CN113562976B

CN113562976B - 一种陶瓷用箔金效果颗粒、陶瓷及其制备方法、釉料

Info

Publication number: CN113562976B
Application number: CN202111118705.XA
Authority: CN
Inventors: 余水林; 周方雅; 赵秀娟; 江炳林; 程虹雨
Original assignee: Guangdong Dowstone Technology Co ltd; Foshan Dowstong Technology Co ltd
Current assignee: Guangdong Dowstone Technology Co ltd; Foshan Dowstong Technology Co ltd
Priority date: 2021-09-24
Filing date: 2021-09-24
Publication date: 2022-02-01
Anticipated expiration: 2041-09-24
Also published as: CN113562976A

Abstract

本发明属于陶瓷领域，公开了一种陶瓷用箔金效果颗粒、陶瓷及其制备方法、釉料。箔金效果颗烧成后的化学组成包括二氧化硅、氧化铝、氧化钡、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化锌、氧化锶、三氧化二铬、二氧化钛，氧化铜或氧化铁。本发明一些实例的箔金效果颗粒，反射率可达186%，具有很好的金属光泽和金属质感，凸显了瓷砖的大气的风格；具有好的耐酸碱能力，达GA级以上，长期使用也不会失去金属光泽；与现有干粒、釉浆的相容性好，可以与多种干粒、釉浆配合使用，复合得到多种装饰效果。

Description

一种陶瓷用箔金效果颗粒、陶瓷及其制备方法、釉料

技术领域

本发明涉及一种金属光泽效果颗粒，特别涉及一种陶瓷用箔金效果颗粒及其制备方法，陶瓷用箔金效果釉料、箔金效果陶瓷及其制备方法。

背景技术

金属表面具有强烈的光反射作用，具有独特的装饰效果。在瓷砖中引入金属光泽效果，随着灯光和视角的不同，会产生强烈的金属光泽，给人们一种视觉上的震撼，也提升了瓷砖设计的档次。

传统的金属光泽釉，一般是通过Ti、Co、Cr、Mn、Fe、Ni、Zn、Cu等过渡金属氧化物的一种或多种，在高温下达到饱和，析出晶体，以产生金属光泽效果。现有的金属光泽主要有黄色、银色、黑色、铜红、棕色等品种。也有部分产品，直接在釉中添加金属颗粒，之后抛光得到具有金属光泽的瓷砖。

CN105440796A公开了一种低温陶瓷喷墨打印用金属釉油墨，其中的金属釉料含有如下组分的原料：SiO₂7～15份、Al₂O₃0～3份、Na₂O₃ 0～40份、CaO 0～3份、Fe₂O₃20～30份、P₂O₅27～35份。CN103224724A公开了一种陶瓷喷墨打印用金属釉油墨，其中的金属釉料含有如下质量份组分：SiO₂ 30～55份、Al₂O₃ 10～14份、（K₂O+Na₂O）1～5份、（CaO+MgO）1～3份、Fe₂O₃ 12～16份、P₂O₅ 18～24份、ZnO 1～3份。传统金属光泽釉虽然具有一定的优势，但是也存在立体感不足，金属光泽层对酸碱腐蚀的耐受能力较大，使用一段时间后易于失去金属光泽，这限制了其使用。

金属光泽颗粒具有一定的立体结构，可以带来更好的立体装饰效果。现有技术中金属光泽颗粒的技术比较少，主要还是通过添加金属粉末实现。如CN111285607A公开了一种瓷砖表面用有色金属干粒，其原料按重量份数如下：铜颗粒3-5份，铝颗粒5-7份，锌颗粒2-4份，石英石60-80份，方解石10-12份，白云石15-17份，滑石5-7份，锂辉石15-16份，氧化铝16-20份，碳酸钡6-10份，碳酸钾7-9份，硅酸锆7-9份，硼砂2-4份，大理石16-20份。铜颗粒、铝颗粒和锌颗粒的加入可以提高瓷砖表面的金属光泽度。CN106565281A公开了一种带有金属颗粒和光泽的全抛釉陶瓷砖，在透明全抛釉层中包裹了金属颗粒，形成了立体感较强、自然流畅的金属光泽颗粒的视觉效果。

然而金属颗粒的密度较大，同时对酸碱的耐受性也相对较差，使用过程中，也易于氧化而失去金属光泽。开发出一种具有金属光泽效果的颗粒，对于制备具有金属光泽效果的陶瓷，具有非常重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的至少一个不足，提供一种陶瓷用箔金效果颗粒及其制备方法，陶瓷用箔金效果釉料、箔金效果陶瓷及其制备方法。

