CN113549781B - 一种长效铝硅合金用细化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及合金加工技术领域,具体公开一种长效铝硅合金用细化剂及其制备方法与应用。所述细化剂其成分重量百分比为:V 1.0%‑5.0%,Nb 1.0%‑5.0%,B 0.5%‑1.5%,余量为Al及不可避免的杂质元素。本发明提供的铝硅合金用Al‑V‑Nb‑B细化剂,通过Nb、V和B形成富集于铝硅合金基体组织晶界处的(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒,抵制结晶组织长大,将铝硅合金基体的平均晶粒尺寸细化至280μm以下,同时,Al‑V‑Nb‑B细化剂中形成的(V,Nb)B2新颗粒为核壳结构,其沉降速率较慢,可保证细化作用的长效性,具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及合金加工技术领域,尤其涉及一种长效铝硅合金用细化剂及其制备方法与应用。
背景技术
随着汽车、航空等制造业的快速发展,铝合金材料由于具有材质轻、强度高、伸缩率高等优点得到了广泛应用。调控铝锭组织是生产高质量的铝合金的关键途径,尤其是在控制Al晶粒尺寸方面,晶粒细化可以减少缩孔、缩松等缺陷的出现,增加组织的致密性,此外,还可以通过细晶强化提高铝合金材料的机械性能。
目前,工业上主要通过添加细化剂引入形核粒子,增加晶粒异质形核位置,从而使晶粒得到细化。最常见的有Al-Ti-C系与Al-Ti-B系中间合金。Al-Ti-C系中间合金与Al的润湿性较差,其Ti/C的化学计量比难以稳定控制,因此,细化铝合金时需要添加大量的Al-Ti-C中间合金。与之相比,Al-Ti-B中间合金的制备工艺更加成熟,稳定性高,但是,Si与Ti之前存在一定的毒化反应,在凝固过程中会生成Ti5Si2等化合物,降低Ti浓度,从而限制了其在高Si铝合金中的应用。Nb,Si相的反应温度较高,在较高Si含量时可“免疫”Si的毒化作用,因此,Al-Nb-B合金在Al-Si铸件应用方面极具应用前景。然而,Al-Nb-B合金在制备与使用过程中沉淀速率非常快,导致Al-Nb-B中间合金中Nb、B收率很低,配比难以控制,细化作用不稳定,此外,Nb价格昂贵,为了提高收率,大量加入会导致细化成本显著增加。
发明内容
针对现有的细化剂抗Si中毒能力较低、使用过程中容易出现沉降、细化效果不稳定以及成本较高的问题,本发明提供一种长效铝硅合金用细化剂及其制备方法与应用。
为解决上述技术问题,本发明提供的技术方案是:
一种长效铝硅合金用细化剂,其成分重量百分比为:V 1.0%-5.0%,Nb 1.0%-5.0%,B 0.5%-1.5%,余量为Al及不可避免的杂质元素。
相对于现有技术,本发明提供的铝硅合金用Al-V-Nb-B细化剂,选择Nb、V和B作为合金细化元素,通过Nb、V和B形成富集于铝硅合金基体组织晶界处的(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒,抵制结晶组织长大,将铝硅合金基体的平均晶粒尺寸细化至280μm以下,同时,Al-V-Nb-B细化剂中形成的(V,Nb)B2新颗粒为核壳结构(核为VB2,壳为NbB2),其沉降速率较慢,可保证细化作用的长效性,且加入铝硅合金后有利于提高合金液的流动性,避免了缩松、缩孔等问题的出现,也有利于Nb、V和B元素的充分利用,降低细化成本,具有广阔的应用前景。
优选的,所述细化剂由α-Al基体和均匀分布在α-Al基体中的质点颗粒组成,所述质点颗粒为(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒。
优选的,所述(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒在细化剂中总的百分含量为4%-7%,(Nb,V)B2颗粒的尺寸小于5μm,Al3(Nb,V)颗粒的尺寸小于20μm。
优选的,所述细化剂的化学成分为:Al-3V-2Nb-1B。
本发明还提供一种长效铝硅合金用细化剂的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一、按照上述任一项所述的配比称取Al块、Al-V合金、Al-Nb合金和Al-B合金;
步骤二、将称取的铝块熔化,得到铝熔体,在750℃-850℃条件下,向所述铝熔体中加入Al-V合金,保温搅拌均匀,加入Al-B合金,保温搅拌均匀,扒渣,得Al-V-B熔体,然后向所述Al-V-B熔体中加入Al-Nb合金,保温搅拌均匀,得Al-V-Nb-B熔体;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,搅拌混合均匀后,静置,移除浮渣,冷却至710℃-730℃,然后浇铸到预热至200℃-250℃的模具中,冷却,脱模,得所述长效铝硅合金用细化剂。
