CN113548998B - 一种n-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及其合成方法与应用 - Google Patents

一种n-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及其合成方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种N‑(2‑芳基甲醛)‑1‑氨基吲哚衍生物及其合成方法及应用，以吲哚啉类化合物和邻硝基苄醇类化合物为主要原料，以醋酸为酸，四乙基碘化铵为添加剂，二氯甲烷为溶剂，在室温下使用385‑405nm紫外光照射，反应24h后得到N‑(2‑芳基甲醛)‑1‑氨基吲哚衍生物。该方法具有成本低，产率较高，操作简便，无金属和光催化剂，绿色环保等优点，具有潜在的工业应用前景；同时也揭示了一类基于醛基修饰的N‑(2‑取代苯基)‑1‑氨基吲哚衍生物荧光探针及其合成方法，具有简单易于操作，产率较高，所得荧光探针具有高效灵敏的特点。

Description

一种N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及其合成方法与 应用
【技术领域】
本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及其合成方法与应用。
【背景技术】
吲哚衍生物在多样化的市场中具有非常大的潜力。自近代以来，吲哚在染料、塑料、农业、维生素添加剂、药物、增味剂以及荧光探针中都有着广泛的应用。在天然分子产物中，含吲哚骨架单元的化合物也非常重要，自1983年以来已发现了近5000多种，其中许多应用于重要的药品或是当作药理学研究实验用药物。N-取代-1-氨基吲哚分子是一类非常重要的吲哚类化合物，对阿尔茨海默病、美洲锥虫病和抑郁症的治疗有着显著作用。
N-取代-1-氨基吲哚分子的合成报道案例较少。目前已知的案例有1-氨基吲哚的芳基化反应(J.Org. Chem.2015,80,751)和吲哚啉与亚硝基苯的氧化还原偶联反应(Chem.Commun.2014,50,13056)。但是这些反应分别存在使用对环境危害大的昂贵过渡金属催化剂和底物适应性差，产率不高等缺点。因此，我们此次开发了使用邻硝基苯甲醇和吲哚啉的光催化偶联方法，此方法没有使用过渡金属催化剂和光催化剂，条件简便易操作，底物适应性较好，产率较高，且其具有的醛基或酮基在我们进一步设计和修饰后，开发了一种新的荧光探针，可以特异性的识别Fe3+离子，具有较高的灵敏性(Dyes Pigm.2016,130,245；Chem. Commun.2010,46,1407)。目前，国内外还没有邻硝基苯甲醇和吲哚啉的光催化偶联方法以及将其产物应用于荧光探针的公开文献和专利申请。
【发明内容】
本发明公开了一类全新的N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物，其特征在于具有独特的N-N键以及2- 甲醛苯基或2-取代甲酮苯基结构，易于修饰，在荧光识别领域有着广泛的应用前景；本发明提供一种以邻硝基苯甲醇类化合物及吲哚啉类化合物为原料，高效合成N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物的方法。该方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性；本发明设计了一类基于醛基修饰的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚衍生物荧光探针，其合成方法简单方便，产率较高，其可以特异性的识别Fe3+离子，具有优异的灵敏性。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一类N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及其合成方法,其中N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物I，II，III， IV的结构式如下：
Figure BDA0003178266340000021
其中所述I化合物包括R1是选自2,5-二甲基，3-甲基，4-氟，5-氟，5-氯，5-溴，5-碘，5-甲基，5-苄氧基，5-甲氧基，5-甲酸甲酯基，5-氰基，5-硝基，5,6-二氯，6-氯，7-氯；II化合物包括R2是选自2-甲基， 3-甲基，4-溴，4-(3-呋喃)，4-(3-噻吩)，4-(2-萘基)，4-(3-甲氧基)苯基，4,5-二甲氧基，5-甲基，5-氯，5- 甲酸甲酯基；III化合物包括R3是选自甲基，苯基，2-萘基，3-呋喃，2-氯苯基，3-甲基苯基，3-苄氧基苯基，4-甲氧基苯基；IV化合物包括R4和R5是选自4-硝基和苯基，4,5-亚甲基二氧基和苯基。
其中化合物I,II,III,IV催化合成方法，其特征在于，以吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物 VI,VII,VIII为原料，二氯甲烷为溶剂，使用1当量醋酸为酸，1当量四乙基碘化铵(TEAI)为添加剂，反应条件为室温，在385-405nm紫外光的照射下反应24h，得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物I,II,III和 IV。
上述合成方法中，其中吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物VI,VII,VIII的结构式如下：
Figure BDA0003178266340000022
其中所述V化合物包括R1是选自氢，2,5-二甲基，3-甲基，4-氟，5-氟，5-氯，5-溴，5-碘，5-甲基， 5-苄氧基，5-甲氧基，5-甲酸甲酯基，5-氰基，5-硝基，5,6-二氯，6-氯，7-氯；VI化合物包括R2选自氢， 2-甲基，3-甲基，4-溴，4-(3-呋喃)，4-(3-噻吩)，4-(2-萘基)，4-(3-甲氧基)苯基，4,5-二甲氧基，5-甲基，5- 氯，5-甲酸甲酯基；VII化合物包括R3选自甲基，苯基，2-萘基，3-呋喃，2-氯苯基，3-甲基苯基，3-苄氧基苯基，4-甲氧基苯基；VIII化合物包括R4和R5是选自4-硝基和苯基，4,5-亚甲基二氧基和苯基。
一类基于醛基修饰的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚衍生物荧光探针及其合成方法，其中修饰后的含亚胺结构的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚化合物IX的结构式如下：
Figure BDA0003178266340000031
其中化合物IX催化合成方法，其特征在于，以N-(2-甲醛苯基)-1-氨基吲哚类化合物I与罗丹明6G类化合物X为原料，二氯甲烷为溶剂，2当量
Figure BDA0003178266340000033
型分子筛为添加剂，在70℃温度下反应18小时，得到含亚胺结构的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚类化合物荧光探针IX。
上述合成方法中，其中罗丹明6G类化合物X的结构式如下：
Figure BDA0003178266340000032
本发明所提供的一类N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物的高效合成方法及应用，使用了新的低成本绿色路径，其优点在于：原料吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物VI,VII,VIII来源广泛，简单易制得；可克级规模放大，具有工业应用前景；反应操作简便，无需惰性气体保护；无金属催化剂和光催化剂，高效绿色；本发明所提供的一类基于醛基修饰后的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚衍生物荧光探针及其合成方法，其优点在于：合成方法简单方便，产率较高，荧光探针IX具有高效灵敏的特点。
【附图说明】
附图1所示是本发明所提供的制备N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物及基于醛基修饰后的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚衍生物荧光探针的路线图。
【具体实施方式】
本发明所提供的一类N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物高效合成方法，请参见附图1：以吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物VI,VII,VIII为原料，二氯甲烷为溶剂，使用1当量醋酸为酸，1当量四乙基碘化铵为添加剂，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h，反应完成后使用柱层析分离手段得到目标产物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝氢)，得到黄色油状物，产率为86％。
