CN113578224A - 一种固体光气的生产系统及工艺 - Google Patents

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Abstract

一种固体光气的生产系统，其碳酸二甲酯储罐的顶部设置进液口、排气口、氮气口，底部设置排液口，氮气口通过氮气管与氮气源相连，排液口与排液管的上游端相连，该排液管上设置碳酸二甲酯转料泵，氯气管呈倒置的U形结构，玻璃塔的内部空间沿高度方向间隔设置多组冷却盘管，且沿高度方向间隔设置多个汞灯，玻璃塔的顶部设置尾气口，玻璃塔的底部设置排料口，排料口通过排料管对下游工序排料，玻璃塔的上部侧壁与排液管的下游端相连，玻璃塔的底部与氯气管的下游端相连。本发明结构简单、操作方便，利用汞灯发出的紫外光引发取代反应，具有经济、高效、能耗低的优点。

Description

一种固体光气的生产系统及工艺
技术领域
本发明涉及化工领域，特别涉及一种固体光气的生产系统及工艺。
背景技术
固体光气，是一种有机化合物，白色晶体，稳定性较强，作为剧毒光气和双光气在合成中的替代产物，具有毒性低、使用安全方便、反应条件温和、选择性好、收率高等优势，用于合成氯甲酸酯、异氰酸酯、聚碳酸酯和酰氯等精细化学品及阿洛西林、美洛西林、哌拉西林及依那普利、降压等药物的合成，是生产抗生素及其他药物的重要中间体，还用于制造氨基甲酸酯类农药、脲类除草剂、合成除草剂、除虫剂等，也是合成聚氨酯类泡沫塑料的重要原料。
固体光气以碳酸二甲酯和氯气作为原料，通过光或热或引发剂引发的氯化反应合成，合成工艺有四氯化碳溶剂法和碳酸二甲酯本体法等。
由于四氯化碳溶剂法使用的引发剂用量较大，容易发生爆炸，且反应器效率较低，后期纯化、脱溶剂较为复杂，且四氯化碳对大气臭氧层有较大破坏作用，使用受到严格限制。
因此，如何设计一种经济、高效、能耗低、产品质量稳定的生产方法，是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的之一是针对现有技术的不足，提供一种固体光气的生产系统，其结构简单、操作方便，利用汞灯发出的紫外光引发取代反应，具有经济、高效、能耗低的优点。
本发明的目的之二是提供一种固体光气的生产工艺，其反应条件温和、可控，整个反应过程分为低温阶段、中温阶段、高温阶段，使氯气的转化率约为93％，选择性达到100％，得到的固体光气接近纯品，且产率在90％以上。
实现本发明目的之一的技术方案是：一种固体光气的生产系统，包括进料单元、反应单元，所述进料单元包括碳酸二甲酯储罐、氯气管，所述碳酸二甲酯储罐的顶部设置进液口、排气口、氮气口，底部设置排液口，所述进液口通过第一进料管与碳酸二甲酯源相连，该第一进料管上设置碳酸二甲酯卸料泵、第一阀门，所述排气口与第一排气管相连，该第一排气管上设置呼吸阀，所述氮气口通过氮气管与氮气源相连，该氮气管上设置第二阀门，所述排液口与排液管的上游端相连，该排液管上设置碳酸二甲酯转料泵、第三阀门，所述氯气管的上游端用于与氯气源相连，氯气管呈倒置的U形结构，所述反应单元包括玻璃塔，所述玻璃塔的内部空间沿高度方向间隔设置多组冷却盘管，且沿高度方向间隔设置多个汞灯，所述玻璃塔的顶部设置尾气口，玻璃塔的底部设置排料口，所述尾气口通过尾气管与负压源相连，该尾气管上设置尾气分离器、尾气缓冲器，且尾气分离器位于尾气缓冲器的上游，所述排料口通过排料管对下游工序排料，所述玻璃塔的上部侧壁与排液管的下游端相连，所述玻璃塔的底部与氯气管的下游端相连。
还包括第一回流管，所述第一回流管的上游端与排液管相连，位于碳酸二甲酯转料泵的下游，第一回流管的下游端位于碳酸二甲酯储罐的顶部，与碳酸二甲酯储罐的内空连通，该第一回流管上设置第四阀门。
