CN113517140A - 一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 - Google Patents
一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113517140A CN113517140A CN202110731787.9A CN202110731787A CN113517140A CN 113517140 A CN113517140 A CN 113517140A CN 202110731787 A CN202110731787 A CN 202110731787A CN 113517140 A CN113517140 A CN 113517140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- electrolytic capacitor
- ammonium
- aluminum electrolytic
- solute
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 85
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 230000036571 hydration Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 73
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 37
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- -1 perfluoro dicarboxylic acid Chemical compound 0.000 claims description 41
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 18
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 18
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical compound OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 14
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 9
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 9
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 9
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 6
- CKKXWJDFFQPBQL-UAIGNFCESA-N diazanium;(z)-but-2-enedioate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O CKKXWJDFFQPBQL-UAIGNFCESA-N 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ARKIFHPFTHVKDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-3-(4-cyanophenyl)propanoate Chemical compound OC(=O)C(N)CC1=CC=C(C#N)C=C1 KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 2-nitroanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.N.N.N Chemical compound OP(O)O.N.N.N JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CFAHHNGTTHBTNN-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)[N+](=O)[O-].C1(C=CC(C=C1)=O)=O Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)[N+](=O)[O-].C1(C=CC(C=C1)=O)=O CFAHHNGTTHBTNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940090948 ammonium benzoate Drugs 0.000 claims description 5
- NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N azanium;azane;2,3,4-trihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 5
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 claims description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 3
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-N isocaproic acid Chemical compound CC(C)CCC(O)=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,2-dimethylbenzimidazole Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001741 Ammonium adipate Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 5
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 5
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 4
