CN113603696B - 一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 - Google Patents
一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113603696B CN113603696B CN202110892410.1A CN202110892410A CN113603696B CN 113603696 B CN113603696 B CN 113603696B CN 202110892410 A CN202110892410 A CN 202110892410A CN 113603696 B CN113603696 B CN 113603696B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- blue light
- substituted
- doping
- unsubstituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/06—Peri-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
- C07B59/002—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用,属于有机发光材料技术领域,其中,蓝光荧光掺杂化合物的结构如化学式1所示。同时,本发明还公开了蓝光荧光掺杂化合物在有机电致发光器件中的应用,包括发光层,所述发光层包含主体材料和掺杂材料;所述主体材料和掺杂材料的质量比为90‑99.5:0.5‑10;所述掺杂材料中包括蓝光荧光掺杂化合物。本发明制备的化合物作为蓝光荧光掺杂材料,其母核吲哚并咔唑具有较高的荧光量子效率、结构易修饰和能隙宽等优点。本发明提供的蓝光荧光化合物应用于有机电致发光器件时,能够使得有机电致发光器件具有寿命长、电压低和效率高的性能特点。
Description
技术领域
本发明涉及有机发光材料技术领域,更具体的说是涉及一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用。
背景技术
二十一世纪是信息技术高速发展的时代。各种新闻媒体,社交平台成为人们获取、分享和传播信息的重要手段。作为信息可视化的终端显示器,无论是手机,电脑还是电视,人们越来越追捧性能优异的显示设备。随着科技的发展,各种可穿戴电子设备及便携式电子设备的出现都对显示技术提出了更高的要求与挑战。因此迫切需要研发显色效果优良,轻薄,节能高效的显示设备。
作为新兴的平板显示设备,OLED具有全固态、高亮度、宽视角、自发光、响应速度快、可使用柔性基板、功耗低、工作温度范围宽等诸多优点。在加工方面,有机电致发光器件可以通过真空蒸镀法以及旋转涂布法来制备发光薄膜。鉴于以上其他显示技术无法比拟的优点及技术前景,预计在不久的将来,OLED会进入人们生活的各个方面,甚至会在国民经济以及国防工业中发挥重要的作用。OLED的发展史和OLED材料与器件的发展是密不可分的。OLED材料是基础。OLED材料是以荧光材料三-(8-羟基喹啉)铝(Alq3)为代表,随着不断研究,一些有机荧光小分子也可用作发光材料,主要是芳香烃类化合物和杂环化合物,包括二唑类、三氮唑类、二苯乙烯类、苯并咪唑类、蒽类、联苯类等,这些化合物大多是从蓝色发光材料的角度开发的。
有机发光材料是OLED面板中核心组成部分,对整个OLED产业链的重要性不言而喻。荧光材料受自旋禁阻的限制,只能利用25%的单线态激子发光,限制了器件的效率。相比生产工艺成熟的绿光和红光材料,蓝色发光材料在寿命、色纯度、稳定性以及器件效率等方面仍然有巨大的发展空间。
因此,如何提供一种新型、高效的蓝色荧光材料是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了供一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用,本发明提供的蓝光荧光化合物应用于有机电致发光器件时,能够使得有机电致发光器件具有寿命长、电压低和效率高的性能特点。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种蓝光荧光掺杂化合物,其特征在于,具有如下结构:
所示通式I中,
所述R1-R8各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C30直链烷基、经取代或未取代的C3-C10环烷基、经取代或未取代的C6-C30芳基和经取代或未取代的3-30元杂芳基中的一种或几种;
所述R9-R16各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C6烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基和经取代或未取代的3-18元杂芳基中的一种或几种,或各自独立选自的通式II,且所述通式II的个数为0-3;
所述L为连接键,苯基,萘基,联苯基和菲基中的一种;
所述环A存在或不存在;
所述环A为经取代或未取代的C3-C7的环烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基、经取代或未取代的3-24元杂芳基和经取代或未取代的芳胺类衍生物中的一种;
所述通式II中,
所述Ar1,Ar2各自独立地选自经取代或未取代的C3-C7的环烷基、经取代或未取代的C6-C30芳基、经取代或未取代的3-30元杂芳基、经取代或未取代的C10-C30稠环基和经取代或未取代的C5-C30螺环基中的一种或几种;
所述Ar1,Ar2独立存在或与相邻取代基连接形成单环或多环。
优选的,所述R1-R8各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C6烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基和经取代或未取代的3-18元杂芳基中的一种或几种。