所述氯气管上设有减压阀、第五阀门，所述减压阀、第五阀门均位于氯气管远离玻璃塔的竖直段上，且减压阀位于第五阀门的上游。
所述尾气分离器包括分离罐体、分离筒芯，所述分离筒芯固定在分离罐体的顶部，且分离筒芯的上端外伸出分离罐体，与负压源相连，分离筒芯的下端与分离罐体的底部具有间隔空间，所述玻璃塔的尾气口与分离罐体的侧壁相连，对应分离筒芯的上部。
所述分离罐体的底部通过第二回流管与玻璃塔的上部侧壁相连，该第二回流管呈U形结构。
所述玻璃塔的塔底设置第一多通阀，该第一多通阀的第一端口与玻璃塔的塔底相连，第二端口与氯气管的下游端相连，第三端口为排料口，与排料管的上游端相连。
所述玻璃塔的上部设置第二多通阀，该第二多通阀的第一端口与排液管的下游端相连，第二端口与玻璃塔的侧壁上部相连。
实现本发明目的之二的技术方案是：采用任一上述生产系统合成固体光气的工艺，包括以下步骤：
1)碳酸二甲酯进入碳酸二甲酯储罐，充入氮气暂存；
2)碳酸二甲酯储罐内的碳酸二甲酯通过排液管进入玻璃塔内，且液位低于氯气管的高位端，通过负压源使玻璃塔保持负压状态；
3)开启玻璃塔第一层汞灯，使玻璃塔内的物料温度为18-22℃，利用氯气管向玻璃塔通入氯气，氯气的流量为氯化反应的最小通氯量，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第二层汞灯10-20cm，且升温至38-42℃；
4)开启第二层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高8-12Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第三层汞灯10-20cm，且升温至60-66℃；
5)开启第三层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高9-13Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第四层汞灯，且升温至80-86℃；
6)开启第四层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高13-17Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，且升温至88-92℃；
7)增大氯气的流量比最小通氯量提高15-19Nm3/h，至玻璃塔内物料液位上方的空间出现黄绿色气体时，降低氯气的流量至最小通氯量，至玻璃塔内物料温度为83-87℃时，停止通氯，排料，得到固体光气。
步骤3)最小通氯量为5Nm3/h。
步骤7)得到的固体光气经冷却结晶、破碎成块状，得到固体光气产品。
采用上述技术方案具有以下有益效果：
1、本发明固体光气的生产系统，包括进料单元、反应单元，其中，进料单元用于对反应单元提供碳酸二甲酯、氯气，作为合成原料，反应单元提供合成产品的空间及条件。所述进料单元包括碳酸二甲酯储罐、氯气管。所述碳酸二甲酯储罐的顶部设置进液口、排气口、氮气口，底部设置排液口，所述进液口通过第一进料管与碳酸二甲酯源相连，该第一进料管上设置碳酸二甲酯卸料泵、第一阀门，所述排气口与第一排气管相连，该第一排气管上设置呼吸阀，所述氮气口通过氮气管与氮气源相连，该氮气管上设置第二阀门，所述排液口与排液管的上游端相连，该排液管上设置碳酸二甲酯转料泵、第三阀门，碳酸二甲酯原料经过进液口进入碳酸二甲酯储罐暂存，且向碳酸二甲酯储罐内充入氮气，置换碳酸二甲酯储罐内的空气，减少碳酸二甲酯的蒸发量，且避免碳酸二甲酯蒸汽与空气混合形成爆炸性混合物，保证储存安全，通过设置排气口，且由呼吸阀控制开闭，可有效降低碳酸二甲酯的蒸发损失，且保证储存安全。