- JSLISSGEILAIOU-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-iodophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=C(Cl)C=C1I JSLISSGEILAIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940039409 ammonium valerate Drugs 0.000 description 3
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 3
- NHJPVZLSLOHJDM-UHFFFAOYSA-N azane;butanedioic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O NHJPVZLSLOHJDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MDUBPQGQPBQGGN-UHFFFAOYSA-N azanium;2-methylpropanoate Chemical compound [NH4+].CC(C)C([O-])=O MDUBPQGQPBQGGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNTQKXBRXYIAHM-UHFFFAOYSA-N azanium;butanoate Chemical compound [NH4+].CCCC([O-])=O YNTQKXBRXYIAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N Nitroanisol Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- RKCHCKMAQPJXBM-UHFFFAOYSA-N ammonium isovalerate Chemical compound N.CC(C)CC(O)=O RKCHCKMAQPJXBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQQCTWHSWXCZHB-UHFFFAOYSA-N azane;propan-2-ol Chemical compound N.CC(C)O KQQCTWHSWXCZHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWCNWICUDXNCTI-UHFFFAOYSA-N azanium;2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexanoate Chemical compound N.OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F OWCNWICUDXNCTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDDMREWZGLZQMX-UHFFFAOYSA-N azanium;carbonofluoridate Chemical compound [NH4+].[O-]C(F)=O HDDMREWZGLZQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-M 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanoate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXRSOGFYDSXLQX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorohexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(O)=O AXRSOGFYDSXLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHEDJRSTUCFBLL-UHFFFAOYSA-M C(C)(=O)[O-].F[N+](F)(F)F Chemical compound C(C)(=O)[O-].F[N+](F)(F)F WHEDJRSTUCFBLL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGKJZVRFHDAXTC-UHFFFAOYSA-N azanium;2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentanoate Chemical compound N.OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QGKJZVRFHDAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PXUULQAPEKKVAH-UHFFFAOYSA-N perfluorohexanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F PXUULQAPEKKVAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXZGQIAOTKWCDB-UHFFFAOYSA-N perfluoropentanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F CXZGQIAOTKWCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- AMMWFYKTZVIRFN-UHFFFAOYSA-N sodium 3-hydroxy-4-[(1-hydroxynaphthalen-2-yl)diazenyl]-7-nitronaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(O)C(N=NC3=C4C=CC(=CC4=C(C=C3O)S(O)(=O)=O)[N+]([O-])=O)=CC=C21 AMMWFYKTZVIRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/035—Liquid electrolytes, e.g. impregnating materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法，按质量百分数计，称量主溶质1‑25％、含氟的辅助溶质0.01‑5％、溶剂60‑90％、防水合剂0.01‑10％、吸氢剂0.01‑10％及添加物0.01‑10％；在50‑90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液，加入添加剂，在90‑120℃下煮30‑120min。本发明中含氟的溶质分子极性变小疏水性极大提高，在电解液中引入水提高了电导率、且氧化效率高，并可提高铝电解电容器的自愈特性可以使得制备的电解液在6.3‑160V的工作电压下，能不断提供修补电解电容器阳极介质氧化膜的电化学能力。
