CN113583213B - 一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及聚氨酯树脂研发领域，具体公开了一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法。一种可吸纹无溶剂聚氨酯由90～112份的A组分、60～120份的B组分和0.05～0.4份的C组分制备而成；A组分由包括以下原料制成：聚酯多元醇、扩链剂和抗氧化剂，其中聚醚多元醇是由1,2‑丙二醇和己二酸聚合而成；B组分由包括以下原料制成：芳香族二异氰酸酯和聚丁二烯二元醇；C组分为催化剂。其由包括以下步骤制备而成：S1，分别配制A组分、B组分和C组分；S2，将A组分、B组分和C组分混合搅拌得到产品。本申请制备的无溶剂聚氨酯的粘流温度低且具有较好的吸纹效果，本申请的制备方法操作简单且易控制。

Description

一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚氨酯树脂研发领域，更具体地说，它涉及一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法。
背景技术
聚氨酯合成革作为聚氨酯弹性体中的一类，其具有光泽柔且真皮感强的外观，是天然皮革的最为理想的替代品。
聚氨酯合成革包括溶剂型合成革、水性合成革和无溶剂型合成革，无溶剂型合成革在生产加工过程中，不需要添加溶剂，对环境友好，符合绿色化工的发展需求。
无溶剂型合成革一般先将液态的无溶剂聚氨酯刮涂于基布表面熟化烘干，然后将烘干后的无溶剂聚氨酯加热至200℃进行软化后，进行吸纹处理，最后再将吸纹处理的无溶剂聚氨酯进行冷却定型。
针对上述中的相关技术，发明人认为无溶剂型聚氨酯的粘流温度较高，需要在200℃以上才可进行吸纹处理，吸纹的温度较高，一方面，提高了无溶剂聚氨酯的吸纹难度，另一方面，提高了吸纹的能耗。
发明内容
为了降低无溶剂聚氨酯的吸纹难度且降低吸纹过程的减少能耗，本申请提供一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种可吸纹无溶剂聚氨酯，采用如下的技术方案：
一种可吸纹无溶剂聚氨酯，由90～112份的A组分、60～120份的B组分和0.05～0.4份的C 组分制备而成；A组分由包括以下原料制成：聚酯多元醇、扩链剂和抗氧化剂，其中聚醚多元醇是由1,2-丙二醇和己二酸聚合而成；B组分由包括以下原料制成：芳香族二异氰酸酯和聚丁二烯二元醇；C组分为催化剂。
通过采用上述技术方案，由A组分、B组分和C组分进行制备可吸纹无溶剂聚氨酯，从而提高对原料反应的控制性，有利于降低能耗，此外，本申请B组分采用了芳香族二异氰酸酯，且本申请中A组分和B组分中均采用了带有支链的多元醇，降低了本申请制备得到产品的结晶性能和极性，从而可以综合降低产品的粘流温度，使得产品易于软化变形且可达到优异的吸纹效果。
优选的，所述聚酯多元醇的分子量为800～1200g/mol，所述聚丁二烯二元醇的分子量为1000～3000g/mol，且所述聚丁二烯二元醇的官能度为2-3。
通过采用上述技术方案，通过限定聚酯多元醇、聚丁二烯二元醇的分子量性能，且通过限定聚丁二烯二元醇的官能度，可以进一步改善产品性能的吸纹效果。
优选的，所述聚酯多元醇的制备方法具体为：将1,2-丙二醇和己二酸于210～230℃温度下充分反应，经脱水处理后，于真空度为0～0.1Mpa条件下，分段式抽真空后制备得到聚酯多元醇。
通过采用上述技术方案，通过带有支链的1,2-丙二醇和己二酸反应所制备得到的聚酯多元醇的极性低，且通过分段式抽真空的手段，可以减少聚酯多元醇内的小分子醇等杂质，从而进一步降低产品整体的结晶性，从而促使产品软化使得其具有优异的吸纹效果。
优选的，所述芳香族二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