所述反应单元包括玻璃塔，所述玻璃塔的内部空间沿高度方向间隔设置多组冷却盘管，且沿高度方向间隔设置多个汞灯，其中，冷却盘管用于对玻璃塔内的物料进行降温，且可沿高度方向分段降温，汞灯用于提供紫外线用于分段引发碳酸二甲酯和氯气的取代反应。所述玻璃塔的顶部设置尾气口，玻璃塔的底部设置排料口，所述尾气口通过尾气管与负压源相连，该尾气管上设置尾气分离器、尾气缓冲器，且尾气分离器位于尾气缓冲器的上游，用于将玻璃塔内副产的氯化氢以及未反应的氯气抽出进行尾气处理，且经过尾气分离器将其中夹带的液相(产品)分离出，避免产品损失。所述排料口通过排料管对下游工序排料，所述氯气管的上游端用于与氯气源相连，氯气管呈倒置的U形结构，所述玻璃塔的上部侧壁与排液管的下游端相连，所述玻璃塔的底部与氯气管的下游端相连，碳酸二甲酯通过排液管由玻璃塔的上部进入玻璃塔，至玻璃塔内的碳酸二甲酯具有一定液位高度后停止，为间歇式供料，氯气通过氯气管从玻璃塔的底部进料，保证氯气的利用效率，且对碳酸二甲酯形成鼓泡，可通过调节氯气的流量实现控制碳酸二甲酯液位的目的，与多层的汞灯、冷却盘管配合，实现低温、中温、高温三个阶段的反应进程，得到高纯度的固体光气产品，此外，倒置U形结构的氯气管在保证对玻璃塔底部提供氯气的基础上，还能有效避免玻璃塔内的碳酸二甲酯从玻璃塔底部外泄出。
2、氯气管上设有减压阀、第五阀门，所述减压阀、第五阀门均位于氯气管远离玻璃塔的竖直段上，且减压阀位于第五阀门的上游，在通氯前，氯气管近离玻璃塔的竖直段中具有碳酸二甲酯液柱，且液柱的高度低于氯气管的弯曲段，具有压力的氯气在氯气管远离玻璃塔的竖直段中经减压阀稳定减压后，经弯曲段进入氯气管近离玻璃塔的竖直段中，且最终以鼓泡的形式进入玻璃塔中，使玻璃塔内的物料液位可控。
3、尾气分离器包括分离罐体、分离筒芯，所述分离筒芯固定在分离罐体的顶部，且分离筒芯的上端外伸出分离罐体，与负压源相连，分离筒芯的下端与分离罐体的底部具有间隔空间，所述玻璃塔的尾气口与分离罐体的侧壁相连，对应分离筒芯的上部，玻璃塔内副产的氯化氢及未反应的氯气及碳酸二甲酯蒸汽在负压作用下进入尾气分离器，其中的不凝气(氯化氢及氯气)经分离筒芯的下端穿过分离筒芯，排出经尾气处理对外排空，其中夹带的碳酸二甲酯蒸汽碰撞在分离筒芯的外壁上，形成液滴，在重力作用下汇集至分离罐体的底部。所述分离罐体的底部通过第二回流管与玻璃塔的上部侧壁相连，该第二回流管呈U形结构，回流的碳酸二甲酯在第二回流管的U形结构处形成液封，且多余的碳酸二甲酯回流至玻璃塔内，作为原料，避免碳酸二甲酯流失。
4、本发明提供的生产工艺，先利用第一层汞灯控制碳酸二甲酯的温度为18-22℃，然后通入氯气，且氯气的流量为氯化反应的最小通氯量，引发氯化反应进行，处于低温反应阶段；随着氯化反应的进行，玻璃塔内的物料逐渐升温至38-42℃，且玻璃塔内的物料液位逐渐升高超过第二层汞灯10-20cm，开启第二层汞灯，并提高氯气的流量至比最小通氯量提高8-12Nm3/h，扩大氯化反应，处于中温反应阶段；随着氯化反应的进行，玻璃塔内的物料逐渐升温至60-66℃，且玻璃塔内的物料液位逐渐升高超过第三层汞灯10-20cm，开启第三层汞灯，并提高氯气的流量至比最小通氯量提高9-13Nm3/h，进一步扩大氯化反应，处于中温反应阶段；随着氯化反应的进行，玻璃塔内的物料逐渐升温至80-86℃，且玻璃塔内的物料液位逐渐升高超过第四层汞灯10-20cm，开启第四层汞灯，并提高氯气的流量至比最小通氯量提高13-17Nm3/h，进一步扩大氯化反应，处于高温反应阶段；玻璃塔内的物料进一步氯化，使玻璃塔内的物料逐渐升温至88-92℃，进一步提高氯气的流量至比最小通氯量提高15-19Nm3/h，该流量条件下，玻璃塔内物料中氯气饱和，过量的氯气穿过碳酸二甲酯，使玻璃塔内物料液位上方的空间出现黄绿色气体，降低氯气的流量至最小通氯量，至玻璃塔内物料温度为83-87℃时，玻璃塔内的碳酸二甲酯几乎全部转化为熔融状态的固体光气，反应结束，停止通氯，排料，得到固体光气。