优选的,所述R1-R8各自独立氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、联苯基、萘基何三联苯基中的一种或几种;
优选的,环A包括环戊基、环己基、苯基、甲基苯、联苯基、萘基、三联苯基,或如下所示结构:
优选的,所述R9-R16各自独立的选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、联苯基、萘基、三联苯基、经取代或未取代的咔唑基,以及如下所示结构中的一种或几种:
优选的,所述Ar1,Ar2各自独立地选自经取代或未取代的C3-C6的环烷基,经取代或未取代的C6-C18芳基、经取代或未取代的3-18元杂芳基、经取代或未取代的C10-C18的稠环基。
优选的,所述Ar1,Ar2为苯基,萘基,甲基苯,叔丁基苯,联苯基,环己烷,三联苯基和环戊烷中的一种或几种;
优选的,所述R1-R16、L、环A、Ar1和Ar2中的氢原子部分或全部被氘取代。
优选的,所述通式I的化合物包括
所述式I-(1)中,
所述R1-R8各自独立的选自氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、联苯基、萘基、三联苯基中的一种或几种;
R1-R8所选基团上的氢原子可部分或全部被氘取代,例如被氘部分取代或全部取代的苯基,被氘部分取代或全部取代的叔丁基,被氘部分取代或全部取代的甲基;
所述R’17,R’18各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C6烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基和经取代或未取代的3-18元杂芳基中的一种或几种;
所述R’17,R’18各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C6烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基和经取代或未取代的3-18元杂芳基中的一种。
所述式I-(2)中,
在R10,R11的取代位置上有0或1个B所示的通式II取代基;
在R14,R15的取代位置上有0或1个B所示的通式II取代基。
优选的,所述式I-(1)包括
所述式I-(1)-1中,
n=0,1或2;
所述R10,R11,R14或R15的取代位置上包括0或1个B所示的通式II取代基;
所述R10,R11,R14或R15的取代位置上包括0或1个经取代或未取代的咔唑基团;
所述R10或R11的取代位置上有1个B所示的通式II取代基,则R14,R15的取代位置上有1个经取代或未取代的咔唑基团;
所述式I-(1)-2中,
所述R1-R8中的氢原子部分或全部被氘取代;
所述R10,R11,R14,R15的取代位置上有0或1个所述通式II取代基;
所述R10,R11,R14,R15的取代位置上有0或1个经取代或未取代的咔唑基团;
所述R19-R28各自独立地选自氢、氘、经取代或未取代的C1-C6烷基、经取代或未取代的C6-C18芳基和经取代或未取代的3-18元杂芳基中的一种或几种;
优选的,R19-R28各自独立氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、烷氧基、芳氧基、苯基、甲基苯、联苯基、萘基和三联苯基中的一种或几种;
所述R19-R28相邻的取代基不连接或彼此连接成环,优选为形成苯环。
优选的,式I-(2)包括以下结构:
在R10,R11的取代位置上有0或1个B所示的通式II取代基;
在R14,R15的取代位置上有0或1个B所示的通式II取代基。
本发明中所述的“经取代或未经取代”中的取代是指包括被选自以下至少一个取代基取代:氘、卤素基团、腈基、羟基、羰基、酯基、甲硅烷基、硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的杂环基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基、和经取代或未经取代的杂环基,或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。术语“取代或未经取代”中的未经取代是指不具有取代基。
优选的,具体结构如下1-100所示:
有益效果:本发明提供的化合物热稳定性好,应用到器件中可以作为蓝光荧光掺杂材料使用,并提高器件效率,与其他材料搭配使用时驱动电压低。
一种蓝光荧光掺杂化合物的制备方法,合成反应路线如下:
步骤1:
氮气保护下,将反应物A-I(1.0eq)和碳酸钾(0.05-0.1eq)加入到DMAc(二甲基乙酰胺)溶剂中,然后加热到160-170℃并搅拌,在回流条件下添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(0.01-0.02eq),搅拌1小时,冷却至室温,将所得固体过滤得到中间体B-I所示的化合物。
步骤2:
氮气保护下,将中间体B-I(1.0eq)、反应物C-I(1.1-1.3eq)、四(三苯基膦)钯(0.01-0.02eq)和碳酸钾(2.0-2.4eq)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂(V甲苯:V乙醇:V水=(1-3):1:1)中,V甲苯/molB-I=5-20,升温至100-120℃回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,最后干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶,得到通式I。
一种蓝光荧光掺杂化合物在有机电致发光器件中的应用,所述有机电致发光器件包括发光层,所述发光层包含主体材料和掺杂材料;所述主体材料和掺杂材料的质量比为(90-99.5):(0.5-10);所述掺杂材料中包括所述蓝光荧光掺杂化合物。