制备例2
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝2,5-二甲基，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为77％。
制备例3
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝3-甲基，R2＝氢)，得到灰色固体，产率为73％。
制备例4
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝4-氟，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为 66％。
制备例5
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-氟，R2＝氢)，得到褐色果冻状物，产率为79％。
制备例6
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-氯，R2＝氢)，得到淡黄色固体，产率为79％。
制备例7
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-溴，R2＝氢)，得到黄褐色固体，产率为85％。
制备例8
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-碘，R2＝氢)，得到褐色油状物，产率为44％。
制备例9
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-甲基，R2＝氢)，得到黄色油状物，产率为71％。
制备例10
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-苄氧基，R2＝氢)，得到白色固体，产率为61％。
制备例11
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-甲氧基，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为78％。
制备例12
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-甲酸甲酯基，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为78％。
制备例13
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-氰基，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为61％。
制备例14
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5-硝基，R2＝氢)，得到黄色固体，产率为41％。
制备例15
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝5,6-二氯，R2＝氢)，得到黄色固体，产率为84％。
制备例16
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝6-氯，R2＝氢)，得到白色固体，产率为84％。
制备例17
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝7-氯，R2＝氢)，得到褐色固体，产率为 37％。
制备例18
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝2-甲基)，得到灰褐色固体，产率为59％。
制备例19
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝3-甲基)，得到灰褐色固体，产率为39％。
制备例20
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4-溴)，得到黄色固体，产率为 67％。
制备例21
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4-(3-呋喃)，得到褐色固体，产率为63％。
制备例22
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4-(3-噻吩)，得到褐色固体，产率为66％。
制备例23
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4-(2-萘基)，得到白色固体，产率为59％。
制备例24
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4-(3-甲氧基)苯基)，得到灰色固体，产率为72％。
制备例25
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝4,5-二甲氧基)，得到黄褐色固体，产率为58％。
制备例26
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝5-甲基)，得到淡黄色固体，产率为87％。
制备例27
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝5-氯)，得到浅绿色固体，产率为81％。
制备例28
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VI0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R2＝5-甲酸甲酯)，得到白色固体，产率为77％。
制备例29
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝甲基)，得到白色固体，产率为62％。
制备例30
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝苯基)，得到黄色固体，产率为77％。
制备例31
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝2-萘基)，得到黄褐色固体，产率为72％。
制备例32
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝3-呋喃)，得到褐色固体，产率为63％。
制备例33
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝2-氯苯基)，得到黄色固体，产率为61％。
制备例34
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝3-甲基苯基)，得到黄色固体，产率为75％。
制备例35
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝3-苄氧基苯基)，得到黄色固体，产率为74％。
制备例36
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VII0.4mmol，醋酸0.2mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R3＝4-甲氧基苯基)，得到黄褐色固体，产率为75％。
制备例37
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VIII0.4 mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R4＝4-硝基，R5＝苯基)，得到黄色固体，产率为61％。
制备例38
在10mL反应管内加入吲哚啉类化合物V 0.2mmol，加入邻硝基苄醇类化合物VIII0.4 mmol，醋酸0.2 mmol，四乙基碘化铵0.2mmol，二氯甲烷4mL，在室温下使用385-405nm紫外光照射，反应24h。反应结束后，经柱层析分离得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物(R1＝氢，R4＝4,5-亚甲基二氧基，R5＝苯基)，得到黄色固体，产率为77％。
本发明所提供的一类基于醛基修饰的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚类化合物荧光探针及其合成方法，请参见附图1：以N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物I和罗丹明6G类化合物X为原料，二氯甲烷为溶剂， 2当量
Figure BDA0003178266340000101
型分子筛为添加剂，在70℃温度下反应18小时，反应完成后使用柱层析分离手段得到含亚胺结构的N-(2-取代苯基)-1-氨基吲哚衍生物荧光探针IX，为白色固体，产率为72％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要。