本发明提供的长效铝硅合金用细化剂的制备方法操作简单,Nb、V和B元素可以充分熔化,使组织成分均匀,且产品制备成本低,可以批量化工业生产。
优选的,步骤一中,所述Al-V合金为Al-10V合金。
优选的,步骤一中,所述Al-Nb合金为Al-60Nb合金。
优选的,步骤一中,所述Al-B合金为Al-5B合金。
优选的细化剂原料与Al熔体的润湿性好,且在熔化过程中氧化烧损问题较轻,有利于实现V、Nb的充分利用。
优选的,步骤二中,所述保温搅拌的时间均为10min-20min。
优选的,步骤三中,所述精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.4%-0.8%。
优选的,步骤三中,所述精炼剂为质量比为1:0.8-1.2的C2Cl6和Na2SiF6。
优选的精炼剂精炼效果好,除气能力强,在生产过程中不会产生有害气体。
优选的,铝块溶解后向铝熔体表面加入覆盖剂,且每次加入合金物料,搅拌混合均匀后都要加入覆盖剂,以防止合金被氧化。
优选的,所述覆盖剂的加入量为铝熔体质量的0.15-0.20%。
优选的,所述覆盖剂由质量比为1:0.8-1.2的氯化钠和氯化钾组成。
加入优选的覆盖剂可以防止铝熔体以及合金元素被氧化。
本发明还提供了上述长效铝硅合金用细化剂的应用,将所述细化剂添加到Si的质量百分含量不低于10%的硅铝合金中,将硅铝合金中α-Al的晶粒尺寸细化至280μm以下。
本发明还提供了一种铝硅合金的细化方法,包括以下步骤:
将铝硅合金原料进行熔化,得到铝硅合金液;
向所述铝硅合金液中加入上述任一项所述的细化剂,并混合均匀,得到金属液;所述细化剂的加入量为铝硅合金液质量的0.1%-0.2%;
向所述金属液中加入清渣剂,同时向金属液中通入氮气除气10min-20min,扒渣,然后降温至710℃-730℃,进行凝固成型处理,得到细化后的铝硅合金。
上述铝硅合金的细化方法细化过程简单,易于控制,对铝硅合金组织性能的控制具有重要的实际应用价值。
优选的,所述清渣剂的加入量为铝硅合金液质量的0.1%-0.2%。
优选的,所述清渣剂的化学成分为:Na 15%-30%,K 10%-20%,Ca 1%-5%,Mg1%-5%,Cl 20%-50%,Si 1%-10%,F 5%-20%,Al≤5%,C≤5%。
优选的,所述氮气的流量为1-1.5L/min。
本发明还提供了一种铝硅合金,由上述的铝硅合金的细化方法制成。
优选的,所述细化后的铝硅合金的平均晶粒尺寸在280μm以下。
采用本发明制备的Al-V-Nb-B细化剂,熔炼过程操作简单,所得细化剂的的细化效果好,将铝硅合金基体的平均晶粒尺寸细化至280μm以下,加入铝硅合金基体后沉降速率较慢,提高了晶粒细化长效性,且有利于减少铝硅合金的铸造缺陷,提高产品的表面质量,优于商用Al-5Ti-1B和Al-4.5Nb-0.5B细化剂,对目前低压铸造要求熔体保温时间延长具有十分重要的意义。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂的XRD图谱,其中,右上角的插图为2θ=39°-42°的局部放大图;
图2为本发明实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂的扫描电子显微镜图谱;
图3为本发明实施例5制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片;
图4为本发明对比例1制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片;
图5为使用Al-3V-2Nb-1B细化剂对Al-10Si-Mg合金锭细化时,保温10min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片;
图6为使用Al-3V-2Nb-1B细化剂对Al-10Si-Mg合金锭细化时,保温120min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片;
图7为使用Al-4.5Nb-0.5B细化剂对Al-10Si-Mg合金锭细化时,保温10min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片;
图8为使用Al-4.5Nb-0.5B细化剂对Al-10Si-Mg合金锭细化时,保温120min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
为了更好的说明本发明,下面通过实施例做进一步的举例说明。
实施例1
本实施例提供一种Al-3V-2Nb-1B细化剂,其制备方法包括如下步骤:
步骤一、选用商业纯Al锭、Al-10V、Al-60NB和Al-B合金作为原料,按照Al为94%,V为3%,Nb为2%,B为1%的质量百分比称取Al锭466g、Al-10V合金300g、Al-60Nb合金34g,Al-5B合金200g;
步骤二、将称好的Al锭加入电阻炉,升温至800℃使其融化,得铝熔体;加入铝熔体质量0.16Wt%的覆盖剂,然后升温至800℃,加入称取的Al-10V,保温搅拌10min后,加入称取的Al-B,继续保温搅拌10min,扒去浮渣,继续加入称取的Al-60Nb合金,保温搅拌15min,得Al-V-Nb-B熔体;融化期间每隔10min搅拌一次,每次搅拌后重新加入覆盖剂,以防止铝熔体和合金元素氧化;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.6wt%,充分搅拌15min,静置10min,移除浮渣,降温至720℃,然后向预热至200℃的铁模具中浇铸成锭,脱模,得Al-3V-2Nb-1B细化剂。
上述覆盖剂由质量比1:1的氯化钠和氯化钾组成,精炼剂由质量比为1:1的C2Cl6和Na2SiF6组成。
实施例2
本实施例提供一种Al-1V-1Nb-0.5B细化剂,其制备方法包括如下步骤:
步骤一、选用商业纯Al锭、Al-10V、Al-60NB和Al-B合金作为原料,按照Al为97.5%,V为1%,Nb为1%,B为0.5%的质量百分比称取Al锭783g、Al-10V合金100g、Al-60Nb合金17g,Al-5B合金100g;
步骤二、将称好的Al锭加入电阻炉,升温至750℃使其融化,得铝熔体;加入铝熔体质量0.15Wt%的覆盖剂,然后升温至750℃,加入称取的Al-10V,保温搅拌15min后,加入称取的Al-B,继续保温搅拌15min,扒去浮渣,继续加入称取的Al-60Nb合金,保温搅拌15min,得Al-V-Nb-B熔体;融化期间每隔10min搅拌一次,每次搅拌后重新加入覆盖剂,以防止铝熔体和合金元素氧化;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.4wt%,充分搅拌15min,静置10min,移除浮渣,降温至720℃,然后向预热至230℃的铁模具中浇铸成锭,脱模,得Al-1V-1Nb-0.5B细化剂。
上述覆盖剂由质量比1:1的氯化钠和氯化钾组成,精炼剂由质量比为1:1的C2Cl6和Na2SiF6组成。
实施例3
本实施例提供一种Al-5V-3Nb-0.8B细化剂,其制备方法包括如下步骤:
步骤一、选用商业纯Al锭、Al-10V、Al-60NB和Al-B合金作为原料,按照Al为91.2%,V为5%,Nb为3%,B为0.8%的质量百分比称取Al锭290g、Al-10V合金500g、Al-60Nb合金50g,Al-5B合金160g;
步骤二、将称好的Al锭加入电阻炉,升温至850℃使其融化,得铝熔体;加入铝熔体质量0.20Wt%的覆盖剂,然后升温至850℃,加入称取的Al-10V,保温搅拌20min后,加入称取的Al-B,继续保温搅拌20min,扒去浮渣,继续加入称取的Al-60Nb合金,保温搅拌20min,得Al-V-Nb-B熔体;融化期间每隔10min搅拌一次,每次搅拌后重新加入覆盖剂,以防止铝熔体和合金元素氧化;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.8wt%,充分搅拌15min,静置10min,移除浮渣,降温至730℃,然后向预热至250℃的铁模具中浇铸成锭,脱模,得Al-5V-3Nb-0.8B细化剂。
上述覆盖剂由质量比1:1的氯化钠和氯化钾组成,精炼剂由质量比为1:1的C2Cl6和Na2SiF6组成。
实施例4
本实施例提供一种Al-2V-5Nb-1.5B细化剂,其制备方法包括如下步骤:
步骤一、选用商业纯Al锭、Al-10V、Al-60NB和Al-B合金作为原料,按照Al为91.5%,V为2%,Nb为5%,B为1.5%的质量百分比称取Al锭416g、Al-10V合金200g、Al-60Nb合金84g,Al-5B合金300g;