Description
技术领域
本发明属于铝电解电容器领域，具体涉及一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法。
背景技术
铝电解电容器作为传统的储能器件，在电路中具有整流、滤波、旁路、耦合以及能量储存等用途，以其单位体积比容量大、工作电场强度高、自愈特性、价格低廉的特点，被广泛应用于家用电器、汽车电子、工业控制、航空航天及军事等领域，是电路中不可缺少的分立式电子元器件。随着电子行业的不断发展，对铝电解电容器的性能要求越来越高，促使铝电解电容器向小型化、长寿命等方向发展。
常规低压铝电解电容器的电解液含水量较高，且铝电解电容器在与空气接触或电解电容器工作过程中的电极反应均会不可避免地使电解液产生水分，在电容器存放和工作过程中，电解液中的水分会使阳极箔表面形成水合氧化物。随着电解电容器使用时间的增加，阳极表面的水合氧化物的增多会使电容器的容量等参数急剧恶化，最终造成电容器失效，无法适应未来电解电容器长寿命的发展趋势。
发明内容
为了克服现有技术中的问题，本发明的目的是提供一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，按质量百分比计，包括主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％，溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％。
本发明进一步的改进在于，主溶质为碳原子数为4-6的二元羧酸、二元羧酸铵盐、带支链的二元羧酸、带支链的二元羧酸铵盐、碳原子数为1-6的一元羧酸、一元羧酸铵盐、碳原子数为3-6的带支链的一元羧酸、带支链的一元羧酸铵盐、酒石酸、苯甲酸铵、顺丁烯二酸与顺丁烯二酸铵中的一种或多种。
本发明进一步的改进在于，碳原子数为4-6的二元羧酸为丁二酸、己二酸，带支链的二元羧酸为异丁二酸、异己二酸；其它碳原子数为4-6的二元羧酸也可用于本发明。
本发明进一步的改进在于，碳原子数为1-6的一元羧酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸，带支链的一元羧酸为异丙酸、异丁酸、异戊酸、异己酸；其它碳原子数为3-6的带支链的一元羧酸也可用于本发明。
本发明进一步的改进在于，含氟的辅助溶质为碳原子个数为1-6的全氟一元羧酸、全氟一元羧酸铵盐、碳原子个数为3-6的带支链的全氟一元羧酸和带支链的全氟一元羧酸铵盐、碳原子数为4-6的全氟二元羧酸、全氟二元羧酸铵盐、带支链的全氟二元羧酸、带支链的全氟二元羧酸铵盐的一种或几种中的一种或几种。
本发明进一步的改进在于，碳原子个数为1-6的全氟一元羧酸为全氟甲酸、全氟乙酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸。
本发明进一步的改进在于，带支链的全氟一元羧酸为异全氟丙酸、异全氟丁酸、异全氟戊酸、异全氟己酸；碳原子个数为3-6的其它带支链的全氟一元羧酸也可用于本发明。
本发明进一步的改进在于，碳原子个数为4-6的全氟二元羧酸为全氟丁二酸、全氟己二酸。碳原子个数为4-6的其它全氟二元羧酸也可用于本发明。
本发明进一步的改进在于，碳原子个数为4-6的带支链的全氟二元羧酸为异全氟丁二酸、异全氟己二酸。碳原子个数为4-6的其它带支链的全氟二元羧酸也可用于本发明。
本发明进一步的改进在于，溶剂为水与有机物的混合物，电解液中水的质量百分数为0.5-50％。
本发明进一步的改进在于，有机物为乙二醇、N-N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯、正丁醇、正戊醇、正己醇、丙二醇、丁二醇和丙三醇中的一种或几种。
本发明进一步的改进在于，防水合剂为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、次磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、次磷酸铵、亚磷酸铵、次亚磷酸铵、磷烷、磷脂、磷钨酸和磷钨酸铵中的一种或几种。
本发明进一步的改进在于，吸氢剂为间苯二酚、对硝基苯甲酸、对硝基苯甲醇、间硝基乙酰苯、对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、对苯醌二硝基苯和二硝基苯酚中的一种或多种。
添加物为柠檬酸、柠檬酸铵、酒石酸、酒石酸铵、聚环氧乙烷醚、聚环氧甲烷醚、聚合硼酸酯聚合脂肪酸、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵盐、三乙胺、三乙醇胺、甲酰胺、邻非咯啉和8-羟基喹啉中的一种或多种；
一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将按质量百分数计，称量主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％、溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％；
步骤二：在50-90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在85-90℃下，将防水合剂、吸氢剂及添加物加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90-120℃下煮30-120min，冷却，得到提升铝电解电容器容量和耐水合性能的工作电解液。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