通过采用上述技术方案，本申请在B组分中采用甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丁二烯二元醇反应形成预聚物，从而可以控制B组分物料与A组分物料间的括链凝胶反应，提高使用者对工艺反应速率的控制，进而提高产品的稳定性和质量，且可以进一改善产品的吸纹效果。
优选的，所述甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为3：3～7。
通过采用上述技术方案，将甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸按上述比例进行复配，可以进一步降低产品的结晶性能和极性，从而可以进一提高本申请的吸纹效果。
优选的，所述催化剂包括0.05～0.2份的DBU盐和0～0.2份的铜铋催化剂。
通过采用上述技术方案，铜铋催化剂是一种环保新的催化剂，其与DBU盐复配后，可以降低反应初期的黏度和反应速率，使得液态的产品可以更好地涂覆于基布表面，且两者复配后可以加强反应后期的凝胶速度，从而进一步提高产品的使用性能和吸纹效果和力学性能。
优选的，所述扩链剂包括1,6-己二醇和1,5-戊二醇中的至少一种。
通过采用上述技术方案，采用1,6-己二醇和1,5-戊二醇，可以进一步降低产品的结晶性能和极性从而可以进一提高本申请的吸纹效果。
优选的，所述1,6-己二醇和1,5-戊二醇的质量比为6：4～9。
通过采用上述技术方案，将1,6-己二醇和1,5-戊二醇按上述配比进行复配，可以进一步降低产品的结晶性能和极性，从而可以进一提高本申请的吸纹效果和力学性能。
优选的，所述A组分由包括以下重量份的原料制备而成：85～95份的聚酯多元醇、5～15份的扩链剂、0.1～0.5份的抗氧化剂和0.5-1g的改性多壁炭纳米管。
通过采用上述技术方案，本申请采用的改性多壁炭纳米管具有高机械强度，可以提高产品的力学性能，且改性多壁炭纳米管添加量较少，故A组分与B组分反应时，改性多壁炭纳米管在高分子交联网络中扮演了交联位点的作用，从而进一步改善产品的韧性，一般的无溶剂聚氨酯的柔软性较差且透气性较差，多壁炭纳米管具有多孔结构，使得制备得到的产品具有优良的透气性和韧性，此外，改性多壁炭纳米管表面接枝有含氧官能团，且改性多壁炭纳米管于1,6-己二醇和1,5-戊二醇内具有良好的分散性，含氧官能团、1,6-己二醇和1,5-戊二醇均可提高改性多壁炭纳米管分散的均匀性，从而进一步提高产品的吸纹效果和力学性能。
第二方面，本申请提供一种可吸纹无溶剂聚氨酯的制备方法，采用如下的技术方案：一种可吸纹无溶剂聚氨酯的制备方法，由包括以下步骤制备而成：
S1，分别配制A组分、B组分和C组分，其中A组分的制备方法具体为:将组分A的原料于 50～60℃混合搅拌均匀后制备得到；其中B组分的制备方法具体为：向芳香族二异氰酸酯内加入聚丁二烯二元醇，于70～80℃温度下反应2～3小时得到B组分，其中B组分的NCO含量为10～15％；
S2，将A组分、B组分和C组分混合搅拌得到产品。
通过采用上述技术方案，本申请的制备方法简单易控制且能耗较低，可进行工业化批量生产。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、采用本申请制备的无溶剂型聚氨酯合成革有较低的粘流温度且具有优良的吸纹效果和力学性能，且采用本申请制备无溶剂聚氨酯合成革，可以降低吸纹工艺的能耗。
2、本申请的方法，简单易控制，有利于推广和大批量生产，且本申请制备的产品采用真空吸纹工艺得到的合成革可以相较于传统的压纹设备得到的合成革的纹理更加清晰且手感更加饱满。
具体实施方式
以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。
原料
表1本申请所用原料的来源表
Figure BDA0003194985930000031
Figure BDA0003194985930000041
制备例
制备例1
聚酯多元醇的制备方法具体为：将408g的1,2-丙二醇和615g的己二酸于220℃温度下充分反应，经脱水处理后，于真空度为0.1Mpa的条件下抽真空处理后，制备得到分子量为1000g/mol 的聚酯多元醇。
制备例2
