CN113603841A - 一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，包括以下原料：环氧酯树脂、丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂包括以下组分：丙烯酸类单体a1、丙烯酸类单体a2、丙烯酸类单体a3、丙烯酸类单体a4和引发剂；所述丙烯酸类单体a1为1‑12个碳的醇与丙烯酸或者甲基丙烯酸生成的酯；丙烯酸类单体a2为含有至少一个羟基的丙烯酸或者甲基丙烯酸酯单体；丙烯酸类单体a3为含有不饱和聚氧化烯链化合物；丙烯酸类单体a4为含有可胺中和的酸性官能团单体。本发明是将环氧酯树脂和丙烯酸树脂进行杂化复合在一起，得到综合了两种树脂优点的树脂分散体，克服了两种树脂的缺点，具备较好的硬度，光泽度高，耐老化性和耐盐雾性能优良的特点。
Description
技术领域
本发明涉及水性涂料树脂技术领域，具体是一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
背景技术
目前，水性丙烯酸树脂分散体广泛应用于各种工业领域，包括工程机械，汽车大巴，设备外壳等。丙烯酸树脂具有光泽高，丰满度好，硬度高，耐候性优异等性能，尤其带功能基团的羟基丙烯酸酯树脂，可通过与异氰酸酯类固化剂或者氨基树脂结合，组成水性双组份聚氨酯涂料或高温烤漆，使漆膜具有更加优异的耐化学性能。但同时，水性丙烯酸树脂也有一些自身的缺点，由于水性化引入大量亲水基团到树脂链中，导致耐水性、耐化学品性、耐盐雾性能大降。而环氧酯树脂的优点为低温成膜性好，耐盐雾性能好，缺点为耐老化性、耐候性较差，漆膜干燥速度慢等，一种能结合丙烯酸树脂和环氧树脂各自优点的产品显然会受到市场欢迎。
目前有部分工作尝试将环氧树脂与丙烯酸树脂结合起来，但他们几乎都是通过将环氧树脂开环后再与丙烯酸树脂结合起来进行杂化，具体方法包括接枝法，酯化法，醚化法等。虽然部分性能有所提高，但环氧树脂的高活性、高耐盐雾性能并不突出，这是由于环氧基开环后不能再与基材发生强相互作用，导致漆膜与基材结合并不紧密，从而性能下降。
另外，这些涉及到丙烯酸与环氧杂化改性的方法，最后几乎都采用中和羧基的办法来达到亲水性，但这一过程由于羧基与环氧基极易反应极易导致树脂胶化与性能降低，存储稳定性上也有潜在隐患。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，以克服上述两种树脂的缺陷，该分散体中环氧基能大量保留，加入水性异氰酸酯固化剂固化阶段，部分异氰酸酯基团遇水反应生成高活性的氨基，可高效打开环氧基团并固化剂交联，同时丙烯酸树脂上的羟基与异氰酸酯固化剂交联，从而得到综合了两种树脂优点的树脂分散体，克服了两种树脂的缺点。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，包括以下按照重量份计的原料：环氧酯树脂5-50份、溶剂100份、丙烯酸树脂50-90份，其中，所述丙烯酸树脂包括以下组分：丙烯酸类单体a1、丙烯酸类单体a2、丙烯酸类单体a3、丙烯酸类单体a4和引发剂；
所述丙烯酸类单体a1为1-12个碳的醇与丙烯酸或者甲基丙烯酸生成的酯；
丙烯酸类单体a2为含有至少一个羟基的丙烯酸或者甲基丙烯酸酯单体；
丙烯酸类单体a3为含有不饱和聚氧化烯链化合物；
丙烯酸类单体a4为含有可胺中和的酸性官能团。
在上述技术方案的基础上，本发明还提供以下可选技术方案：
在一种可选方案中：所述环氧酯树脂为E-54、E-51、E-44、E-42、E-31、F-51、F-44、丙三醇三缩水甘油醚、丙氧基甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇缩水甘油醚中的至少一种，且环氧酯树脂的单个分子中至少含有两个环氧基团的化合物或聚合物。
在一种可选方案中：所述引发剂为过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)中的一种或多种的混合。
在一种可选方案中：所述丙烯酸类单体a1为苯乙烯、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
在一种可选方案中：所述丙烯酸类单体a2为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
在一种可选方案中：所述丙烯酸类单体a3为单体平均分子量为200-5000的(甲氧基)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙(异丙)氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，其中，丙烯酸类单体a3中的不饱和端为烯丙基、环氧基、缩水甘油醚基、缩水甘油酯基中的一种。
在一种可选方案中：所述丙烯酸类单体a4为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、磺酸基苯乙烯等中的至少一种。