本发明所采取的技术方案是：

本发明的第一个方面，提供：

一种箔金效果颗粒，其烧成后的化学质量组成为：二氧化硅39.23～48.56%、氧化铝18～24%、氧化钡5.3～9.5%、氧化钠4～5.8%、氧化钾1.1～2.1%、氧化镁0.4～0.8%、氧化锌3.0～4.8%、氧化锶1.9～3.2%、三氧化二铬0～3%、二氧化钛0～1%，氧化铜14.0～26.5%或氧化铁5.8～14.9%。

在一些箔金效果颗粒的实例中，箔金效果颗粒的原料质量组成为：氧化铝12～16.5份、碳酸钡7～12.5份、钾钠长石55～79份、煅烧氧化锌3.2～5.0份、碳酸锶2.71～4.56份、三氧化二铬0～3份、二氧化钛0～1份，氧化铜14.0～26.5份或氧化铁5.8～14.9份。

在一些箔金效果颗粒的实例中，其烧成后的化学质量组成为：二氧化硅39.5～48.3%、氧化铝18～24%、氧化钡5.3～9.5%、氧化钠4～5.8%、氧化钾1.1～2.1%、氧化镁0.4～0.8%、氧化锌3.0～4.8%、氧化锶1.9～3%、三氧化二铬0～2%、二氧化钛0～1%，氧化铜14.0～26.5%或氧化铁5.8～14.9%。

在一些箔金效果颗粒的实例中，所述颗粒的形状为片状、针状、球形、不规则多面体。

在一些箔金效果颗粒的实例中，所述颗粒的粒度为4～250目。

在一些箔金效果颗粒的实例中，所述颗粒的杂质质量含量不超过2%。

本发明的第二个方面，提供：

一种釉料，包括干粒和/或釉浆，还添加有本发明第一个方面所述的箔金效果颗粒。

在一些实例中，箔金颗粒：干粒/釉浆的质量混合比=（1～20）：（0～100）。

本发明的第三个方面，提供：

一种陶瓷，其装饰有本发明第一个方面所述的箔金效果颗粒。

本发明的第四个方面，提供：

一种陶瓷的制备方法，包括：

坯体工艺：将箔金效果颗粒数码定位在坯体表面，与坯体一起压制成型，烧成，全抛光、半抛光或哑抛，得到成品陶瓷；或

釉下工艺：在已喷墨设计的砖坯上，采用干法定位工艺或者湿法工艺布施箔金效果颗粒，再用淋/喷的方式布施抛釉或者干粒釉，烧成，全抛光、半抛光或者哑抛，得到成品陶瓷；或

釉中工艺：将箔金效果颗粒和干粒釉或者抛釉混合均匀，再用淋/喷的方式布施在已喷墨设计的砖坯上，烧成，全抛光、半抛光或者哑抛，得到成品陶瓷；或

釉上工艺：在已布施抛釉或者干粒釉的砖坯上，采用干法定位工艺或者湿法工艺布施箔金效果颗粒，烧成，全抛光、半抛光或者哑抛，得到成品陶瓷；或

渗花工艺：在已喷墨渗花墨水坯体上，采用干法或者湿法工艺布施箔金效果颗粒，烧成，全抛光、半抛光或哑抛，得到成品陶瓷；

其中，所述箔金效果颗粒如本发明第一个方面所述。

本发明的第五个方面，提供：

本发明第一个方面所述箔金效果颗粒的制备方法，包括将原料混匀，造粒得到。

本发明的有益效果是：

本发明一些实例的箔金效果颗粒，反射率可达186%，具有很好的金属光泽和金属质感，凸显了瓷砖的大气的风格。

本发明一些实例的箔金效果颗粒，具有好的耐酸碱能力，达GA级以上，长期使用也不会失去金属光泽。

本发明一些实例的箔金效果颗粒，与现有干粒、釉浆的相容性好，可以与多种干粒、釉浆配合使用，复合得到多种装饰效果。

附图说明

下面结合附图，进一步说明本发明的技术方案：

图1是实施例S1的瓷砖照片；

图2是实施例S2的瓷砖照片；

图3是实施例S3的瓷砖照片；

图4是实施例S4的瓷砖照片；

图5是实施例S5的瓷砖照片；

图6是实施例S6的瓷砖照片；

图7是实施例S7的瓷砖照片；

图8是对比例D1的瓷砖照片；

图9是对比例D2的瓷砖照片；

图10是对比例D3的瓷砖照片。

具体实施方式

本发明的第一个方面，提供：

箔金效果颗粒的原料可以根据化学组成进行相应的选择，为了保证产品质量的稳定，优选纯度较高，组成相应稳定的原料。这些原料包括但不限于石英砂、氧化铝、氧化铜、碳酸钠、碳酸钾、烧滑石、碳酸钡、氧化铁、钾钠长石、煅烧氧化锌、碳酸锶、三氧化二铬和二氧化钛等。如果原料中的杂质量较多，需要对原料进行除杂处理。

在一些箔金效果颗粒的实例中，箔金效果颗粒的原料质量组成为：氧化铝12～16.5份、碳酸钡7～12.5份、钾钠长石55～79份、煅烧氧化锌3.2～5.0份、碳酸锶2.71～4.56份、三氧化二铬0～3份、二氧化钛0～1份，氧化铜14.0～26.5份或氧化铁5.8～14.9份。钾钠长石中含有一定量的镁，一般而言，足以满足本发明箔金效果颗粒对镁的需求。如钾钠长石中镁不足，则需要额外添加少量含镁的矿物，如烧滑石，以使其满足化学组成的要求。

在一些实例中，所述颗粒的形状为片状、针状、球形、不规则多面体。颗粒的形状可以根据实际需要进行调整。

在一些实例中，所述颗粒的粒度为4～250目。颗粒的大小可以根据需要进行设置，也可可以根据需要，将多种大小的颗粒组合使用，以获得不同的装饰效果。

在一些实例中，所述颗粒的杂质质量含量不超过2%。通过控制杂质的量，可以更好地稳定产品的质量。进一步的，杂质的量不超过1%，0.5%。

本发明的第二个方面，提供：

箔金效果颗粒可以单独添加在干粒和/或釉浆中，也可以和其他装饰釉或干粒配合使用。

在一些实例中，箔金颗粒：干粒/釉浆的质量混合比=（1～20）：（0～100）。具体的量可以根据具体装饰效果的需要进行相应的调整。

本发明的第三个方面，提供：

当然，陶瓷中还可以以添加其他装饰成分。

本发明的第四个方面，提供：

一种陶瓷的制备方法，包括：

其中，所述箔金效果颗粒如本发明第一个方面所述。

当然，在制备过程中，也可以添加其他装饰效果成分。

本发明的第五个方面，提供：

下面结合实例，进一步说明本发明的技术方案。

以下实例中，如无特别说明，箔金效果颗粒按如下方法制备得到：

将原材料按比例称量，混合均匀，在球磨罐中加水球磨细化形成釉浆，细度要求：250目筛余低于1.5%，烘箱内干燥除水，按照配方（混合原料：坯体增强剂=100份：6-8份）充分混匀，形成半干粉料，将粉料放入对辊压片造粒机，挤压成型，干燥，筛分颗粒等级，颗粒厚度1-1.2mm，制备出箔金效果颗粒。

方便比较起见，以下实例中所使用的原料为石英砂、氧化铝、氧化铜、碳酸钠、碳酸钾、烧滑石、碳酸钡、氧化铁、钾钠长石、煅烧氧化锌、碳酸锶、三氧化二铬和二氧化钛等，根据具体的化学组成、纯度等进行相应的调整其应用。当然，本领域技术人员也可以使用其他的原料来制备得到相应的颗粒。

各实例烧成后的组成如表1所示：

注：余量为原料中引入的少量杂质。

箔金颗粒的形态及颗粒度如表2所示：

注：表中，S代表实施例，D代表对比例。

箔金颗粒与金属釉的耐酸碱及金属光泽对比：

以下选取实施例S1中的箔金颗粒与市面上效果相对优异的金属釉产品(道氏的DS6692金属釉)进行对比，釉的耐腐蚀性按照GB/T3810.13-2016实验方法进行测试；反射率按GJB 5023.1A-2012进行测量。实验数据如表3所示：

从表3可知，本发明的箔金颗粒具有更佳的性能。

实施例S1：

通过数码布料机将S1箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光。

瓷砖表面展现了强烈金属光泽，并且具有最真实的金属质感，凸显了瓷砖的大气的风格（详见图1）。

实施例S2：

压坯机一次压坯形成坯体，在坯体上用丝网将S2的箔金颗粒印在一次成型的坯体上，再进行二次压制，烧成，抛光。

在瓷砖表面形成的特殊金属图案给瓷砖增加了设计感，又提升了瓷砖的档次（详见图2）。

实施例S3：

在喷墨设计好的瓷砖上进行胶水定位，布施S3箔金颗粒，再在其上淋上一层干粒釉，烧成，抛光。

瓷砖釉面的金属线条令人眼前一亮，搭配上设计，令瓷砖凸显出磅礴的气势，比一般金属抛光产品效果更加显著，丰富了传统瓷砖的装饰效果（详见图3）。

实施例S4：

在喷墨设计好的瓷砖上进行胶水定位，布施S4箔金颗粒，再在其上淋上一层低温抛釉，烧成，抛光。

瓷砖釉下的箔金效果颗粒烧制后连成一片，在抛光后形成强烈金属光泽效果，尤其是在不同光线下更加闪耀，使得全抛釉产品得到升级（详见图4）。

实施例S5：

在已布施好抛釉的砖坯上胶水定位箔金效果颗粒，干燥，烧成，抛光。

瓷砖在全抛釉上形成特定线条，在抛釉上方不但具有金属光泽，更加具有金属手感，使瓷砖的层次更加丰富，金属光泽在釉层上方可以使金属可以更直接的反射光线，具有更强的光泽感（详见图5）。

实施例S6：

通过数码布料机将S6箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光。

光线下箔金颗粒犹如镶嵌在瓷砖上闪耀宝石，搭配其他类型的大颗粒，使瓷砖更加丰富多彩（详见图6）。

实施例S7：

通过数码布料机将S7箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光。

抛光之后的箔金颗粒展示出金属镜面效果，在光照下很容易产生强烈的光泽感，这是金属釉远远无法达到的金属效果（详见图7）。

对比例D1：

通过数码布料机将D1箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光(工艺同实施例S1)。

瓷砖表面的箔金颗粒的金属光泽明显减弱，与S1形成鲜明对比，并且釉面还有一些黑点，降低了美感（详见图8）。

对比例D2：

通过数码布料机将D2箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光(工艺同实施例S1)。

对比S1，D2中的箔金颗粒虽然有金属光泽，但是在抛光过程中，原材料的融合性很差，抛光会有细小的箔金颗粒粉末掉落，造成釉面缺陷增加，釉面装饰效果大大减弱，防污效果差（详见图9）。

对比例D3：

通过数码布料机将D3箔金颗粒数码定位布施在坯体表面，压制成型，烧成，抛光(工艺同实施例S1)。

对比S1，瓷砖坯体与箔金颗粒之间产生了裂痕，导致坯体出现缺陷，影响美观的同时还会导致切割裂（详见图10）。

实施例S1～S3的箔金颗粒在瓷砖烧成的过程中，抛光后出现强烈的金属光泽，并且缺陷少，砖型好。对比例D1～D3中，部分原材料超出范围，出现裂痕、金属光泽减弱、掉粉、黑点问题。

以上是对本发明所作的进一步详细说明，不可视为对本发明的具体实施的局限。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的简单推演或替换，都在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种箔金效果颗粒，其特征在于：其烧成后的化学质量组成为：二氧化硅39.5～48.3%、氧化铝18～24%、氧化钡5.3～9.5%、氧化钠4～5.8%、氧化钾1.1～2.1%、氧化镁0.4～0.8%、氧化锌3.0～4.8%、氧化锶1.9～3%、三氧化二铬0～2%、二氧化钛0～1%，氧化铜14.0～26.5%或氧化铁5.8～14.9%。

2.根据权利要求1所述的箔金效果颗粒，其特征在于：所述颗粒的形状为片状、针状、球形或不规则多面体。

3.根据权利要求1或2所述的箔金效果颗粒，其特征在于：所述颗粒的粒度为4～250目。

4.根据权利要求1或2所述的箔金效果颗粒，其特征在于：所述颗粒的杂质质量含量不超过2%。

5.一种釉料，包括干粒和/或釉浆，其特征在于：还添加有权利要求1～4任一项所述的箔金效果颗粒。

6.根据权利要求5所述的釉料，其特征在于：箔金效果颗粒：干粒的质量混合比=（1～20）：（0～100）且干粒的用量不为0，或箔金效果颗粒：釉浆的质量混合比=（1～20）：（0～100）且釉浆的用量不为0。

7.一种陶瓷，其特征在于：其装饰有权利要求1～4任一项所述的箔金效果颗粒。

8.一种陶瓷的制备方法，包括：

其特征在于：其中，所述箔金效果颗粒如权利要求1～4任一项所述。

9.一种箔金效果颗粒的制备方法，其特征在于：所述箔金效果颗粒的化学组成如权利要求1～4任一项所述，包括将原料混匀，造粒得到。