本发明中含氟的辅助溶质中的全氟一元羧酸、全氟一元羧酸铵盐、带支链的全氟一元羧酸、带支链的全氟一元羧酸铵盐、全氟二元羧酸、全氟二元羧酸铵盐、带支链的全氟二元羧酸或带支链的全氟二元羧酸铵盐，与常规羧酸铵盐相比，与碳连接的氢原子被氟替代，分子极性变小疏水性极大提高，且氧化效率高，并可提高铝电解电容器的自愈特性可以使得制备的电解液在6.3-160V的工作电压下，能不断提供修补电解电容器阳极介质氧化膜的电化学能力；在电解液的工作过程中，含氟的辅助溶质附着在电容器阳极表面，能阻碍水及其他含氧物质迁移入内，可抑制阳极水合氧化物的产生并保护阳极氧化膜的内层成分。在一定情况下，全氟一元羧酸及其铵盐的使用相比其他辅助溶质，可降低电解液的成本。
进一步的，本发明中主溶质为含有一元羧酸及其铵盐，与常规电解电容器工作电解液相比，可一定程度上降低二元羧酸铵盐的用量。与二元羧酸铵盐相比，相同碳链长度的一元羧酸铵盐在水中的溶解度较低，疏水性较强，主溶质中一元羧酸及其铵盐可以附着在铝箔阳极氧化膜表面，阻碍水分进入氧化膜内，从而有效抑制水合氧化物的形成；且与二元羧酸铵盐相比，相同碳链长度的一元羧酸铵盐的成本较低。
进一步的，在电解液中加入顺丁烯二酸和顺丁烯二酸铵可对阳极氧化膜的疵点进行修补，提高氧化膜质量，延长其使用寿命。
进一步的，本发明的工作电解液中，添加剂包括防水合剂、吸氢剂和添加物。防水合剂也可提升阳极的抗水合性，但抗水合剂一般为磷酸及其衍生物，磷酸类溶质对阳极表面的介质氧化膜具有一定的腐蚀作用，使电容器的性能下降。因此，本发明所述的电解液可减少磷酸类防水合剂的用量，减少对阳极介质膜的腐蚀。本发明中电解液含氟的辅助溶质和防水合剂的协同作用，使得电解电容器阳极的抗水合性极大增强。本发明中的吸氢剂可对电容器工作过程中电极反应生成的氢气进行有效的吸收，降低电容器的内压，可避免或延缓电容器出现破裂或鼓包的问题，提升电容器寿命。
进一步的，本发明所述工作电解液中，添加物为三乙胺、三乙醇胺、甲酰胺、丁二肟、铬黑T、邻非咯啉和8-羟基喹啉中的一种或多种，添加物可以调节pH，且添加物中的金属络合物可以抑制电解液中氧化铝沉淀的形成，对电解液起到保护作用。
进一步的，与常规铝电解电容器用电解液几乎不含水的特点相比，本发明所述铝电解电容器用电解液含质量分数为0.5-50％的水。由于本发明所述电解液的抗水合性较强，因此该电解液中的水难以使电解电容器阳极形成水合氧化物，不会对阳极氧化膜的成分产生影响。本发明所述电解液由于含有一定含量的水，因此提升了电解液的电导率，此特性可使电容器阳极的修补性能增强，从而提高了电容器的频率特性并且降低了损耗、漏电流与等效电路的串联电阻阻值，提高电容器的品质；在电解液中引入水可减少电解液中其他溶剂的用量，降低成本。
进一步的，本发明中电解液含氟的辅助溶质、溶剂与添加剂的协同作用，可提高电解电容器阳极的修补特性、增强抗水合性。相比常规中高压铝电解电容器，使用本发明所述电解液的中高压铝电解电容器寿命可提高1倍以上。在电解液中引入水可降低生产成本。
进一步的，由于全氟一元羧酸、全氟一元羧酸铵盐、带支链的全氟一元羧酸、带支链的全氟一元羧酸铵盐、全氟二元羧酸、全氟二元羧酸铵盐、带支链的全氟二元羧酸或带支链的全氟二元羧酸铵盐与一元羧酸、一元羧酸铵盐、带支链的一元羧酸、带支链的一元羧酸铵盐、二元羧酸、二元羧酸铵盐、带支链的二元羧酸、带支链的二元羧酸铵盐化学性质相似，所以氧化效率高。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行详细说明。
本发明的电解液适用的铝电解电容器的工作电压为6.3-160V，电容器的规格与此工作电压范围下的通用电解电容器相同。
一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，按质量百分比计，包括主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％，溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％。
其中，主溶质为碳原子数为4-6的二元羧酸、二元羧酸铵盐、带支链的二元羧酸、带支链的二元羧酸铵盐、碳原子数为1-6的一元羧酸、一元羧酸铵盐、碳原子数为3-6的带支链的一元羧酸、带支链的一元羧酸铵盐、酒石酸、苯甲酸铵、顺丁烯二酸与顺丁烯二酸铵中的一种或多种。
含氟的辅助溶质为碳原子个数为1-6的全氟一元羧酸、全氟一元羧酸铵盐、碳原子个数为3-6的带支链的全氟一元羧酸和带支链的全氟一元羧酸铵盐中的一种或几种。
溶剂为水与有机物的混合物，电解液中水的质量百分数为0.5-50％。
有机物为乙二醇、N-N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯、正丁醇、正戊醇、正己醇、丙二醇、丁二醇和丙三醇中的一种或几种。
防水合剂为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、亚磷酸、次亚磷酸、亚磷酸铵、次亚磷酸铵、磷烷、磷脂、磷钨酸和磷钨酸铵中的一种或几种。
吸氢剂为间苯二酚、对硝基苯甲酸、对硝基苯甲醇、间硝基乙酰苯、对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、对苯醌二硝基苯和二硝基苯酚中的一种或多种。
添加物为柠檬酸、柠檬酸铵、酒石酸、酒石酸铵、聚环氧乙烷醚、聚环氧甲烷醚、聚合硼酸酯聚合脂肪酸、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵盐、三乙胺、三乙醇胺、甲酰胺、邻非咯啉和8-羟基喹啉中的一种或多种。
一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将按质量百分数计，称量主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％、溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％；
步骤二：在50-90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在85-90℃下，将防水合剂、吸氢剂及添加物加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90-120℃下煮30-120min，冷却，得到提升铝电解电容器容量和耐水合性能的工作电解液。