具体的,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和所述第一电极和第二电极之间设置包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层的至少一层或多层。发光层含有本发明制备的如通式I所示的化合物。
第一电极作为阳极,阳极优选包含具有高逸出功的材料。例如氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。由于在水和/或空气存在下本发明器件的寿命会缩短,所以所述器件被适当地(取决于应用)结构化、提供接点并最后密封。
空穴传输材料是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的材料,并且具有高空穴迁移率的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但不限于此。
电子阻挡层可以设置在空穴传输层与发光层之间。作为电子阻挡层,可以使用本领域中已知的材料,例如基于芳基胺的有机材料。
发光层的材料是一种通过分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子,并将所接收的空穴和电子结合而能发出可见光的材料。
发光层包含主体材料和掺杂材料;
主体材料和掺杂材料的质量比为(90-99.5):(0.5-10);
掺杂材料含有本发明制备的如式I所示的化合物。
主体材料不受特别限制,所述材料的实例包括:基于咔唑基团衍生物、芳基硅衍生物、芳族衍生物、金属络合物衍生物。所述芳族衍生物为蒽、芘、萘、菲、芴等衍生物。
空穴阻挡层材料,可以使用现有技术中公知的具有空穴阻挡作用的化合物,例如,浴铜灵(BCP)等菲咯啉衍生物、噁唑衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物等,但不限于此。
电子传输层可以起到促进电子传输的作用。可以使用现有技术中公知的具有电子传输作用的化合物,例如,8-羟基喹啉的Al配合物;包含Alq3的配合物;有机自由基化合物;羟基黄酮-金属配合物等。
电子注入层可以起到促进电子注入的作用。具有传输电子的能力,防止发光层中产生的激子迁移至空穴注入层。本发明中使用的电子注入材料包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物,金属配合物,含氮五元环衍生物等,但不限于此。
第二电极作为阴极,通常优选具有小功函数的材料使得电子顺利注入有机材料层。例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅,或其合金。
经由上述的技术方案可知,与现有技术相比,本发明公开提供了一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用,具有以下有益效果:
1、本发明制备的化合物作为蓝光荧光掺杂材料;
2、本发明的母核吲哚并咔唑具有较高的荧光量子效率、结构易修饰和能隙宽等优点;
3、本发明中以咔唑和芳胺类基团作为取代基,分子结构中存在的π-π共轭体系,以及取代基本身具有强的电荷转移作用,同时还具有优异的空穴传输能力、热稳定性和形态稳定性,有利于提高玻璃化转变温度以及发光效率;4、本发明制备的器件具有低驱动电压,长寿命的性能优点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种蓝光荧光掺杂化合物,结构式为化合物1,其制备方法包括如下步骤:
步骤1:
氮气保护下,将反应物A-1(50mmol)和碳酸钾(2.5mmol)加入到300mL的DMAc(二甲基乙酰胺)溶剂中,然后加热到160℃并搅拌。在回流下添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(0.5mmol),搅拌1小时,冷却至室温,将所得固体过滤得到中间体B-1(28.1g,Ms:654.61,产率:87%)。
步骤2:
氮气保护下,将中间体B-1(37.5mmol)、反应物C-1(41.25mmol)、四(三苯基膦)钯(0.375mmol)和碳酸钾(75mmol)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温至100℃回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物1(28.1g,Ms:893.11,产率:84%)。
对所得化合物1进行检测分析,结果如下:
质谱测试:理论值为893.11;测试值为893.24。
元素分析:
理论值:C,88.76;H,4.97;N,6.27
测试值:C,88.76;H,4.96;N,6.28
实施例2
一种蓝光荧光掺杂化合物,结构式为化合物23,其制备方法包括如下步骤:
步骤1:
氮气保护下,将反应物A-23(50mmol)和碳酸钾(5mmol)加入到300mL的DMAc(二甲基乙酰胺)溶剂中,然后加热到160℃并搅拌。在回流下添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(0.75mmol),搅拌1小时,冷却至室温,将所得固体过滤得到中间体B-23所示的化合物(21.5g,Ms:500.09,产率:86%)。
步骤2:
氮气保护下,将中间体B-23(37.5mmol)、反应物C-23(48.75mmol)、四(三苯基膦)钯(0.6mmol)和碳酸钾(85mmol)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温至110℃回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物23(25.6g,Ms:831.04,产率:82%)。
对所得化合物23进行检测分析,结果如下:
质谱测试:理论值为831.04;测试值为831.46。
元素分析:
理论值:C,88.16;H,5.09;N,6.74
测试值:C,88.16;H,5.12;N,6.73
实施例3
一种蓝光荧光掺杂化合物,结构式为化合物70,其制备方法包括如下步骤:
步骤1:
氮气保护下,将反应物A-70(50mmol)和碳酸钾(4mmol)加入到300mL的DMAc(二甲基乙酰胺)溶剂中,然后加热到165℃并搅拌。在回流下添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(1mmol),搅拌1小时,冷却至室温,将所得固体过滤得到中间体B-70所示的化合物(26.8g,Ms:654.61,产率:82%)。
步骤2:
氮气保护下,将中间体B-70(37.5mmol)、反应物C-70(45mmol)、四(三苯基膦)钯(0.375mmol)和碳酸钾(75mmol)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温至120℃回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物70(25.9g,Ms:821.03,产率:84%)。
对所得化合物70进行检测分析,结果如下:
质谱测试:理论值为821.03;测试值为821.32。
元素分析:
理论值:C,87.77;H,5.40;N,6.82
测试值:C,87.79;H,5.41;N,6.81
实施例4
一种蓝光荧光掺杂化合物,结构式为化合物86,其制备方法包括如下步骤:
步骤1:
氮气保护下,将反应物A-86(50mmol)和碳酸钾(3.5mmol)加入到300mL的DMAc(二甲基乙酰胺)溶剂中,然后加热到170℃并搅拌。在回流下添加四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4)(0.5mmol),搅拌1小时,冷却至室温,将所得固体过滤得到中间体B-86所示的化合物(22.4g,Ms:526.10,产率:85%)。
步骤2:
氮气保护下,将中间体B-86(37.5mmol)、反应物C-86(48mmol)、四(三苯基膦)钯(0.75mmol)和碳酸钾(90mmol)分别加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温至115℃回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物86(26.1g,Ms:859.09,产率:81%)。
对所得化合物86进行检测分析,结果如下:
质谱测试:理论值为859.09;测试值为859.26。
元素分析:
理论值:C,88.08;H,5.40;N,6.52
测试值:C,88.10;H,5.40;N,6.51
实施例5-17
参照实施例1-4的制备方法完成对化合物7,11,20,28,36,44,50,56,62,75,82,90,95的合成,质谱、分子式以及产率如表1。
表1:
实施例 | 化合物 | 分子式 | 质谱理论值 | 质谱测试值 | 产率% |
实施例5 | 7 | C<sub>70</sub>H<sub>52</sub>N<sub>4</sub> | 949.21 | 949.52 | 83 |
实施例6 | 11 | C<sub>70</sub>H<sub>46</sub>N<sub>4</sub> | 943.17 | 943.71 | 81 |
实施例7 | 20 | C<sub>66</sub>H<sub>44</sub>N<sub>4</sub> | 893.11 | 893.27 | 86 |
实施例8 | 28 | C<sub>66</sub>H<sub>50</sub>N<sub>4</sub> | 899.15 | 899.62 | 84 |
实施例9 | 36 | C<sub>66</sub>H<sub>44</sub>N<sub>4</sub> | 893.11 | 893.45 | 80 |
实施例10 | 44 | C<sub>65</sub>H<sub>44</sub>N<sub>4</sub> | 881.10 | 881.39 | 85 |
实施例11 | 50 | C<sub>60</sub>H<sub>32</sub>D<sub>8</sub>N<sub>4</sub> | 825.06 | 825.43 | 82 |
实施例12 | 56 | C<sub>60</sub>H<sub>40</sub>N<sub>4</sub> | 817.01 | 817.30 | 87 |
实施例13 | 62 | C<sub>60</sub>H<sub>42</sub>N<sub>4</sub> | 819.02 | 819.55 | 85 |
实施例14 | 75 | C<sub>62</sub>H<sub>44</sub>N<sub>4</sub> | 845.06 | 845.48 | 84 |
实施例15 | 82 | C<sub>66</sub>H<sub>44</sub>N<sub>4</sub> | 893.11 | 893.24 | 81 |
实施例16 | 90 | C<sub>70</sub>H<sub>52</sub>N<sub>4</sub> | 949.21 | 949.51 | 83 |
实施例17 | 95 | C<sub>68</sub>H<sub>48</sub>N<sub>4</sub> | 921.16 | 921.36 | 82 |
另外,本发明其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得,所以在此不再一一例举。
应用例1
一种有机电致发光器件,其制备方法包括以下步骤:
将具有15Ψ/cm2的片电阻值的ITO玻璃基板切成50mm×50mm×0.7mm大小作为阳极;将切开的基板分别在丙酮、异丙醇和纯水中用超声波清洗15分钟;并UV臭氧清洗30分钟。送到蒸镀机里。
在真空度为650×10-7Pa和沉积速度为0.1-0.3nm/s的条件下,首先蒸镀厚度为150nm的ITO玻璃基板作为阳极,蒸镀厚度为18nm的CuPc作为空穴注入层,紧接着蒸镀40nm的NPB作为空穴传输层。
在相同的真空沉积条件下,同时蒸镀厚度为30nm主体材料和掺杂物质作为发光层。其中,本发明制备的化合物1作为荧光掺杂材料,FH作为发光层,按照97:3重量比混合蒸镀。
在相同的真空沉积条件下,在发光层的上表面依次蒸镀双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝(BAlq)作为空穴阻挡层和Alq3(30nm)作为电子传输层,蒸镀电子注入层LiF(0.5nm)、蒸镀阴极Al(120nm)制备得到有机电致发光器件。
对得到的器件的性能发光特性测试,测量采用KEITHLEY2400型源测量单元,CS-2000分光辐射亮度计,以评价驱动电压,发光效率和器件寿命。
上述原料的化学结构式如下所示:
应用例2-100
一种有机电致发光器件,其制备方法与应用例1不同的是,将应用例1中的化合物1依次置换为化合物2-100,分别制作含有化合物的有机电致发光器件。
对比例1:
一种有机电致发光器件,其制备方法与应用例1不同的是,所述发光层的掺杂材料替换为对比化合物1:
对比例2:
按照与应用例1相同的制备方法制备有机电致发光器件,其中发光层的掺杂材料替换为对比化合物2:
如上所述地完成OLED发光器件后,用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来,测量器件的电流效率以及器件的寿命。按照上述步骤完成电致发光器件的制作后,测量器件的驱动电压,发光效率、寿命。
表2为本发明应用例1~100的器件以及对比例1-2的器件发光特性测试结果(亮度值为1000cd/m2)。
本发明的母核吲哚并咔唑具有较高的荧光量子效率、结构易修饰和能隙宽等优点,在母核上上引入咔唑和芳胺类基团作为取代基,分子结构中存在的π-π共轭体系,以及取代基本身具有强的电荷转移作用,同时还具有优异的空穴传输能力、热稳定性和形态稳定性,有利于提高玻璃化转变温度以及发光效率。
表2可以看出,使用本发明提供的化合物作为荧光掺杂材料所制备的有机电致发光器件与结构相似的比较化合物1-2相比,寿命以及玻璃化转变温度得到了显著提高。在效率以及驱动电压方面也得到了改善。
使得化合物的寿命普遍比对比例提高40-80h。玻璃化转变温度上升17-38℃。发光效率提高2.8-5.5cd/A,驱动电压降低0.4-1.3V。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110892410.1A CN113603696B (zh) | 2021-08-04 | 2021-08-04 | 一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110892410.1A CN113603696B (zh) | 2021-08-04 | 2021-08-04 | 一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113603696A CN113603696A (zh) | 2021-11-05 |
CN113603696B true CN113603696B (zh) | 2022-06-17 |
Family
ID=78306826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110892410.1A Active CN113603696B (zh) | 2021-08-04 | 2021-08-04 | 一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113603696B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115637147A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-24 | 京东方科技集团股份有限公司 | 发光材料及发光器件 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111004243A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-04-14 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 吲哚并[3,2,1-jk]咔唑衍生物、有机电致发光器件及显示面板 |
CN112300177A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-02-02 | 南京高光半导体材料有限公司 | 一种有机电致发光化合物及有机电致发光器件 |
CN113004259A (zh) * | 2019-12-20 | 2021-06-22 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以蒽酮骨架为核心的化合物及其应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101555816B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2015-09-25 | 주식회사 이엘엠 | 유기 전기 발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전기 발광 소자 |
KR102413121B1 (ko) * | 2017-09-07 | 2022-06-23 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치 |
KR20200095709A (ko) * | 2019-02-01 | 2020-08-11 | 주식회사 이엘엠 | 유기 전기 발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전기 발광 소자 |
KR20210072660A (ko) * | 2019-12-09 | 2021-06-17 | (주)피엔에이치테크 | 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 |
-
2021
- 2021-08-04 CN CN202110892410.1A patent/CN113603696B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111004243A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-04-14 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 吲哚并[3,2,1-jk]咔唑衍生物、有机电致发光器件及显示面板 |
CN113004259A (zh) * | 2019-12-20 | 2021-06-22 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以蒽酮骨架为核心的化合物及其应用 |
CN112300177A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-02-02 | 南京高光半导体材料有限公司 | 一种有机电致发光化合物及有机电致发光器件 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Alkylated indolo[3,2,1-jk]carbazoles as new building blocks for solution processable organic electronics;Thomas Kader, 等;《Organic Electronics》;20210604;第96卷;106215 * |
Indolo[3,2,1-jk]carbazole based planarized CBP derivatives as host materials for PhOLEDs with low efficiency roll-off;Paul Kautny, 等;《Organic Electronics》;20160429;第34卷;237-245 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113603696A (zh) | 2021-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106518603B (zh) | 有机材料及使用其的有机电激发光组件 | |
Sun et al. | Novel carbazolyl-substituted spiro [acridine-9, 9′-fluorene] derivatives as deep-blue emitting materials for OLED applications | |
TWI564290B (zh) | 有機材料及使用此材料之有機電激發光裝置 | |
KR20110041725A (ko) | 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자 | |
KR101597865B1 (ko) | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
KR20220115778A (ko) | 유기 전계발광재료 및 그 소자 | |
CN112375071B (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法与应用 | |
KR20220081934A (ko) | 인광 유기 금속 착물 및 그 소자 | |
CN115073501A (zh) | 有机电致发光材料及其器件 | |
JP2023540892A (ja) | ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子 | |
KR20210157812A (ko) | 인광 유기 금속 착물 및 이의 응용 | |
CN113603696B (zh) | 一种蓝光荧光掺杂化合物及其应用 | |
KR102626318B1 (ko) | 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 | |
CN112430226A (zh) | 一种芳胺类萘并呋喃化合物及其制备方法与应用 | |
CN112480114A (zh) | 一种有机电致发光化合物、其制备方法及应用 | |
CN111205289A (zh) | 一种磷光材料、其制备方法及有机电致发光器件 | |
KR20230064557A (ko) | 전계발광재료 및 그 소자 | |
Zhu et al. | Two non-doped blue emitters for electroluminescent devices: Preparation, photophysics and electroluminescence | |
CN113993863A (zh) | 杂环化合物、包括其的有机发光二极管、用于有机发光二极管有机层的组成物以及制造有机发光二极管的方法 | |
CN110872310A (zh) | 稠环芳基化合物、有机电子器件及其应用 | |
KR20150049720A (ko) | 질소함유 고리를 갖는 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 | |
KR102563303B1 (ko) | 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물 | |
CN115521253B (zh) | 一种双联喹啉衍生物化合物及其应用 | |
CN112661752B (zh) | 菲并咪唑稠环类化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
TWI838619B (zh) | 雜環化合物以及包括其之有機發光裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |