CN113580295A - 一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及板材制造领域,特别涉及一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法。它包括以下步骤:羟甲基化木质素和三聚氰胺‑脲醛树脂共混制胶:采用球磨法在振荡频率为15‑25Hz时处理50‑80min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按25‑35wt%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素‑三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂;等离子体改性:通过等离子体改性在木质单板表面上重构具有纳米结构的高活性表面层,在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合。本发明通过开展等离子体改性材料制造技术的开发,制备获得生产成本低、胶合强度高、尺寸稳定性好的环保产品。

Description

一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法
技术领域
本发明涉及板材制造领域,特别涉及一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法。
背景技术
随着我国天然林保护工程的实施,林产加工行业主要产品—单板类人造板生产所用大径级原木供应日益紧张,虽利用速生树种(如杨木、杉木、桉木等)缓解木材资源供不应求的矛盾,但速生树种由于生长周期短,导致了材质疏松,组织结构不均匀,木材强度低,易变形的问题,这给单板类人造板的生产带来了重大的技术难题,产品关键技术指标-胶合强度低,导致利用率低、优等率低、利润率低等迫切需要解决的现状。
发明内容
本发明的目的是克服上述技术问题,提供一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,包括以下步骤:
(1)羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶:采用球磨法在振荡频率为15-25Hz时处理50-80min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按25-35wt%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂;
(2)等离子体改性:通过等离子体改性在木质单板表面上重构具有纳米结构的高活性表面层,利用等离子体的氧化、分解和接枝等作用在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合,在不改变胶粘剂用量的前提下,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高15-80%。
本发明等离子体改性后,在保证产品质量达到国家标准要求的前提下,胶粘剂用量可较常规用量减少10~25%,显著降低了生产成本,减少了产品游离甲醛释放。
等离子体是一种高能量物质的聚集态,其中含有大量的电子、离子、激发态的原子、分子、光子和自由基等活性物质。本发明方法采用的等离子改性技术与传统化学方法相比在发生物理改性的同时,也会改变材料表面化学成分,使纤维与树脂之间发生物理嵌和化学键结合作用增强;但不会影响材料本身性质,只会影响处理表面的几个至几十个纳米层;且等离子技术是气固反应,具有无污染、设备工艺简单、能量高和易于工业化生产等优点。冷等离子体技术是将高分子材料表面发生刻蚀、氧化、分解、交联、接枝和聚合等作用,从而改善材料的亲水性、疏水性、黏结性和生物相容性等。在冷等离子体技术中,常压冷等离子体是指在常压和室温状态下,介质阻挡放电,有绝缘介质插入放电空间的一种非平衡态气体放电,从而产生等离子体。即在两个放电电极之间充满某种工作气体,将两个电极用绝缘介质覆盖,当两电极施加足够的交流电压时,电极之间气体会被击穿而产生放电,产生大量活性官能团,有效活化表面,提高粗糙度和润湿性,从而胶粘剂易于铺展和固化,提高胶合强度。
本发明攻克了在常压空气中获得宽幅大放电间隙的均匀低温等离子体的技术,实现了不同厚度(厚度在0.5~8mm范围)宽幅(宽度不受限制)木质材料的均匀连续自动化处理。
本发明通过开展等离子体改性环保木竹复合材料制造技术的开发,制备获得生产成本低、胶合强度高、尺寸稳定性好和甲醛释放量低(甚至无甲醛释放)的高品质环保产品。
作为优选,步骤(1)羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶包括采用球磨法在振荡频率为20Hz时处理60min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按30%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂。
作为优选,在等离子体改性前还包括对木质单板进行预处理:对厚度0.5-8mm木质单板进行烘干处理,调整其含水率至10-12%。
更优选地,在等离子体改性前还包括预压工艺,预压工艺包括第一次高压、第二次低压、第三次低压和第四次低压;所述第一次高压压力为0.6-1.2MPa,施压时间为总预压时间的10-30%;所述第二次低压压力为0.2-0.6MPa,施压时间为总预压时间的20-40%;所述第三次低压压力为0.4-0.9MPa,施压时间为总预压时间的10-30%;所述第四次低压压力为0.2-0.5MPa,施压时间为总预压时间的10-40%。
本发明特定的多阶段预压方法能够提高木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂胶接性能,降低胶黏剂热压温度和时间,胶黏剂工艺性增强,同时协同增强胶黏剂胶接性能。本发明特定的多阶段预压方法,能够制备胶接强度好、耐水性能好、黏度高、稳定性较好、后续机械加工性能好的木质单板。
作为优选,等离子体改性包括将经过预处理的木质单板置于常压冷等离子体处理系统进料输送带上,使木质单板表面与电极的间距保持在1.8~2.5mm,开启电源,调节处理功率至2500~3000W,使两电极之间的空气通过介质阻挡放电产生冷等离子体,使木质单板以50~60m/min的速度通过两放电电极,在常压状态下对木质单板的两个表面同时进行冷等离子体改性处理。