在电解电容器使用过程中，一般认为容量下降到初始容量的80％以下时，电容器失效，即电容器容量下降20％所用的时间为电容器的寿命。
为便于表述，在下面部分实施例中，将防水合剂、吸氢剂及添加物统称为添加剂。
下面为具体实施例。
实施例1
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：丁二酸铵0.1wt％、丁二酸0.1wt％、乙酸0.1wt％、乙酸铵0.1wt％、异己二酸0.1wt％、异己二酸铵0.1wt％、甲酸铵0.1wt％、苯甲酸铵0.1wt％、顺丁烯二酸0.1wt％、顺丁烯二酸铵0.1wt％、全氟乙酸铵0.01wt％、水50wt％、乙二醇10wt％、丙二醇10wt％、γ-丁内酯10wt％、正丁醇10wt％、磷酸0.01wt％、间苯二酚0.01wt％、柠檬酸1wt％、聚环氧乙烷醚1wt％、聚环氧甲烷醚0.5wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸0.5wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵0.5wt％、三乙胺0.5wt％、三乙醇胺1wt％、甲酰胺3wt％、邻非咯啉0.5wt％和8-羟基喹啉0.47wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例2
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己二酸铵5wt％、异己二酸5wt％、异丁二酸铵5wt％、异丙酸铵1wt％、丙酸1wt％、酒石酸1wt％、甲酸1wt％、异丙酸1wt％、异全氟丙酸铵1wt％、全氟丙酸1wt％、全氟丁酸铵1wt％、全氟戊酸1wt％、异全氟己酸1wt％、水0.5wt％、乙二醇15.99wt％、N-N-二甲基甲酰胺4.5wt％、γ-丁内酯10wt％、正丁醇5wt％、正戊醇5wt％、正己醇5wt％、丙二醇5wt％、丁二醇10wt％、丙三醇10wt％、磷酸2wt％、对硝基苯甲酸0.5wt％、对硝基苯甲醇0.1wt％、间硝基乙酰苯0.1wt％、对硝基苯酚0.1wt％、邻硝基苯甲醚0.1wt％、对苯醌二硝基苯0.1wt％、二硝基苯酚1wt％以及酒石酸0.01wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在50℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在85℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在120℃下煮30min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例3
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：异丁二酸5wt％、己二酸5wt％、全氟甲酸铵1wt％、全氟甲酸1wt％、全氟丙酸铵1wt％、全氟乙酸1wt％、异全氟丙酸1wt％、水10wt％、乙二醇60wt％、磷酸0.2wt％、磷酸二氢铵0.3wt％、磷酸氢二铵0.5wt％、亚磷酸0.5wt％、次亚磷酸0.5wt％、亚磷酸铵0.5wt％、次亚磷酸铵0.5wt％、磷烷0.5wt％、磷脂0.5wt％、磷钨酸0.5wt％、磷钨酸铵0.5wt％、对硝基苯甲醇2wt％、柠檬酸3.1wt％、柠檬酸铵0.1wt％、酒石酸0.1wt％、酒石酸铵0.1wt％、聚环氧乙烷醚0.1wt％、聚环氧甲烷醚0.45wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸0.45wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵0.45wt％、三乙胺0.45wt％、三乙醇胺0.45wt％、甲酰胺1.35wt％、邻非咯啉0.45wt％以及8-羟基喹啉0.45wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在110℃下煮90min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例4
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己酸4.97wt％、异全氟丁酸铵1wt％、全氟丁酸1wt％、全氟戊酸铵1wt％、全氟己酸1wt％、异全氟戊酸1wt％、水10wt％、乙二醇80wt％、磷酸0.01wt％、对硝基苯酚0.01wt％以及酒石酸0.01wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在80℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在100℃下煮80min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例5
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：丁酸1wt％、戊酸1wt％、丙酸铵1wt％、丁酸铵1wt％、戊酸铵1wt％、己酸铵1wt％、异丁酸1wt％、异戊酸1wt％、异己酸1wt％、异丁酸铵1wt％、全氟己酸铵5wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、磷酸二氢铵10wt％、对硝基苯甲醚2wt％以及三乙胺3wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在120℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例6
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：异戊酸铵5wt％、异己酸铵5wt％、异全氟丁酸2wt％、异全氟戊酸1wt％、异全氟己酸铵1wt％、全氟丁酸1wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、次亚磷酸铵2wt％、对硝基苯甲醇10wt％以及聚环氧乙烷醚3wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例7