在一种可选方案中：该分散体的制备选用以下三种任一制备方法：
制备方法一：环氧树脂与有机溶剂打底，分步滴加丙烯酸酯类单体，经过保温，中和后加水分散；
制备方法二：在丙烯酸酯类单体滴加至有机溶剂中合成出丙烯酸树脂后，中途添加环氧树脂，经高速混匀后，再加水分散；
制备方法三：在丙烯酸树脂单体制备丙烯酸树脂合成完，在加水分散后，添加环氧树脂。
在一种可选方案中：所述溶剂为三甲苯、溶剂石脑油、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、正丁醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇和仲丁醇中的至少一种。
相较于现有技术，本发明的有益效果如下：
本发明的主体是环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其中环氧酯的水分散体的优点为低温成膜性好，耐盐雾性能优异，缺点为耐候性较差，光泽丰满度，保光性不及丙烯酸树脂；丙烯酸树脂由于分子不含醚键因而耐候保光性好，同时各种丙烯酸酯单体可以调节树脂的耐化学品性、光泽、韧性等但其低温成膜性低温下耐冲击性差，以及亲水基团引入导致的耐盐雾性能差。
本发明是将环氧酯树脂和丙烯酸树脂进行杂化复合在一起，环氧基能稳定地大量保留，加入水性异氰酸酯固化剂固化阶段，部分异氰酸酯基团遇水反应生成高活性的氨基，可高效打开环氧基团并固化剂交联，同时丙烯酸树脂上的羟基与异氰酸酯固化剂交联，从而得到综合了两种树脂优点的树脂分散体，克服了两种树脂的缺点，使漆膜具备较好的硬度，光泽度高，耐老化性和耐盐雾性能优良的特点。
具体实施方式
本发明所列举的各实施例仅用以说明本发明，并非用以限制本发明的范围。对本发明所作的任何显而易知的修饰或变更都不脱离本发明的精神与范围。
一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，包括以下按照重量份计的原料：环氧酯树脂5-50份、溶剂100份、丙烯酸树脂50-90份，其中，所述丙烯酸树脂包括以下组分：丙烯酸类单体a1、丙烯酸类单体a2、丙烯酸类单体a3、丙烯酸类单体a4和引发剂；
所述丙烯酸类单体a1为1-12个碳的醇与丙烯酸或者甲基丙烯酸生成的酯；
丙烯酸类单体a2为含有至少一个羟基的丙烯酸或者甲基丙烯酸酯单体；
丙烯酸类单体a3为含有不饱和聚氧化烯链化合物；
丙烯酸类单体a4为含有可胺中和的酸性官能团。
在上述技术方案的基础上，本发明还提供以下可选技术方案：
所述环氧酯树脂为E-54、E-51、E-44、E-42、E-31、F-51、F-44、丙三醇三缩水甘油醚、丙氧基甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇缩水甘油醚中的至少一种，且环氧酯树脂的单个分子中至少含有两个环氧基团的化合物或聚合物。
所述引发剂为过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)中的一种或多种的混合。
所述溶剂为三甲苯、溶剂石脑油、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、正丁醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇和仲丁醇中的至少一种。
所述丙烯酸类单体a1为苯乙烯、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
所述丙烯酸类单体a2为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
所述丙烯酸类单体a3为单体平均分子量为200-5000的(甲氧基)聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙(异丙)氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，其中，丙烯酸类单体a3中的不饱和端为烯丙基、环氧基、缩水甘油醚基、缩水甘油酯基中的一种。
所述丙烯酸类单体a4为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、磺酸基苯乙烯等中的至少一种。
该分散体的制备选用以下三种任一制备方法：
制备方法一：环氧树脂与有机溶剂打底，分步滴加丙烯酸酯类单体，经过保温，中和后加水分散；
制备方法二：在丙烯酸酯类单体滴加至有机溶剂中合成出丙烯酸树脂后，中途添加环氧树脂，经高速混匀后，再加水分散；
制备方法三：在丙烯酸树脂单体制备丙烯酸树脂合成完，在加水分散后，添加环氧树脂；
一般情况下优先选用方法一与方法二。
实施例1
将环氧树脂E51100g，100号溶剂油100g，乙二醇丁醚100g加入反应瓶中搅拌升温到140-148℃，同时通入氮气排尽瓶内空气，保持该温度范围，准备滴加丙烯酸单体及引发剂；