作为优选,等离子体改性后的木质单板产品指标性能为:1、胶合强度:≥1.6MPa;2、胶合强度提高幅度:15%-80%;3、涂胶量:≤260g/m2;4、甲醛释放量达到E1级;5、静曲强度(纵向):≥32Mpa,静曲强度(横向):≥20Mpa。
作为优选,涂胶的单板经陈化后,按各种单板类人造板产品结构的要求进行组坯,再经热压后制成板材,热压温度为125~135℃,热压压力为1.5~1.6MPa,热压时间为85~95s/mm。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
(1)研究羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混技术:将木质素通过球磨技术研磨成粉末,探究木质素粉末与甲醛等物质的最优合成摩尔比和工艺参数,通过加成反应试验调控木质素与甲醛比例并在碱的催化下形成羟甲基化木质素;利用羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂的共混,得到催化改性胶粘剂;对制得的胶粘剂的各项性能指标进行表征,进行工艺优化,最终研制出一种低甲醛释放的胶粘剂。
(2)木材表面等离子体改性工艺及环保木质复合材料制备工艺的关键技术:采用常压低温介质阻挡放电等离子体(DBD)技术,对木质单板进行改性处理,利用等离子体的刻蚀作用,改变单板表面微观结构,促使胶粘剂在木材表面分布更加均匀,与木材的接触面积大幅度增加,同时,利用等离子体的氧化、分解和接枝等作用在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合,使木质复合材料的品质大幅度提高。针对不同性能要求的木质复合材料,可通过调节常压低温等离子体处理工艺(包括放电时间、放电功率、电极个数、放电距离等)以及单板自身特性(如单板含水率等),以及环保脲醛树脂胶黏剂施胶和胶合工艺(如施胶量、热压温度、热压时间等),可使产品获得不同的胶合性能,形成了木质复合材料常压低温等离子体改性工业化生产技术。
(3)上述工艺制得的产品指标如下要求:1、胶合强度:≥1.6MPa;2、胶合强度提高幅度:15%-80%;3、涂胶量:≤260g/m2;4、甲醛释放量达到E1级;5、静曲强度(纵向):≥32Mpa,静曲强度(横向):≥20Mpa;6、浸渍剥离:当胶合板相邻层单板木纹方向相同时,应进行浸渍剥离试验。每个试件同一胶层每边剥离长度累计不超过25mm。
具体实施方式
实施例1
常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,包括以下步骤:
羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶:采用球磨法在振荡频率为15Hz时处理50min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按25wt%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂;
等离子体改性:通过等离子体改性在杨木单板表面上重构具有纳米结构的高活性表面层,等离子体改性包括将经过预处理的木质单板置于常压冷等离子体处理系统进料输送带上,使木质单板表面与电极的间距保持在1.8mm,开启电源,调节处理功率至2500W,使两电极之间的空气通过介质阻挡放电产生冷等离子体,使木质单板以50m/min的速度通过两放电电极,在常压状态下对木质单板的两个表面同时进行冷等离子体改性处理。利用等离子体的氧化、分解和接枝等作用在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合,在不改变胶粘剂用量的前提下,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高15%。
等离子体改性后的木质单板产品指标性能为:1、胶合强度:≥1.6MPa;2、胶合强度提高幅度:15%;3、涂胶量:≤260g/m2;4、甲醛释放量达到E1级;5、静曲强度(纵向):≥32Mpa,静曲强度(横向):≥20Mpa;6、浸渍剥离:当胶合板相邻层单板木纹方向相同时,应进行浸渍剥离试验。每个试件同一胶层每边剥离长度累计不超过25mm。
涂胶的单板经陈化后,按各种单板类人造板产品结构的要求进行组坯,再经热压后制成板材,热压温度为125℃,热压压力为1.5MPa,热压时间为85s/mm。
实施例2
常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,包括以下步骤:
羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶:采用球磨法在振荡频率为25Hz时处理80min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按35wt%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂;
等离子体改性:通过等离子体改性在木质单板表面上重构具有纳米结构的高活性表面层,利用等离子体的氧化、分解和接枝等作用在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合,在不改变胶粘剂用量的前提下,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高25%。
涂胶的单板经陈化后,按各种单板类人造板产品结构的要求进行组坯,再经热压后制成板材,热压温度为135℃,热压压力为1.6MPa,热压时间为95s/mm。
实施例3
同实施例1,不同的是羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶包括采用球磨法在振荡频率为20Hz时处理60min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按30%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度55%。
涂胶的单板经陈化后,按各种单板类人造板产品结构的要求进行组坯,再经热压后制成板材,热压温度为130℃,热压压力为1.56MPa,热压时间为90s/mm。
实施例4