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己二酸铵10wt％、全氟己二酸1wt％、异全氟丁二酸1wt％、异全氟己二酸1wt％、全氟丁二酸铵1wt％、全氟己二酸铵1wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、次亚磷酸铵5wt％、对硝基苯甲醇5wt％以及8-羟基喹啉5wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在100℃下煮60min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例8
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己二酸铵5wt％、异全氟丁二酸铵5wt％、异全氟己二酸铵5wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、次亚磷酸铵5wt％、对硝基苯甲醇5wt％以及甲酰胺5wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在85℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在100℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
实施例9
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己二酸铵10wt％、全氟己酸铵5wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、次亚磷酸铵2wt％、对硝基苯甲醇3wt％以及甲酰胺10wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在110℃下煮100min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例1
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：丁二酸铵0.1wt％、丁二酸0.1wt％、乙酸0.1wt％、乙酸铵0.11wt％、异己二酸0.1wt％、异己二酸铵0.1wt％、甲酸铵0.1wt％、苯甲酸铵0.1wt％、顺丁烯二酸0.1wt％、顺丁烯二酸铵0.1wt％、水50wt％、乙二醇10wt％、丙二醇10wt％、γ-丁内酯10wt％、正丁醇10wt％、磷酸0.01wt％、间苯二酚0.01wt％、柠檬酸1wt％、聚环氧乙烷醚1wt％、聚环氧甲烷醚0.5wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸0.5wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵0.5wt％、三乙胺0.5wt％、三乙醇胺1wt％、甲酰胺3wt％、邻非咯啉0.5wt％和8-羟基喹啉0.47wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例2
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己二酸铵5wt％、异己二酸5wt％、异丁二酸铵5wt％、异丙酸铵2wt％、丙酸2wt％、酒石酸1wt％、甲酸1wt％、异丙酸1wt％、丁酸铵1wt％、戊酸1wt％、异己酸1wt％、水0.5wt％、乙二醇15.99wt％、N-N-二甲基甲酰胺4.5wt％、γ-丁内酯10wt％、正丁醇5wt％、正戊醇5wt％、正己醇5wt％、丙二醇5wt％、丁二醇10wt％、丙三醇10wt％、磷酸2wt％、对硝基苯甲酸0.5wt％、对硝基苯甲醇0.1wt％、间硝基乙酰苯0.1wt％、对硝基苯酚0.1wt％、邻硝基苯甲醚0.1wt％、对苯醌二硝基苯0.1wt％、二硝基苯酚1wt％、以及酒石酸0.01wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例3
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：异丁二酸5wt％、己二酸5wt％、甲酸铵1wt％、甲酸1wt％、丙酸铵1wt％、乙酸1wt％、异丙酸1wt％、水10wt％、乙二醇60wt％、磷酸0.2wt％、磷酸二氢铵0.3wt％、磷酸氢二铵0.5wt％、亚磷酸0.5wt％、次亚磷酸0.5wt％、亚磷酸铵0.5wt％、次亚磷酸铵0.5wt％、磷烷0.5wt％、磷脂0.5wt％、磷钨酸0.5wt％、磷钨酸铵0.5wt％、对硝基苯甲醇2wt％、柠檬酸3.1wt％、柠檬酸铵0.1wt％、酒石酸0.1wt％、酒石酸铵0.1wt％、聚环氧乙烷醚0.1wt％、聚环氧甲烷醚0.45wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸0.45wt％、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵0.45wt％、三乙胺0.45wt％、三乙醇胺0.45wt％、甲酰胺1.35wt％、邻非咯啉0.45wt％以及8-羟基喹啉0.45wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在110℃下煮90min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例4
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：己酸5.97wt％、异丁酸铵1wt％、丁酸1wt％、戊酸铵1wt％、异戊酸1wt％、水10wt％、乙二醇80wt％、磷酸0.01wt％、对硝基苯酚0.01wt％、酒石酸0.01wt％。工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在80℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在100℃下煮80min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例5