聚酯多元醇的制备方法具体为：将408g的1,2-丙二醇和615g的己二酸于220℃温度下充分反应，经脱水处理后，先于真空度为0.06Mpa的条件下抽真空后，再于真空度为0.1Mpa的条件下抽真空后制备得到分子量为1000g/mol的聚酯多元醇。
实施例
实施例1
一种可吸纹无溶剂聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
S1，分别配制A组分、B组分和C组分；
其中A组分的制备方法具体为：于55℃下，将1,6-己二醇、1,5-戊二醇、亚磷酸酯和制备例1 所制备的聚酯多元醇在反应釜内以143转/分钟的转速混合搅拌1h后制备得到A组分，具体用量见表2；
其中B组分的制备方法具体为：于75℃下，向含有甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯的反应釜内加入聚丁二烯二元醇，反应2h后制备得到NCO含量为12.9％的B组分，具体用量见表2；
其中C组分的制备方法具体为：将DBU-甲酸盐和铜铋催化剂于反应釜内以140转/分钟混合搅拌均匀后制备得到，具体用量见表2；
S2，将A组分、B组分和C组分于浇注机内以3000rpm的转速混合搅拌得到产品。
表2实施例1中各组分原料的用量表
Figure BDA0003194985930000042
Figure BDA0003194985930000051
实施例2
一种可吸纹无溶剂聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
S1，分别配制A组分、B组分和C组分；
其中A组分的制备方法具体为：于55℃下，将1,6-己二醇、1,5-戊二醇、亚磷酸酯和制备例1 所制备的聚酯多元醇在反应釜内以143转/分钟的转速混合搅拌1h后制备得到A组分，具体用量见表3；
其中B组分的制备方法具体为：于75℃下，向含有甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯的反应釜内加入聚丁二烯二元醇，反应2h后制备得到B组分，具体用量见表3；
其中C组分的制备方法具体为：将DBU-甲酸盐和铜铋催化剂于反应釜内以140转/分钟混合搅拌均匀后制备得到，具体用量见表3；
S2，将A组分、B组分和C组分于浇注机内以3000rpm的转速混合搅拌得到产品。
表3实施例2中各组分原料的用量表
Figure BDA0003194985930000052
Figure BDA0003194985930000061
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例所用聚丁二烯二元醇的羟值为2。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例所用聚丁二烯二元醇的羟值为3。
实施例5～6
实施例5～6与实施例1的不同之处在于，实施例5-6所用芳香族二异氰酸酯的组成不同具体见表4。
表4实施例1、实施例5～6中芳香族二异氰酸酯的用量表
Figure BDA0003194985930000062
实施例7
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例中用等摩尔的二苯基甲烷二异氰酸酯代替实施例1中的甲苯二异氰酸酯。
实施例8
本实施例与实施例4的不同之处在于，本实施例中用等质量的制备例2所配制的聚酯多元醇代替制备例1所配制的聚酯多元醇。
实施例9～10
实施例9～10与实施例1的不同之处在于，实施例9～10所用扩链剂的组成不同具体见表5。
表5实施例1、实施例9～10中扩链剂的用量表
Figure BDA0003194985930000063
Figure BDA0003194985930000071
实施例11
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例中用等质量的1,6-己二醇代替1,5-戊二醇。
实施例12