经申请人试验验证，采用本发明生产系统及工艺合成固体光气，氯气的转氯化约为93％，选择性达到100％，得到的固体光气接近纯品(≥98.0％)，且产率在90％以上。
下面结合附图和具体实施方式作进一步的说明。
附图说明
图1为本发明进料单元的连接示意图；
图2为本发明反应单元的连接示意图；
图3为本发明尾气分离器的结构示意图。
附图中，1为进料单元，2为反应单元，3为碳酸二甲酯储罐，4为氯气管，5为进液口，6为排气口，7为氮气口，8为排液口，9为第一进料管，10为碳酸二甲酯卸料泵，11为第一排气管，12为呼吸阀，13为氮气管，14为排液管，15为碳酸二甲酯转料泵，16为玻璃塔，17为冷却盘管，18为汞灯，19为尾气口，20为排料口，21为尾气管，22为尾气分离器，221为分离罐体，222为分离筒芯，23为尾气缓冲器，24为排料管，25为第一回流管，26为减压阀，27为第二回流管，28为第一多通阀，29为第二多通阀，a为第一阀门，b为第二阀门，c为第三阀门，d为第四阀门，e为第五阀门。
具体实施方式
本发明中，使用的原料，碳酸二甲酯的纯度≥99.9％，为无色透明液体，甲醇含量≤0.02％，水分含量≤0.02％，氯气纯度≥99.9％，水分含量≤0.0％。
实施例1
一种固体光气的生产系统，包括进料单元1、反应单元2。所述进料单元1包括碳酸二甲酯储罐3、氯气管4，具体的，碳酸二甲酯储罐的容积为50m3，采用20#钢制成，在碳酸二甲酯储罐的侧壁上设置有液位计。所述碳酸二甲酯储罐3的顶部设置进液口5、排气口6、氮气口7，底部设置排液口8。所述进液口5通过第一进料管9与碳酸二甲酯源相连，该第一进料管9上设置碳酸二甲酯卸料泵10、第一阀门a，具体的，第一阀门a位于碳酸二甲酯卸料泵的下游。所述排气口6与第一排气管11相连，该第一排气管11上设置呼吸阀12，第一排气管的下游端用于与尾气处理系统相连。所述氮气口7通过氮气管13与氮气源相连，该氮气管13上设置第二阀门b。所述排液口8与排液管14的上游端相连，该排液管14上设置碳酸二甲酯转料泵15、第三阀门c，本实施例中，碳酸二甲酯转料泵的数量为两个，且并联设置，互为备份，第三阀门设置在碳酸二甲酯转料泵的上游，为了满足企业的实际需求，还包括第一回流管25，第一回流管25的上游端与排液管14相连，位于碳酸二甲酯转料泵15的下游，第一回流管25的下游端位于碳酸二甲酯储罐3的顶部，与碳酸二甲酯储罐3的内空连通，该第一回流管25上设置第四阀门d。所述氯气管4的上游端用于与氯气源相连，氯气管4呈倒置的U形结构，通常，氯气源具有一定的压力，因此，在氯气管4上设有减压阀26、第五阀门e，减压阀26、第五阀门e均位于氯气管4远离玻璃塔16的竖直段上，且减压阀26位于第五阀门e的上游。所述反应单元2包括玻璃塔16，所述玻璃塔16的内部空间沿高度方向间隔设置多组冷却盘管17，且沿高度方向间隔设置多个汞灯18，本实施例中，冷却盘管的组数为四组，且相邻冷却盘管的间隔距离相同，汞灯的数量为四个，且位于对应冷却盘管的上方。所述玻璃塔16的顶部设置尾气口19，进一步的，为了截留随尾气排出的碳酸二甲酯蒸汽，在玻璃塔的顶部设置一冷却盘管，对排出的尾气降温处理，使部分碳酸二甲酯蒸汽冷凝为液态回流。玻璃塔16的底部设置排料口20。所述尾气口19通过尾气管21与负压源相连，该尾气管21上设置尾气分离器22、尾气缓冲器23，且尾气分离器22位于尾气缓冲器23的上游，具体的，尾气分离器22包括分离罐体221、分离筒芯222，所述分离筒芯222固定在分离罐体221的顶部，且分离筒芯222的上端外伸出分离罐体221，与负压源相连，分离筒芯222的下端与分离罐体221的底部具有间隔空间，所述玻璃塔16的尾气口19与分离罐体221的侧壁相连，对应分离筒芯222的上部，离罐体221的底部通过第二回流管27与玻璃塔16的上部侧壁相连，该第二回流管27呈U形结构。