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：丁酸1wt％、戊酸1wt％、丙酸铵1wt％、丁酸铵1wt％、戊酸铵1wt％、己酸铵1wt％、异丁酸1wt％、异戊酸1wt％、异己酸1wt％、异丁酸铵1wt％、己酸铵5wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、磷酸二氢铵10wt％、对硝基苯甲醚2wt％、三乙胺3wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在120℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
对比例6
按质量百分比计，铝电解电容器工作电解液的组分包括：异戊酸铵5wt％、异己酸铵5wt％、异丁酸2wt％、异戊酸1wt％、异己酸铵1wt％、丁酸1wt％、水10wt％、乙二醇50wt％、N-N-二甲基甲酰胺5wt％、γ-丁内酯5wt％、次亚磷酸铵2wt％、对硝基苯甲醇10wt％、聚环氧乙烷醚3wt％。
工作电解液的制备方法包括以下步骤：
步骤一：按照上述质量百分比称量铝电解电容器工作电解液各组分；
步骤二：在90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在90℃下，将添加剂加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90℃下煮120min，冷却，得到铝电解电容器工作电解液。
制作铝电解电容器，制作规格为6.3V-100μF 4mm*7mm、160V-47μF 13mm*21mm。铝电解电容器的制作方法包括以下步骤：
步骤一：将裁切好的电解纸进入到电解电容器用电解液(本发明中实施例和对比例制得电解液)中10-60s，得到含浸电解液的电解纸；
步骤二：将步骤一得到的含浸电解液的电解纸和阳极箔、引出极箔卷绕或折叠成芯包；
步骤三：将步骤二得到的芯包装入壳体并封装，得到电解电容器。
将电解电容器样品投入105℃的寿命负荷试验，实施例1-实施例6和对比例1-对比例6的每个实施例或对比例的电容器在不同规格的实验中投入5个样品，得到铝电解电容器的初始特性与寿命实验结果，记录电容器容量变化20％所需的时间，剔除异常值后，求出均值，结果如表1-表5所示：
表1规格为6.3V-100μF 4mm*7mm的铝电解电容器的性能
表2规格为160V-47μF 13mm*21mm的铝电解电容器的性能
从表1-表2可以看出，本发明制备的电解液可以使电容器的寿命相对于对比例(常规电解液)提高1倍以上。
Claims (9)
1.一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，按质量百分比计，包括主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％，溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％。
2.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，主溶质为碳原子数为4-6的二元羧酸、二元羧酸铵盐、带支链的二元羧酸、带支链的二元羧酸铵盐、碳原子数为1-6的一元羧酸、一元羧酸铵盐、碳原子数为3-6的带支链的一元羧酸、带支链的一元羧酸铵盐、酒石酸、苯甲酸铵、顺丁烯二酸与顺丁烯二酸铵中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，含氟的辅助溶质为碳原子个数为1-6的全氟一元羧酸、全氟一元羧酸铵盐、碳原子个数为3-6的带支链的全氟一元羧酸、带支链的全氟一元羧酸铵盐、碳原子数为4-6的全氟二元羧酸、全氟二元羧酸铵盐、带支链的全氟二元羧酸、带支链的全氟二元羧酸铵盐的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，溶剂为水与有机物的混合物，电解液中水的质量百分数为0.5-50％。
5.根据权利要求4所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，有机物为乙二醇、N-N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯、正丁醇、正戊醇、正己醇、丙二醇、丁二醇和丙三醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，防水合剂为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、次磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、次磷酸铵、亚磷酸铵、次亚磷酸铵、磷烷、磷脂、磷钨酸和磷钨酸铵中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，吸氢剂为间苯二酚、对硝基苯甲酸、对硝基苯甲醇、间硝基乙酰苯、对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、对苯醌二硝基苯和二硝基苯酚中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液，其特征在于，添加物为柠檬酸、柠檬酸铵、酒石酸、酒石酸铵、聚环氧乙烷醚、聚环氧甲烷醚、聚合硼酸酯聚合脂肪酸、聚合硼酸酯聚合脂肪酸铵盐、三乙胺、三乙醇胺、甲酰胺、邻非咯啉和8-羟基喹啉中的一种或多种。
9.一种提升低压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将按质量百分数计，称量主溶质1-25％、含氟的辅助溶质0.01-5％、溶剂60-90％、防水合剂0.01-10％、吸氢剂0.01-10％及添加物0.01-10％；
步骤二：在50-90℃下，将主溶质和含氟的辅助溶质加入溶剂中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤三：在85-90℃下，将防水合剂、吸氢剂及添加物加入步骤二得到的混合液中，搅拌至混合均匀，得到混合液；
步骤四：将步骤三得到的混合液在90-120℃下煮30-120min，冷却，得到提升铝电解电容器容量和耐水合性能的工作电解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110731787.9A CN113517140A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110731787.9A CN113517140A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113517140A true CN113517140A (zh) | 2021-10-19 |