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例中用等质量的铜铋催化剂代替实施例1中的DBU-甲酸盐。
实施例13
本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例与实施例1的不同之处在于，本实施例中用等质量的铋锌催化剂代替实施例1中的铜铋催化剂。
实施例14
本实施例与实施例8的不同之处在于，本实施例的A组分的成分和A组分制备方法不同，本实施例的A组分还包括0.7g的改性多壁炭纳米管，改性炭纳米管的制备具体为：将2.5g多壁炭纳米管和100ml混酸溶液(混酸溶液由75ml的纯度为95％的浓硫酸溶液和25ml的浓度为60％的浓硝酸溶液复配而成)以600rpm的转速于60℃下恒温水浴加热2h得到混合液A，然后加入300ml去离子水稀释后，于超声波分散器中超声分散5h，再通过抽滤机抽滤至滤液 pH为＝7后在80℃下真空烘干20h后制得改性多壁炭纳米管。
其中A组分的制备方法具体为：于55℃下，将7.5g的1,6-己二醇、7.5g的1,5-戊二醇、 0.2g的亚磷酸酯、0.7g改性多壁炭纳米管和85g的制备例1所制备的聚酯多元醇在反应釜内以143转/分钟的转速混合搅拌1h后制备得到A组分。
对比例
对比例1
本对比例与实施例3的不同之处在于，本对比例中用等摩尔的分子量为2000且羟值为2的聚丙二元醇代替实施例代替实施例1中的聚丁二烯二元醇。
对比例2
本对比例与实施例3的不同之处在于，本对比例中用等摩尔的分子量为2000且羟值为2的聚四氢呋喃二元醇代替实施例1中的聚丁二烯二元醇。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于，本对比例中A组分还包括1g的开孔剂，本对比例中A 组分的制备方法具体为：于55℃下，将7.5g的1,6-己二醇、7.5g的1,5-戊二醇、0.2g的亚磷酸酯、1g的开孔剂和85g的制备例1所制备的聚酯多元醇在反应釜内以143转/分钟的转速混合搅拌1h后制备得到A组分。
对比例4
本对比例所用原料具体见表6。
表6对比例4中所用原料的组成及用量
Figure BDA0003194985930000081
聚醚多元醇的分子量在3000，聚酯多元醇的分子量为2000，其中聚酯多元醇的制备方法为：首先将己二酸与乙二醇混合均匀后，在140℃左右进行酯化和缩聚反应，除去反应中的副产物水，然后缓慢升温至220℃左右，通过抽真空的方式，减压除去微量的水和多余的乙二醇，使得反应向生成低酸值的聚酯多元醇的方向进行，达到预设粘度和羟值时，停止抽真空，降温冷却，即得聚酯多元醇；
本对比例的具体制备工艺包括以下步骤：
步骤1、按表6称取多元醇、抗氧剂、三分之一配方量的溶剂充分搅拌均匀，控制反应温度在45℃；
步骤2、向步骤1中加入设计量的二苯基甲烷二异氰酸酯反应1h，控制反应温度在70℃；
步骤3、向步骤2中继续加入三分之一配方量的溶剂，使反应体系温度低于60℃后加入小分子扩链剂，充分搅拌0.5h，再加入催化剂继续反应0.5h，控制反应温度在70℃；
步骤4、向步骤3中加入设计量的二苯基甲烷二异氰酸酯继续反应1h，控制反应温度在70℃；
步骤5、根据体系粘度情况加入二苯基甲烷二异氰酸酯和剩下的溶剂稀释反应体系粘度，当反应体系达到指定终点粘度和固含量时，然后加入封端剂终止链反应；
步骤6、最后加入助剂，搅拌均匀后，冷却、卸料，得到聚氨酯树脂。
检测方法
1.检测粘流温度：通过德国耐驰型号为3500的DSC差示扫描量热仪对实施例1～14和对比例1～4所制备产品的粘流温度进行检测。
2.吸纹效果：将实施例1～14和对比例1～4所制备的产品分别进行真空吸纹处理制备得到相应聚氨酯合成革，观察各产品在真空吸纹过程是否粘辊以及能否在贴合有聚氨酯树脂的合成革湿法贝斯上吸出清晰的纹路，真空吸纹处理具体包括以下步骤：
(1)贴面:将聚氨酯树脂、溶剂、色片充分搅拌后均匀涂覆在平面离型纸上，厚度18±1丝，在120℃烘15s，将离型纸与聚氨酯湿法贝斯基对齐叠合，再经烘干后，将离型纸与聚氨酯湿法贝斯剥离，在130℃烘干，得到聚氨酯合成革；