同实施例3,不同的是在等离子体改性前还包括对木质单板进行预处理:对厚度0.5mm木质单板进行烘干处理,调整其含水率至10%。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度60%。
实施例5
同实施例3,不同的是在等离子体改性前还包括对木质单板进行预处理:对厚度8mm木质单板进行烘干处理,调整其含水率至12%。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度62%。
实施例6
同实施例3,不同的是在等离子体改性前还包括对木质单板进行预处理:对厚度5mm木质单板进行烘干处理,调整其含水率至11%。利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度68%。
实施例7
同实施例4,不同的是在等离子体改性前还包括预压工艺,预压工艺包括第一次高压、第二次低压、第三次低压和第四次低压;所述第一次高压压力为0.6MPa,施压时间为总预压时间的10%;所述第二次低压压力为0.2MPa,施压时间为总预压时间的40%;所述第三次低压压力为0.4MPa,施压时间为总预压时间的30%;所述第四次低压压力为0.2MPa,施压时间为总预压时间的20%。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度72%。
实施例8
同实施例5,不同的是在等离子体改性前还包括预压工艺,预压工艺包括第一次高压、第二次低压、第三次低压和第四次低压;所述第一次高压压力为1.2MPa,施压时间为总预压时间的30%;所述第二次低压压力为0.6MPa,施压时间为总预压时间的20%;所述第三次低压压力为0.9MPa,施压时间为总预压时间的10%;所述第四次低压压力为0.5MPa,施压时间为总预压时间的40%。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度75%。
实施例9
同实施例6,不同的是在等离子体改性前还包括预压工艺,预压工艺包括第一次高压、第二次低压、第三次低压和第四次低压;所述第一次高压压力为0.9MPa,施压时间为总预压时间的20%;所述第二次低压压力为0.4MPa,施压时间为总预压时间的30%;所述第三次低压压力为0.7MPa,施压时间为总预压时间的20%;所述第四次低压压力为0.4MPa,施压时间为总预压时间的30%。经检测,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高幅度80%。
对比例1
杨木单板(厚度为1mm)含水率调至8%,置于常压冷等离子体处理系统进料输送带上。调整两电极辊间距,使木质单板表面与电极的间距保持在0.5mm。开启电源,调节处理功率至500W,使两电极之间的空气通过介质阻挡放电产生冷等离子体。使木质单板以10m/min的速度通过放电电极,进行冷等离子体改性。将处理后的单板表面涂布脲醛树脂胶,涂胶量为240g/m2(双面),用五层单板组坯后热压制成普通胶合板。热压工艺:热压温度:120℃,热压压力:1.0MPa,热压时间:60s/mm。经检测,板材的胶合强度较用未处理单板在相同工艺条件下制成的板材增加11.67%。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶:采用球磨法在振荡频率为15-25Hz时处理50-80min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按25-35wt%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂;
(2)等离子体改性:通过等离子体改性在木质单板表面上重构具有纳米结构的高活性表面层,利用等离子体的氧化、分解和接枝等作用在单板表面引入特定的极性官能团,从而促进胶粘剂与木材间的界面胶合,在不改变胶粘剂用量的前提下,利用低温等离子体改性木质单板制成复合材料的胶合强度提高15-80%。
2.根据权利要求1所述的一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于:步骤(1)羟甲基化木质素和三聚氰胺-脲醛树脂共混制胶包括采用球磨法在振荡频率为20Hz时处理60min,得到木质素粉末;再通过与甲醛溶液和固体碱等物质进行加成反应形成羟甲基化木质素;将羟甲基化木质素按30%的比例与MUF树脂均匀混合,制得低甲醛的木质素-三聚氰胺脲醛树脂胶黏剂。
3.根据权利要求1所述的一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于:在等离子体改性前还包括对木质单板进行预处理:对厚度0.5-8mm木质单板进行烘干处理,调整其含水率至10-12%。
4.根据权利要求1所述的一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于:在等离子体改性前还包括预压工艺,预压工艺包括第一次高压、第二次低压、第三次低压和第四次低压;所述第一次高压压力为0.6-1.2MPa,施压时间为总预压时间的10-30%;所述第二次低压压力为0.2-0.6MPa,施压时间为总预压时间的20-40%;所述第三次低压压力为0.4-0.9MPa,施压时间为总预压时间的10-30%;所述第四次低压压力为0.2-0.5MPa,施压时间为总预压时间的10-40%。
5.根据权利要求1所述的一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于:等离子体改性包括将经过预处理的木质单板置于常压冷等离子体处理系统进料输送带上,使木质单板表面与电极的间距保持在1.8~2.5mm,开启电源,调节处理功率至2500~3000W,使两电极之间的空气通过介质阻挡放电产生冷等离子体,使木质单板以50~60m/min的速度通过两放电电极,在常压状态下对木质单板的两个表面同时进行冷等离子体改性处理。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种常压冷等离子体改善木制板材胶合特性的方法,其特征在于:等离子体改性后的木质单板产品指标性能为:1、胶合强度:≥1.6MPa;2、胶合强度提高幅度:15%-80%;3、涂胶量:≤260g/m2;4、甲醛释放量达到E1级;5、静曲强度(纵向):≥32Mpa,静曲强度(横向):≥20Mpa。
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