将甲基丙烯酸甲酯350g，苯乙烯250g，甲基丙烯酸丁酯550g，甲基丙烯酸羟乙酯125g混合均匀倒入滴液漏斗中；
将25g特戊基过氧化物，25g100号溶剂油，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；首先往瓶中加入五分之一的引发剂混合液，
之后单体与引发剂漏斗同时开始滴加物料，4-5h后同步滴完；
之后补加5g特戊基过氧化物，保温一小时；
再将甲基丙烯酸甲酯125g，平均分子量750的单甲基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(科莱恩单甲基聚乙二醇甲基丙烯酸酯MA750)150g，甲基丙烯酸羟乙酯75g混合均匀用滴液漏斗装好；
将9g特戊基过氧化物，25g100号溶剂油，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；
两只滴液漏斗同时开始滴加，2-3h内加完，之后补加3g特戊基过氧化物，保温2h，反应结束即得环氧改性丙烯酸树脂。
将改性完的树脂降温到90℃，2000g温度90℃的热水缓慢加入树脂中，边加边高速搅拌分散，自然冷却，当温度降至50℃左右，取样测固含，补水将固含调节至44％左右，得到环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
取分散好的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，添加润湿剂、消泡剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂，色浆等配成成品漆；
另外，将拜耳XP2655固化剂用PMA开稀到80％作为固化剂组份；
按摩尔比NCO：OH＝1.6配漆，并在喷砂板上喷板，于80℃烘烤30分钟。所得漆膜光泽度为88％，硬度HB，耐盐雾252小时。
实施例2
将环氧树脂E51120g，100号溶剂油150g，乙二醇丁醚100g加入反应瓶中搅拌升温到130-140℃，同时通入氮气排尽瓶内空气，保持该温度范围，准备滴加丙烯酸单体及引发剂；
将甲基丙烯酸甲酯300g，苯乙烯200g，甲基丙烯酸丁酯530g，丙烯酸2g，甲基丙烯酸羟乙酯350g混合均匀倒入滴液漏斗中；
将35g特戊基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；首先往瓶中加入五分之一的引发剂混合液，之后单体与引发剂漏斗同时开始滴加物料，4-5h后同步滴完，之后补加5g特戊基过氧化物，保温一小时；
再将甲基丙烯酸甲酯50g，1000分子量的聚乙二醇单烯丙基醚(科莱恩A型聚乙二醇醚A31/1000)150g，甲基丙烯酸羟乙酯150g混合均匀用滴液漏斗装好；将14g特戊基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；两只滴液漏斗同时开始滴加，2-3h内加完，之后补加3g特戊基过氧化物，保温2h，反应结束即得环氧改性丙烯酸树脂。
将改性完的树脂降温到80℃，2100g温70℃的热水缓慢加入树脂中，边加边高速搅拌分散，自然冷却，当温度降至40℃左右，取样测固含，补水将固含调节至44％左右，得到环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
取分散好的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，添加润湿剂、消泡剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂，色浆等配成成品漆；另外将拜耳XP2655固化剂用PMA开稀到80％作为固化剂组份；按摩尔比NCO：OH＝1.6配漆，并在喷砂板上喷板，于80℃烘烤30分钟。所得漆膜光泽度为85％，硬度F，耐盐雾285小时。
实施例3
将100号溶剂油150g，乙二醇丁醚100g加入反应瓶中搅拌升温到140-148℃，同时通入氮气排尽瓶内空气，保持该温度范围，准备滴加丙烯酸单体及引发剂；
将甲基丙烯酸甲酯450g，苯乙烯100g，丙烯酸丁酯375g，甲基丙烯酸羟乙酯350g混合均匀倒入滴液漏斗中；
将35g叔丁基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；
首先往瓶中加入五分之一的引发剂混合液，之后单体与引发剂漏斗同时开始滴加物料，4-5h后同步滴完，之后补加5g叔丁基过氧化物，保温一小时；再将甲基丙烯酸甲酯75g，1000分子量的聚乙二醇单甲醚缩水甘油醚150g，丙烯酸丁酯25g，丙烯酸2g，甲基丙烯酸羟乙酯100g混合均匀用滴液漏斗装好；
将14g叔丁基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；两只滴液漏斗同时开始滴加，2-3h内加完，之后补加3g叔丁基过氧化物，保温1h后加入120g环氧树脂E51，保温并持续搅拌1h，反应结束即得环氧改性丙烯酸树脂。
将改性完的树脂降温到80℃，2100g温70℃的热水缓慢加入树脂中，边加边高速搅拌分散，用二甲基乙醇胺调节pH到7.5左右，添加0.2g有机锡催化剂搅拌均匀，自然冷却，当温度降至40℃左右，取样测固含，补水将固含调节至44％左右，得到环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
取分散好的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，添加润湿剂、消泡剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂、色浆等配成成品漆；
另外将拜耳XP2655固化剂用PMA开稀到80％作为固化剂组份；按摩尔比NCO：OH＝1.6配漆，并在喷砂板上喷板，于80℃烘烤30分钟。所得漆膜光泽度为84％，硬度H，耐盐雾358小时。
实施例4
将100号溶剂油150g，乙二醇丁醚100g加入反应瓶中搅拌升温到130-140℃，同时通入氮气排尽瓶内空气，保持该温度范围，准备滴加丙烯酸单体及引发剂；
将甲基丙烯酸甲酯550g，苯乙烯175g，丙烯酸丁酯375g，丙烯酸2g，甲基丙烯酸羟乙酯175g混合均匀倒入滴液漏斗中；
将35g特戊基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；
首先往瓶中加入五分之一的引发剂混合液，之后单体与引发剂漏斗同时开始滴加物料，4-5h后同步滴完，之后补加5g特戊基过氧化物，保温一小时；再将甲基丙烯酸甲酯125g，1000分子量的聚乙二醇单烯丙基醚(科莱恩A型聚乙二醇醚A31/1000)150g，丙烯酸丁酯25g，甲基丙烯酸羟乙酯50g混合均匀用滴液漏斗装好；
将14g特戊基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；两只滴液漏斗同时开始滴加，2-3h内加完，之后补加3g特戊基过氧化物，保温1h后加入120g环氧树脂E51，保温并持续搅拌1h，反应结束即得环氧改性丙烯酸树脂。
将改性完的树脂降温到80℃，2100g温70℃的热水缓慢加入树脂中，边加边高速搅拌分散，自然冷却，当温度降至40℃左右，取样测固含，补水将固含调节至44％左右，得到环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
取分散好的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，添加润湿剂、消泡剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂，色浆等配成成品漆；另外将拜耳XP2655固化剂用PMA开稀到80％作为固化剂组份；按摩尔比NCO：OH＝1.6配漆，并在喷砂板上喷板，于80℃烘烤30分钟。所得漆膜光泽度为82％，硬度HB，耐盐雾236小时。
实施例5
将100号溶剂油150g，乙二醇丁醚100g加入反应瓶中搅拌升温到140-148℃，同时通入氮气排尽瓶内空气，保持该温度范围，准备滴加丙烯酸单体及引发剂；
将甲基丙烯酸甲酯575g，苯乙烯150g，丙烯酸丁酯375g，甲基丙烯酸羟乙酯175g混合均匀倒入滴液漏斗中；
将35g叔丁基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；
首先往瓶中加入五分之一的引发剂混合液，之后单体与引发剂漏斗同时开始滴加物料，4-5h后同步滴完，之后补加5g叔丁基过氧化物，保温一小时保温并加入120g环氧树脂E44，保温并持续搅拌30分钟；
再将甲基丙烯酸甲酯125g，1000分子量的聚乙二醇单烯丙基醚(科莱恩A型聚乙二醇醚A31/1000)150g，丙烯酸丁酯25g，甲基丙烯酸羟乙酯50g混合均匀用滴液漏斗装好；
将14g叔丁基过氧化物，25g乙二醇丁醚混合均匀，用另一只滴液漏斗装好；两只滴液漏斗同时开始滴加，2-3h内加完，之后补加3g叔丁基过氧化物，反应结束即得环氧改性丙烯酸树脂。
将改性完的树脂降温到80℃，2100g温70℃的热水缓慢加入树脂中，边加边高速搅拌分散，自然冷却，当温度降至40℃左右，取样测固含，补水将固含调节至44％左右，得到环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体。
取分散好的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，添加润湿剂、消泡剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂，色浆等配成成品漆；
另外将拜耳XP2655固化剂用PMA开稀到80％作为固化剂组份；按摩尔比NCO：OH＝1.6配漆，并在喷砂板上喷板，于80℃烘烤30分钟。所得漆膜光泽度为86％，硬度HB，耐盐雾276小时。