步骤二、将称好的Al锭加入电阻炉,升温至780℃使其融化,得铝熔体;加入铝熔体质量0.18Wt%的覆盖剂,然后升温至780℃,加入称取的Al-10V,保温搅拌10min后,加入称取的Al-B,继续保温搅拌15min,扒去浮渣,继续加入称取的Al-60Nb合金,保温搅拌20min,得Al-V-Nb-B熔体;融化期间每隔10min搅拌一次,每次搅拌后重新加入覆盖剂,以防止铝熔体和合金元素氧化;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.7wt%,充分搅拌15min,静置10min,移除浮渣,降温至710℃,然后向预热至220℃的铁模具中浇铸成锭,脱模,得Al-2V-5Nb-1.5B细化剂。
上述覆盖剂由质量比1:1的氯化钠和氯化钾组成,精炼剂由质量比为1:1的C2Cl6和Na2SiF6组成。
实施例5
本实施例提供一种Al-10Si-Mg合金的细化方法,包括如下步骤:
步骤一、将商用Al-10Si-Mg合金锭在熔铝炉中熔化,保持温度在750℃,加入实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂,保温搅拌10min;Al-3V-2Nb-1B细化剂的加入量为Al-10Si-Mg合金锭质量的0.2wt%;
步骤二、加入Al-10Si-Mg合金锭质量0.2wt%的清渣剂,同时通入氮气除气10min,氮气流量1L/min,扒渣,然后降温至720℃,采用TP-1法将合金液浇铸至预热到200℃的模具中浇铸成锭,脱模,得细化后的Al-10Si-Mg合金锭。
所述清渣剂的的化学成分为:Na 15%-30%,K 10%-20%,Ca 1%-5%,Mg 1%-5%,Cl 20%-50%,Si 1%-10%,F 5%-20%,Al≤5%,C≤5%。
对比例1
本对比例提供一种Al-10Si-Mg合金的细化方法,其步骤与实施例5完全相同,不同的仅是将细化剂替换为0.3wt%的Al-5Ti-1B。
实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂的XRD图谱如图1所示,从图中可以看出,Al-3V-2Nb-1B细化剂中的物相以ɑ-Al、(Nb,V)B2和Al3(Nb,V)为主,(Nb,V)B2和Al3(Nb,V)在细化剂中总的百分含量为4%-7%。
采用扫描电子显微镜分析实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂,如图2所示,从图中可以看出,(Nb,V)B2颗粒的尺寸小于5μm,Al3(Nb,V)颗粒的尺寸小于20μm。
采用超景深数码显微镜观察晶粒形貌,实施例5制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片如图3所示,对比例1制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒度照片如图4所示。根据GB/T3246.2-2012,由平均截距法计算可知,实施例5制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为273μm,对比例1制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为4311μm,晶粒为粗大等轴形貌。由此可见,本发明提供的Al-3V-2Nb-1B细化剂的细化效果明显优于Al-5Ti-1B,抗Si中毒效果优异。
按照与实施例5相同的方法将实施例2-4制备的细化剂对Al-10Si-Mg合金锭进行细化,制备得到的细化后的Al-10Si-Mg合金锭的平均晶粒尺寸在270-280μm范围内。
为了测试本发明提供的Al-V-Nb-B细化剂的抗沉降效果以及细化作用长效性能力的测试,进行了如下实验,具体测试方法如下:
步骤一、将两份商用Al-10Si-Mg合金锭分别在熔铝炉中熔化,保持温度在750℃,分别向熔铝炉中加入实施例1制备的Al-3V-2Nb-1B细化剂,保温10min、120min后进行搅拌;Al-3V-2Nb-1B细化剂的加入量为Al-10Si-Mg合金锭质量的0.2wt%;
步骤二、分别向两个熔炉炉加入Al-10Si-Mg合金锭质量0.2wt%的清渣剂,同时通入氮气除气10min,氮气流量1L/min,扒渣,然后降温至720℃,采用TP-1法将合金液浇铸到预热至200℃的铁模具中浇铸成锭,脱模,分别得细化后的Al-10Si-Mg合金锭。
采用超景深数码显微镜观察不同模具温度下制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒形貌,如图5-图6所示,根据GB/T 3246.2-2012,由平均截距法计算可知,保温10min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为273μm,保温120min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为278μm。