(2)将经过步骤(1)贴面制得的聚氨酯合成革进行柔软后整理；
(3)将柔软后整理后的聚氨酯合成革匀速输送至烘箱进行预加热软化，预加热软化温度为 150℃；
(4)经过步骤(3)预加热软化后的聚氨酯合成革再匀速输送至灯管进行加热处理，灯管的加热温度为实施例1～14和对比例1～4所制备产品通过德国耐驰型号为3500的DSC差示扫描量热仪测得的粘流温度；
(5)经过步骤(4)加热后出来的聚氨酯合成革匀速输送至真空吸纹机的真空吸纹辊上进行表面吸纹处理，在聚氨酯合成革表面吸出与吸纹辊上相同的纹路，吸纹结束后，将表面吸附有纹路的聚氨酯合成革冷却，得到成品聚氨酯合成革。
3.树脂皮膜的伸长断裂率测试：将实施例1～14和对比例1～4制备的树脂在130℃下熟成为待测皮膜，采用如下方法，测试待测皮膜的断裂伸长率，断裂伸长率的测试具体包括以下步骤：
(1)范围：本标准规定了对试样施加静态拉伸载荷测定断裂伸长率的试验方法。本标准适用于粘胶车间生产的玛蹄脂断裂伸长率的测试；
(2)规范性引用文件：文件中的条款参考了GB/T 2567-1997和GB/T 2567-2008中关于树脂浇铸体性能的测试方法；
(3)测试原理：沿式样轴向匀速施加静态拉伸载荷，直到试样断裂，测量此时试样的伸长长度，除以试样标距，即为断裂伸长率。
(4)测试条件：实验室标准试验条件为：温度(23+2)℃、相对湿度(50+5)％；
(5)测试设备：万能试验机：岛津万能试验机AGS-X型；2.量具：数显游标卡尺，精度为 0.01mm。
(6)测试步骤：①试样制备：试样形状。将标准制样模具使用酒精擦洗干净后，涂上脱模剂，静置晾千半小时；将玛蹄脂填满凹模模腔，刮除多余部分；在室温下放置48h后拆除后模，将凹模框架空放置于30℃烘箱内，连续加热7天至完全干透后脱模；每组有效式样不少于5个，实验前至少在标准环境条件下放置24h；②将万能试验机开机，预热至少15min。固定好上下限位栓，装上测试伸长率夹持装置，打开断裂伸长率测试试验方法，软件载荷清零、行程清零，载荷校正；③夹持试样，使试样位于上下夹具的垂直平面上，微调上夹具位置使试样完全伸直但不受力；④使用游标卡尺测量此时上下两个夹具间的距离，记录为标距Lo；⑤行程清零，按开始按钮启动试验，试样破坏时试验停止，读取此时的行程；⑥计算：断裂伸长率εl＝(△Lb/Lo)*100％；其中εl--试样断裂伸长率％；△Lb，--试样断裂时标距内的伸长量，即破断时读取到的行程mm；Lo测量标距mm。
4.剥离强度测试：选用实施例1～14和对比例1～4中的聚氨酯树脂，分别刮涂1.0mm 于超纤底胚(型号BGI-W-X，禾欣可乐丽)上，于110℃反应8min，使其固化交联成型，固化成型后将离型纸剥离，放置24小时后测得的剥离强度为最终剥离强度，剥离强度测试参照 GB/T 2791-1995《胶粘剂T剥离强度试验方法挠性材料对挠性材料》。
表7实施例1～14和对比例1～4的检测结果表
Figure BDA0003194985930000101
Figure BDA0003194985930000111
结合实施例1～4并结合表7可以看出，A组分和B组分中的原料用量不同，则制备得到产品的粘流温度、断裂伸长率和剥离强度均不同，聚丁二烯二元醇的羟值会影响产品的粘流温度和断裂伸长率，采用羟值为3的聚丁二烯二元醇制得的产品性能最优，其粘流温度可达166℃、断裂伸长率为766.6％且剥离强度为44.7N/cm。
结合实施例1、实施例5～7并结合表7可以看出，将甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯复配后，可以降低产品的粘流温度且提高产品的断裂伸长率和剥离强度，此外，甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯间的摩尔比为1:1时，制备得到的产品性能较好，粘流温度可达168℃、断裂伸长率为762.6％且剥离强度为44.3N/cm。