Claims (1)

1.一种N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物的合成方法,其中N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物吲哚类化合物I，II，III，IV的结构式如下：
Figure FDA0003549625010000011
其中所述I化合物中R1选自氢，2,5-二甲基，3-甲基，4-氟，5-氟，5-氯，5-溴，5-碘，5-甲基，5-苄氧基，5-甲氧基，5-甲酸甲酯基，5-氰基，5-硝基，5,6-二氯，6-氯，7-氯；II化合物中R2选自氢，2-甲基，3-甲基，4-溴，4-(3-呋喃)，4-(3-噻吩)，4-(2-萘基)，4-(3-甲氧基)苯基，4,5-二甲氧基，5-甲基，5-氯，5-甲酸甲酯基；III化合物中R3选自甲基，苯基，2-萘基，3-呋喃，2-氯苯基，3-甲基苯基，3-苄氧基苯基，4-甲氧基苯基；IV化合物中R4选自4-硝基和苯基，4,5-亚甲基二氧基，R5为苯基；
其特征在于，以吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物VI,VII,VIII为原料，二氯甲烷为溶剂，使用1当量醋酸为酸，1当量四乙基碘化铵(TEAI)为添加剂，反应条件为室温，在385-405nm紫外光的照射下反应24h，得到N-(2-芳基甲醛)-1-氨基吲哚衍生物I,II,III和IV；其中吲哚啉类化合物V和邻硝基苄醇类化合物VI,VII,VIII的结构式如下：
Figure FDA0003549625010000012
所述V化合物中R1选自氢，2,5-二甲基，3-甲基，4-氟，5-氟，5-氯，5-溴，5-碘，5-甲基，5-苄氧基，5-甲氧基，5-甲酸甲酯基，5-氰基，5-硝基，5,6-二氯，6-氯，7-氯；VI化合物中R2选自氢，2-甲基，3-甲基，4-溴，4-(3-呋喃)，4-(3-噻吩)，4-(2-萘基)，4-(3-甲氧基)苯基，4,5-二甲氧基，5-甲基，5-氯，5-甲酸甲酯基；VII化合物中R3选自甲基，苯基，2-萘基，3-呋喃，2-氯苯基，3-甲基苯基，3-苄氧基苯基，4-甲氧基苯基；VIII化合物中R4选自4-硝基和苯基，4,5-亚甲基二氧基，R5为苯基。
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