可以看出，实施例1-5中所得到的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体均具有较高的光泽度、较好的硬度和耐盐雾性能的特点；
将环氧树脂E51通过市售乳化剂做成水性环氧树脂乳液，并搭配市售水性固化剂进行喷板与实施例1、2、3、4、5环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体及市售的水性丙烯酸树脂分散体在相同的试验条件下分别进行性能测试；
其结果如下表所示：
可以看出，实施例1-6中所得到的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体具有较好耐冲击性，漆膜光泽度高，硬度良好，以及优异的耐盐雾性和耐老化性等特点。
以上所述，仅为本公开的具体实施方式，但本公开的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本公开揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本公开的保护范围之内。因此，本公开的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，包括以下按照重量份计的原料：环氧酯树脂5-50份、丙烯酸树脂50-90份，其中，所述丙烯酸树脂包括以下组分：丙烯酸类单体a1、丙烯酸类单体a2、丙烯酸类单体a3、丙烯酸类单体a4和引发剂；
所述丙烯酸类单体a1为1-12个碳的醇与丙烯酸或者甲基丙烯酸生成的酯；
丙烯酸类单体a2为含有至少一个羟基的丙烯酸或者甲基丙烯酸酯单体；
丙烯酸类单体a3为含有不饱和聚氧化烯链化合物；
丙烯酸类单体a4为含有可胺中和的酸性官能团。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述环氧酯树脂为E-54、E-51、E-44、E-42、E-31、F-51、F-44、丙三醇三缩水甘油醚、丙氧基甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇缩水甘油醚中的至少一种，且环氧酯树脂的单个分子中至少含有两个环氧基团的化合物或聚合物。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述引发剂为过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化物，二叔戊基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)中的一种或多种的混合。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述丙烯酸类单体a1为苯乙烯、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、丙烯腈、（甲基）丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述丙烯酸类单体a2为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述丙烯酸类单体a3为单体平均分子量为200-5000的（甲氧基）聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丙（异丙）氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一种，其中，丙烯酸类单体a3中的不饱和端还可以为烯丙基、环氧基、缩水甘油醚基、缩水甘油酯基中的一种。
7.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述丙烯酸类单体a4为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、磺酸基苯乙烯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，该分散体的制备选用以下三种任一制备方法：
制备方法一：环氧树脂与溶剂打底，分步滴加丙烯酸酯类单体，经过保温，中和后加水分散；
制备方法二：在丙烯酸酯类单体滴加至溶剂中合成出丙烯酸树脂后，中途添加环氧树脂，经高速混匀后，再加水分散；
制备方法三：在丙烯酸树脂单体制备丙烯酸树脂合成完，在加水分散后，添加环氧树脂。
9.根据权利要求9所述的环氧树脂改性水性丙烯酸树脂分散体，其特征在于，所述溶剂为三甲苯、溶剂石脑油、二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、正丁醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、异丙醇和仲丁醇中的至少一种。
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