所述排料口20通过排料管24对下游工序排料，本实施例中，玻璃塔16的塔底设置第一多通阀28，该第一多通阀28的第一端口与玻璃塔16的塔底相连，第二端口与氯气管的下游端相连，第三端口为排料口，与排料管24的上游端相连。所述玻璃塔16的上部侧壁与排液管14的下游端相连，本实施例中，玻璃塔16的上部设置第二多通阀29，该第二多通阀的第一端口与排液管的下游端相连，第二端口与玻璃塔的侧壁上部相连，为了方便控制进入玻璃塔的碳酸二甲酯的温度，在玻璃塔对应第二多通阀的位置设置冷却盘管，用于对进入玻璃塔的碳酸二甲酯降温处理。
实施例2
采用实施例1的生产系统生产固体光气的工艺，包括以下步骤：
1)碳酸二甲酯进入碳酸二甲酯储罐，且检查碳酸二甲酯储罐液位能否满足本次投料量，如不足立即联系生产管理人员，充入氮气暂存；
2)碳酸二甲酯储罐内的碳酸二甲酯通过排液管进入玻璃塔内，且液位低于氯气管的弯曲段，通过负压源使玻璃塔保持负压状态，压力为-0002～-0.001MPa；
3)开启玻璃塔第一层汞灯，与冷却盘管的冷却水流量相配合，使玻璃塔内的物料温度为20℃左右，利用氯气管向玻璃塔通入氯气，氯气的流量为5Nm3/h，通气时间为1.5h，至玻璃塔内的物料液位超过第二层汞灯15cm，且升温至40℃；
4)开启第二层汞灯，且氯气的流量为15Nm3/h，通气时间为1.5h，至玻璃塔内的物料液位超过第三层汞灯15cm，且升温至60-66℃；
5)开启第三层汞灯，且氯气的流量为16Nm3/h，通气时间为1.5h，至玻璃塔内的物料液位超过第四层汞灯，且升温至80-86℃；
6)开启第四层汞灯，且氯气的流量为20Nm3/h，通气时间为1.5h，且升温至90℃；
7)增大氯气的流量至22Nm3/h，至玻璃塔内物料液位上方的空间出现黄绿色气体时，降低氯气的流量至5Nm3/h，至玻璃塔内物料温度为85℃左右，停止通氯，排料，经结晶、破碎、包装，得到固体光气产品。
经检测，得到的固体光气产品为白色结晶块，熔点为78-81℃，纯度≥98％。

Claims (10)

1.一种固体光气的生产系统，其特征在于：包括进料单元(1)、反应单元(2)，
所述进料单元(1)包括碳酸二甲酯储罐(3)、氯气管(4)，
所述碳酸二甲酯储罐(3)的顶部设置进液口(5)、排气口(6)、氮气口(7)，底部设置排液口(8)，
所述进液口(5)通过第一进料管(9)与碳酸二甲酯源相连，该第一进料管(9)上设置碳酸二甲酯卸料泵(10)、第一阀门(a)，所述排气口(6)与第一排气管(11)相连，该第一排气管(11)上设置呼吸阀(12)，所述氮气口(7)通过氮气管(13)与氮气源相连，该氮气管(13)上设置第二阀门(b)，所述排液口(8)与排液管(14)的上游端相连，该排液管(14)上设置碳酸二甲酯转料泵(15)、第三阀门(c)，
所述氯气管(4)的上游端用于与氯气源相连，氯气管(4)呈倒置的U形结构，
所述反应单元(2)包括玻璃塔(16)，所述玻璃塔(16)的内部空间沿高度方向间隔设置多组冷却盘管(17)，且沿高度方向间隔设置多个汞灯(18)，
所述玻璃塔(16)的顶部设置尾气口(19)，玻璃塔(16)的底部设置排料口(20)，所述尾气口(19)通过尾气管(21)与负压源相连，该尾气管(21)上设置尾气分离器(22)、尾气缓冲器(23)，且尾气分离器(22)位于尾气缓冲器(23)的上游，所述排料口(20)通过排料管(24)对下游工序排料，
所述玻璃塔(16)的上部侧壁与排液管(14)的下游端相连，所述玻璃塔(16)的底部与氯气管(4)的下游端相连。