Family
ID=78066406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110731787.9A Pending CN113517140A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113517140A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740869A (en) * | 1985-11-14 | 1988-04-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Electrolytic capacitor |
| EP0534044A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-31 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for etching an aluminum foil for an electrolytic capacitor |
| JP2017199815A (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 宇部興産株式会社 | アルミ電解コンデンサ用電解液及びそれを用いたアルミ電解コンデンサ |
| CN112582181A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-30 | 西安交通大学 | 一种高抗水合性低压铝电解电容器用电解液和制备方法 |
-
2021
- 2021-06-29 CN CN202110731787.9A patent/CN113517140A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740869A (en) * | 1985-11-14 | 1988-04-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Electrolytic capacitor |
| EP0534044A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-31 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for etching an aluminum foil for an electrolytic capacitor |
| JP2017199815A (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 宇部興産株式会社 | アルミ電解コンデンサ用電解液及びそれを用いたアルミ電解コンデンサ |
| CN112582181A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-30 | 西安交通大学 | 一种高抗水合性低压铝电解电容器用电解液和制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105957716B (zh) | 一种防水合电解电容器用电解液及其制作方法 | |
| TWI575546B (zh) | Aluminum Electrolytic Capacitors Electrolyte and Aluminum Electrolytic Capacitors | |
| JP2000188240A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ | |
| CN112582180B (zh) | 一种高抗水合性中高压铝电解电容器用电解液和制备方法 | |
| CN109935468A (zh) | 一种超低温高电压贴片式铝电容器用电解液及其制备方法 | |
| CN107527742B (zh) | 一种低腐蚀性电解电容器用电解液及其制造方法 | |
| CN103325570B (zh) | 耐高温电容器的制备方法 | |
| CN112582181B (zh) | 一种高抗水合性低压铝电解电容器用电解液和制备方法 | |
| CN112927938B (zh) | 铝电解电容器的电解液、铝电解电容器及电子器件 | |
| CN113517140A (zh) | 一种提升低压铝电解电容耐水合性能的工作电解液和制备方法 | |
| CN115116751B (zh) | 铝电解电容器电解液及其制备方法及铝电解电容器 | |
| WO2024001461A1 (zh) | 一种高压铝电解电容器用电解液及高压铝电解电容器 | |
| CN113517141A (zh) | 一种提升中高压铝电解电容器耐水合性能的工作电解液和制备方法 | |
| CN110592637A (zh) | 化成箔的制备方法及其应用 | |
| CN113327770B (zh) | 用于高温工作的低压电解电容器工作电解液及其制备方法 | |
| CN110690051B (zh) | 一种抗6kv雷击安规铝电解电容器及其制备方法 | |
| CN110983409B (zh) | 化成液、固态铝电解电容器及其制备方法 | |
| CN112382508B (zh) | 铝电解电容器的电解液及其制备方法和铝电解电容器 | |
| CN109448994B (zh) | 一种贴片式铝电解电容器 | |
| CN109300696B (zh) | 用于固态电容耐压提升的处理液及固态电容器的制备方法 | |
| CN113539693B (zh) | 一种降低高压铝电解电容器损耗的方法 | |
| CN111627711A (zh) | 一种电压低于63v的铝电解电容器的工作电解液 | |
| CN112951607B (zh) | 一种固液混合铝电解液及其制备方法 | |
| CN114420454B (zh) | 一种耐高温型电容器用电解液及其制备方法 | |
| CN114068189B (zh) | 一种片式铝电解电容器及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211019 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |