、未被取代或被氘取代的亚苯基、或者未被取代或被氘取代的亚萘基。
10.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，Ar'1和Ar'2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、荧蒽基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
11.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述第二化合物由下述化学式2-1表示：
化学式2-1
Figure FDA0003251836480000182
在所述化学式2-1中，
L'1、L'2、Ar'1、以及Ar'2与权利要求1中的定义相同。
12.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述第二化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0003251836480000191
Figure FDA0003251836480000201
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