将Al-4.5Nb-0.5B细化剂按照上述完全相同的方法测试晶粒细化长效性。采用超景深数码显微镜观察不同保温温度下制备的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒形貌,如图7-图8所示,根据GB/T 3246.2-2012,由平均截距法计算可知,保温10min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为341μm,保温120min的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸为812μm。
由以上对比可以看出,采用Al-4.5Nb-0.5B细化剂进行细化的Al-10Si-Mg合金锭的晶粒平均尺寸均大于采用Al-3V-2Nb-1B细化剂,加入Al-4.5Nb-0.5B细化剂保温较长时间晶粒尺寸明显变大,是因为其中的NbB2颗粒在使用过程中沉降速率非常快,严重影响其细化效果。而Al-3V-2Nb-1B细化效果好,这是由于引入V之后生成了一种新颗粒(V,Nb)B2颗粒(核为VB2,壳为NbB2),这种核壳结构的(V,Nb)B2颗粒使沉降问题得到了有效改善,使得Al-3V-2Nb-1B细化剂具有更好的细化长效性,这对目前低压铸造要求熔体保温时间延长具有十分重要的意义。
将实施例2-4制备的Al-V-Nb-B用于对Al-10Si-Mg合金锭进行细化,均可达到与实施例1基本相当的技术效果。
实施例5的细化方法中还可以采用本发明限定的其他工艺参数,均可达到与实施例5基本相当的技术效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种长效铝硅合金用细化剂,其特征在于,其成分重量百分比为:V 1.0%-5.0%,Nb1.0%-5.0%,B 0.5%-1.5%,余量为Al及不可避免的杂质元素;
其中,所述细化剂由α-Al基体和均匀分布在α-Al基体中的质点颗粒组成,所述质点颗粒为(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒;
所述(Nb,V)B2颗粒和Al3(Nb,V)颗粒在细化剂中总的百分含量为4%-7%,(Nb,V)B2颗粒的尺寸小于5μm,Al3(Nb,V)颗粒的尺寸小于20μm。
2.如权利要求1所述的长效铝硅合金用细化剂,其特征在于,所述细化剂的化学成分为:Al-3V-2Nb-1B。
3.一种长效铝硅合金用细化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、按照权利要求1-2任一项所述的配比称取Al块、Al-V合金、Al-Nb合金和Al-B合金;
步骤二、将称取的铝块熔化,得到铝熔体,在750℃-850℃条件下,向所述铝熔体中加入Al-V合金,保温搅拌均匀,加入Al-B合金,保温搅拌均匀,扒渣,得Al-V-B熔体,然后向所述Al-V-B熔体中加入Al-Nb合金,保温搅拌均匀,得Al-V-Nb-B熔体;
步骤三、向所述Al-V-Nb-B熔体底部加入精炼剂,搅拌混合均匀后,静置,移除浮渣,冷却至710℃-730℃,然后浇铸到预热至200℃-250℃的模具中,冷却,脱模,得所述长效铝硅合金用细化剂。
4.如权利要求3所述的长效铝硅合金用细化剂的制备方法,其特征在于,步骤一中,所述Al-V合金为Al-10V合金;和/或
步骤一中,所述Al-Nb合金为Al-60Nb合金;和/或
步骤一中,所述Al-B合金为Al-5B合金。
5.如权利要求3所述的长效铝硅合金用细化剂的制备方法,其特征在于,步骤二中,所述保温搅拌的时间均为10min-20min;和/或
步骤三中,所述精炼剂的加入量为所述Al-V-Nb-B熔体质量的0.4%-0.8%。
6.权利要求1-2任一项所述的长效铝硅合金用细化剂的应用,其特征在于,将所述细化剂添加到Si的质量百分含量不低于10%的硅铝合金中,将硅铝合金中α-Al的晶粒尺寸细化至280μm以下。
7.一种铝硅合金的细化方法,其特征在于,包括以下步骤:
将铝硅合金原料进行熔化,得到铝硅合金液;
向所述铝硅合金液中加入权利要求1-2任一项所述的细化剂,并混合均匀,得到金属液;所述细化剂的加入量为铝硅合金液质量的0.1%-0.2%;
向所述金属液中加入清渣剂,同时向金属液中通入氮气除气10min-20min,扒渣,然后降温至710℃-730℃,进行凝固成型处理,得到细化后的铝硅合金。
8.一种铝硅合金,其特征在于,由权利要求7所述的铝硅合金的细化方法制成。
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