2.根据权利要求1所述的生产系统，其特征在于：还包括第一回流管(25)，所述第一回流管(25)的上游端与排液管(14)相连，位于碳酸二甲酯转料泵(15)的下游，第一回流管(25)的下游端位于碳酸二甲酯储罐(3)的顶部，与碳酸二甲酯储罐(3)的内空连通，该第一回流管(25)上设置第四阀门(d)。
3.根据权利要求1所述的生产系统，其特征在于：所述氯气管(4)上设有减压阀(26)、第五阀门(e)，所述减压阀(26)、第五阀门(e)均位于氯气管(4)远离玻璃塔(16)的竖直段上，且减压阀(26)位于第五阀门(e)的上游。
4.根据权利要求1所述的生产系统，其特征在于：所述尾气分离器(22)包括分离罐体(221)、分离筒芯(222)，所述分离筒芯(222)固定在分离罐体(221)的顶部，且分离筒芯(222)的上端外伸出分离罐体(221)，与负压源相连，分离筒芯(222)的下端与分离罐体(221)的底部具有间隔空间，所述玻璃塔(16)的尾气口(19)与分离罐体(221)的侧壁相连，对应分离筒芯(222)的上部。
5.根据权利要求4所述的生产系统，其特征在于：所述分离罐体(221)的底部通过第二回流管(27)与玻璃塔(16)的上部侧壁相连，该第二回流管(27)呈U形结构。
6.根据权利要求1所述的生产系统，其特征在于：所述玻璃塔(16)的塔底设置第一多通阀(28)，该第一多通阀(28)的第一端口与玻璃塔(16)的塔底相连，第二端口与氯气管的下游端相连，第三端口为排料口，与排料管(24)的上游端相连。
7.根据权利要求1所述的生产系统，其特征在于：所述玻璃塔(16)的上部设置第二多通阀(29)，该第二多通阀的第一端口与排液管的下游端相连，第二端口与玻璃塔的侧壁上部相连。
8.采用权利要求1-7任一生产系统合成固体光气的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1)碳酸二甲酯进入碳酸二甲酯储罐，充入氮气暂存；
2)碳酸二甲酯储罐内的碳酸二甲酯通过排液管进入玻璃塔内，且液位低于氯气管的弯曲段，通过负压源使玻璃塔保持负压状态；
3)开启玻璃塔第一层汞灯，使玻璃塔内的物料温度为18-22℃，利用氯气管向玻璃塔通入氯气，氯气的流量为氯化反应的最小通氯量，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第二层汞灯10-20cm，且升温至38-42℃；
4)开启第二层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高8-12Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第三层汞灯10-20cm，且升温至60-66℃；
5)开启第三层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高9-13Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，至玻璃塔内的物料液位超过第四层汞灯，且升温至80-86℃；
6)开启第四层汞灯，且氯气的流量比最小通氯量提高13-17Nm3/h，通气时间为1.2-1.8h，且升温至88-92℃；
7)增大氯气的流量比最小通氯量提高15-19Nm3/h，至玻璃塔内物料液位上方的空间出现黄绿色气体时，降低氯气的流量至最小通氯量，至玻璃塔内物料温度为83-87℃时，停止通氯，排料，得到固体光气。
9.根据权利要求8所述的工艺，其特征在于，步骤3)最小通氯量为5Nm3/h。
10.根据权利要求8所述的工艺，其特征在于，步骤7)得到的固体光气经冷却结晶、破碎成块状，得到固体光气产品。
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