结合实施例3、实施例8和对比例1～2并结合表7可以看出，将聚酯多元醇进行多级抽真空处理，可综合改善产品的粘流温度、断裂伸长率和剥离强度；此外，B组分采用聚丁二烯二元醇的产品的相较于B组分采用采用聚丙二元醇或聚四氢呋喃二元醇的产品的可以达到更低的粘流温度、更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
结合实施例1、实施例9～11并结合表7可以看出，将1,6-己二醇和1,5-戊二醇复配后，可以降低产品的粘流温度且提高产品的断裂伸长率和剥离强度，此外，1,6-己二醇和1,5-戊二醇的质量比为1:1时，制备得到的产品性能较好，粘流温度可达168℃、断裂伸长率为762.6％且剥离强度为44.3N/cm。
结合实施例1、实施例12～13并结合表7可以看出，将DBU-甲酸盐和铜铋催化剂复配后，可以降低产品的粘流温度且提高产品的断裂伸长率和剥离强度，此外，DBU-甲酸盐和铜铋催化剂复配后制备得到的产品相较于DBU-甲酸盐和铋锌催化剂复配后制备得到的产品具有更低的粘流温度、更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
结合实施例8和实施例14并结合表7可以看出，通过添加改性炭纳米管综合提高产品的性能，添加改性炭纳米管后所制得的产品的粘流温度可达163℃、断裂伸长率为784.2％且剥离强度为45.7N/cm。
结合实施例1～14和对比例3～4并结合表7可以看出，对比例3添加了开孔剂，其制备得到的产品的黏流化温度均高于实施例1-14所制备产品的黏流化温度，此外，对比例4制备得到的产品为水性聚氨酯，实施例1～6、实施例8～10和实施例12～14制备得到的产品相较于对比例4制备得到的产品具有更低的粘流温度、更高的剥离强度和更高的断裂伸长率。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (4)

1.一种可吸纹无溶剂聚氨酯，其特征在于，由90～112份的A组分、60～120份的B组分和0.05～0.4份的C组分制备而成；A组分由包括以下原料制成：聚酯多元醇、扩链剂和抗氧化剂，其中聚酯多元醇是由1,2-丙二醇和己二酸聚合而成；B组分由包括以下原料制成：芳香族二异氰酸酯和聚丁二烯二元醇；C组分为催化剂；所述芳香族二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯；所述甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为3：3～7；一种可吸纹无溶剂聚氨酯的制备方法，由包括以下步骤制备而成：
S1，分别配制A组分、B组分和C组分，其中A组分的制备方法具体为:将组分A的原料于50～60℃混合搅拌均匀后制备得到；其中B组分的制备方法具体为：向芳香族二异氰酸酯内加入聚丁二烯二元醇，于70～80℃温度下反应2～3小时得到B组分，其中B组分的NCO含量为10～15%；
S2，将A组分、B组分和C组分混合搅拌得到产品；
所述聚酯多元醇的分子量为800～1200g/mol，所述聚丁二烯二元醇的分子量为1000～3000g/mol，且所述聚丁二烯二元醇的官能度为2-3；
所述扩链剂包括1,6-己二醇和1,5-戊二醇中的至少一种；
所述A组分由包括以下重量份的原料制备而成：85～95份的聚酯多元醇、5～15份的扩链剂、0.1～0.5份的抗氧化剂和0.5-1g的改性多壁炭纳米管。
2.根据权利要求1所述的一种可吸纹无溶剂聚氨酯，其特征在于：所述聚酯多元醇的制备方法具体为：将1,2-丙二醇和己二酸于210～230℃温度下充分反应，经脱水处理后，于真空度为0～0.1Mpa条件下，分段式抽真空后制备得到聚酯多元醇。
3.根据权利要求1所述的一种可吸纹无溶剂聚氨酯，其特征在于：所述催化剂包括0.05～0.2份的DBU盐和0～0.2份的铜铋催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种可吸纹无溶剂聚氨酯，其特征在于：所述1,6-己二醇和1,5-戊二醇的质量比为6：4～9。
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