CN113512722B - 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用 - Google Patents

一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113512722B
CN113512722B CN202110436825.8A CN202110436825A CN113512722B CN 113512722 B CN113512722 B CN 113512722B CN 202110436825 A CN202110436825 A CN 202110436825A CN 113512722 B CN113512722 B CN 113512722B
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
treating agent
acid
phosphorus
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110436825.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113512722A (zh
Inventor
李娜娜
周宪民
张洋
张蕾
田润生
孙明远
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHENYANG PARKERIZING CO Ltd
Original Assignee
SHENYANG PARKERIZING CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHENYANG PARKERIZING CO Ltd filed Critical SHENYANG PARKERIZING CO Ltd
Priority to CN202110436825.8A priority Critical patent/CN113512722B/zh
Publication of CN113512722A publication Critical patent/CN113512722A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113512722B publication Critical patent/CN113512722B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
    • C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated

Abstract

本发明公开一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂。包括主处理剂和预处理剂，所述主处理剂由氟锆酸、氢氟酸、有机酸、氢氧化铝、镁化合物、锌化合物、钨酸钠、聚环氧琥珀酸和去离子水组成。所述预处理剂由硫酸铈或乙酸铈、氢氟酸、十二烷基磺酸钠、二甲苯磺酸钠、EDTA‑2Na或EDTA‑4Na和去离子水组成。本发明的金属薄膜处理剂，与金属表面通过锆化成、有机高分子缔合形成有机‑无机复合膜层，与涂料具有优异的结合力，并具有良好的耐腐蚀性能，同时无磷无氮，不会产生含氨氮类或重金属类废水和废渣，并可常温使用，节能环保。

Description

一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用
技术领域
本发明涉及金属材料表面化成处理剂，尤其涉及一种无磷无氮金属表面薄膜处理剂及其应用。
背景技术
在进行涂装或装饰之前，首先都要对金属表面进行涂装前处理来提高耐腐蚀性能和与涂料的结合力，因铬酸盐化学转化技术和磷酸锌化学转化技术具有工艺成熟、效果稳定的特点，而被广泛使用。然而，由于铬酸盐处理剂中含铬，磷酸锌处理剂中含磷，而且需加热处理，并且两者都会对环境造成污染，还有能源损耗，废水和废渣的处理还需大量成本，所以逐渐被取代。因此，急需一种不含磷或铬、低成本、常温使用的环保型化学处理剂，并且形成的膜层具有良好的耐腐蚀性，与涂料有良好的结合性、抗冲击性能。
目前，现有取代含磷或含铬的处理技术主要是含锆和钛化处理、金属陶化处理、硅烷化处理，然而这几种处理技术中都含有大量的氮，造成废液中含有大量的氮，排放对环境造成污染，存在废水处理问题。而随着社会的进步，环保要求中也逐渐控制氮元素的排放，所以也急需低氮或不含氮的处理剂。
发明内容
为解决现有技术中的问题，本发明提供了一种无磷无氮环保型金属表面处理剂。
本发明采用的技术方案是：一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，包括主处理剂，所述主处理剂是：每升主处理剂中，按重量份配比组成如下：
Figure BDA0003033478060000011
进一步的，上述的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，还包括预处理剂，所述预处理剂是：每升预处理剂中，按重量份配比组成如下：
Figure BDA0003033478060000021
进一步的，上述的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，所述有机酸选自甲基磺酸、乙基磺酸、羟甲基磺酸或羟乙基磺酸。
进一步的，上述的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，所述镁化合物选自硫酸镁、纳米氢氧化镁、纳米氧化镁、乙酸镁或乙酰丙酮镁水合物。
进一步的，上述的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，所述锌化合物选自硫酸锌、氧化锌、乙酸锌或乙酰丙酮锌。
本发明提供的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂在金属基材表面形成化学转化膜中的应用。
进一步的，方法如下：用碱调节主处理剂的pH为3.8-4.5；用碱调节预处理剂的pH为4-5；将脱脂、水洗后的金属基材于pH为4-5的预处理剂中浸泡或喷淋，常温下处理0.5-3min后，用去离子水洗，再于pH为3.8-4.5的主处理剂中浸泡或喷淋，常温下处理2-4min。
进一步的，所述碱为质量百分浓度为20％的氢氧化钠。
进一步的，所述金属基材的材质为铁及其铁合金、锌及其锌合金、铝及其铝合金。
进一步的，所述金属基材为冷轧板、镀锌板或铝合金板。
本发明的有益效果是：
1、本发明的金属表面薄膜处理剂不含有磷、氮及重金属，不会对环境造成污染，大量减少处理废水、废渣的成本，可常温使用，节约能源。
2、本发明的金属表面薄膜处理剂，添加了聚环氧琥珀酸，由于聚环氧琥珀酸的存在，增加了缓蚀效果，同时聚环氧琥珀酸结构中含有羧基，在成膜过程中，能与锆离子结合，形成配位键，这将大大有利于化学转化膜的稳定生成，进而也提高其耐腐蚀性。同时聚环氧琥珀酸在一定条件下可在基材界面发生化学吸附或聚合。本发明由于组分中聚环氧琥珀酸和预处理工艺的存在，大大提升了金属表面形成膜层的耐腐蚀性能和与涂料的结合力。
3、本发明的金属表面薄膜处理剂，由于铈盐的存在，与本发明的金属表面薄膜处理剂若存在一个工作液中，在酸性条件下会有沉淀或絮体产生，极易造成工作液的不稳定。本发明创造性的将铈盐单独形成一个预处理剂进行先期的预处理，解决了工作液不稳定问题，同时也提高了形成膜层的耐蚀性。成膜时，铈离子可在基材界面处形成一层氧化铈/氢氧化铈的转化膜，可有效抑制腐蚀，同时转化膜也有一定的“自修复”能力；随后再经过锆化处理，形成的氧化锆膜起到填充、覆盖作用，耐蚀性进一步提高。
4、本发明的金属薄膜处理剂，与金属表面通过锆化成、有机高分子缔合形成有机-无机复合膜层，与涂料具有优异的结合力，并具有良好的耐腐蚀性能，同时无磷无氮，不会产生含氨氮类或重金属类废水和废渣，并可常温使用，节能环保。
附图说明
图1是划格实验结果图。
图2是耐冲击试验结果图。
图3是杯突试验结果图。
图4是百格+杯突试验结果图。
图5是耐中性盐雾试验结果图。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步说明，但以下实施例并不限制本发明。
实施例1
(一)一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，由主处理剂组成。主处理剂组成如表1。
表1
Figure BDA0003033478060000031
(二)制备方法
按表1将各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
(三)应用
方法如下：
1、用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调节主处理剂的pH为4.0。
2、预处理：将冷轧板进行脱脂处理，然后依次用工业水洗和去离子水洗。
3、将预处理的金属基材置于pH为4.0的主处理剂中浸泡，于常温下浸泡3min，进行化学转化反应后，水洗，干燥，获得在金属基材表面上形成无磷无氮化学转化膜。
实施例2
(一)一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，由主处理剂和预处理剂组成。主处理剂和预处理剂的组成如表2。
表2
Figure BDA0003033478060000041
(二)制备方法
主处理剂的制备：按表2将主处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
预处理剂的制备：按表2将预处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
(三)应用
方法如下：
1、用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整主处理剂的pH为4.5。用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调节预处理剂的pH为4.0。
2、预处理：将冷轧板进行脱脂处理，然后依次用工业水洗和去离子水洗。
3、将预处理后的金属基材置于pH为4.0的预处理剂中，于常温下浸渍2min，进行第一次化学转化反应后，水洗。
4、将步骤3获得的金属基材置于pH为4.5的主处理剂中，于常温下浸渍3min，进行第二次化学转化反应后，水洗，干燥，获得在金属材料表面上形成无磷无氮化学转化膜。
实施例3
(一)一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，由主处理剂和预处理剂组成。主处理剂和预处理剂的组成如表3。
表3
Figure BDA0003033478060000051
(二)制备方法
主处理剂的制备：按表3将主处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
预处理剂的制备：按表3将预处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
(三)应用
方法如下：
1、用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整主处理剂的pH为3.8。用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整预处理剂的pH为5.0。
2、预处理：将冷轧板进行脱脂处理，然后依次用工业水洗和去离子水洗。
3、将预处理后的金属基材置于pH为5.0的预处理剂中，于常温下浸渍30s，进行第一次化学转化反应后，水洗。
4、将步骤3获得的金属基材置于pH为3.8主处理剂中，于常温下浸渍4min，进行第二次化学转化反应后，水洗，干燥，获得在金属材料表面上形成无磷无氮化学转化膜。
实施例4
(一)一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，由主处理剂和预处理剂组成。主处理剂和预处理剂的组成如表4。
表4
Figure BDA0003033478060000061
(二)制备方法
主处理剂的制备：按表4将主处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
预处理剂的制备：按表4将预处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
(三)应用
方法如下：
1、用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整主处理剂的pH为4.2。用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整预处理剂的pH为4.5。
2、预处理：将冷轧板进行脱脂处理，然后依次用工业水洗和去离子水洗。
3、将预处理后的金属基材置于pH为4.5的预处理剂中，于常温下浸渍1min，进行第一次化学转化反应后，水洗。
4、将步骤3获得的金属基材置于pH为4.2的主处理剂中，于常温下浸渍2min，进行第二次化学转化反应后，水洗，干燥，获得金属材料表面上形成无磷无氮化学转化膜。
实施例5
(一)一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，由主处理剂和预处理剂组成。主处理剂和预处理剂的组成如表5。
表5
Figure BDA0003033478060000071
(二)制备方法
主处理剂的制备：按表5将主处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
预处理剂的制备：按表5将预处理剂的各原料在搅拌条件下混合均匀，即可。
(三)应用
方法如下：
1、用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整主处理剂的pH为4.0。用质量百分浓度为20％的氢氧化钠调整预处理剂的pH为4.0。
2、预处理：将冷轧板进行脱脂处理，然后依次用工业水洗和去离子水洗。
3、将预处理后的金属基材置于pH为4.0的预处理剂中，于常温下浸渍3min，进行第一次化学转化反应后，水洗。
4、将步骤3获得的金属基材置于pH为4.0的主处理剂中，于常温下浸渍3min，进行第二次化学转化反应后，水洗，干燥，获得金属材料表面上形成无磷无氮化学转化膜。
实施例6性能测试
将实施例1-实施例5获得的金属材料表面上形成无磷无氮化学转化膜后，再进行涂装操作，之后进行性能检测。
(一)测试方法和评价方法如下
1、附着力检测：
1.1划格试验：参照GB/T9286-1998，对涂装后的板材进行划格测试，评价方法如表6。
表6
Figure BDA0003033478060000081
1.2耐冲击试验：
参照GB/T 1732-93，对涂装后的板材进行冲击测试，用4倍放大镜观察，判断漆膜有无裂纹、皱纹及剥落等现象。
1.3杯突试验：参照GB/T 9753-2007，对涂装后的板材进行杯突测试，判断漆膜是否能通过规定的压陷深度(6mm)。
1.4百格+杯突试验：为了显示与涂料的结合力，测试更为苛刻的百格+杯突(6mm)试验，即先参照GB/T 9286-1998进行划格试验，之后在划格的区域进行杯突试验，评价方法同1.1划格试验。
2、耐中性盐雾性能测试：
参照GB/T1771-2007，对电泳后样板划叉包边后进行1000h中性盐雾测试。盐雾时间到达后取出样板，将样板表面的腐蚀物初步清理，用自来水冲洗试板，用软布对表面腐蚀物进一步清理，残留的腐蚀物用盐酸溶液(体积比1：1，在其中加入0.06g/L六次甲基四胺)浸湿纱布清理干净，之后纯水冲洗，烘干或吹干。放置干燥器中20分钟后用游标卡尺测量两边最大扩蚀宽度，扩蚀宽度越小耐腐蚀效果越好。评价方法如表7。
表7
最大扩蚀宽度/mm 评定等级
0 10
大于0～0.5 9
大于0.5～1.0 8
大于1.0～2.0 7
大于2.0～3.0 6
大于3.0～5.0 5
大于5.0～7.0 4
大于7.0～10.0 3
大于10.0～13.0 2
大于13.0～16.0 1
大于16.0～更多 0
(二)性能测试结果如图1-图5和表8
图1为划格试验结果。图2为耐冲击试验结果。图3为杯突试验结果。图4为百格+杯突试验结果。图5为耐中性盐雾试验结果，评价结果如表8。
表8
划格试验 耐冲击试验 杯突试验 百格+杯突试验 耐中性盐雾试验
实施例1 0 有裂纹 未通过 5 6
实施例2 0 有皱纹 未通过 2 7
实施例3 0 无裂纹 未通过 1 7
实施例4 0 无裂纹 通过 0 7
实施例5 0 无裂纹 通过 0 7
由图1-图5和表8可见，本发明制备的预处理剂和主处理剂，实施例1获得的金属材料表面形成无磷无氮化学转化膜，由于没有经过预处理剂处理，其性能较差。实施例4和实施例5获得的金属材料表面形成的无磷无氮化学转化膜，经耐冲击试验、杯突试验、划格+杯突试验和耐中性盐雾试验结果显示，所获得的化学转化膜具有优异的性能。

Claims (6)

1.一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂，其特征在于，包括主处理剂和预处理剂，所述主处理剂是：每升主处理剂中，按重量份配比组成如下：
氟锆酸 1-10g
氢氟酸 1-10g
有机酸 10-20g
氢氧化铝 0.5-5g
镁化合物 1-10g
锌化合物 1-10g
钨酸钠 0.1-1g
聚环氧琥珀酸 0.5-5g
去离子水 余量
所述预处理剂是：每升预处理剂中，按重量份配比组成如下：
硫酸铈或乙酸铈 0.5-5g
氢氟酸 0.1-2g
十二烷基磺酸钠 0.5-5g
二甲苯磺酸钠 0.1-2g
EDTA-2Na或EDTA-4Na 0.1-1g
去离子水 余量
所述镁化合物选自硫酸镁、纳米氢氧化镁、纳米氧化镁、乙酸镁或乙酰丙酮镁水合物；
所述锌化合物选自硫酸锌、氧化锌、乙酸锌或乙酰丙酮锌；
所述有机酸选自甲基磺酸、乙基磺酸或羟乙基磺酸。
2.权利要求1所述的一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂在金属基材表面形成化学转化膜中的应用。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，方法如下：用碱调节主处理剂的pH为3.8-4.5；用碱调节预处理剂的pH为4-5；将脱脂、水洗后的金属基材于pH为4-5的预处理剂中浸泡或喷淋，常温下处理0.5-3min后，用去离子水洗，再于pH为3.8-4.5的主处理剂中浸泡或喷淋，常温下处理2-4 min。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述碱为质量百分浓度为20%的氢氧化钠。
5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述金属基材的材质为铁及其铁合金、锌及其锌合金、铝及其铝合金。
6.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述金属基材为冷轧板、镀锌板或铝合金板。
CN202110436825.8A 2021-04-22 2021-04-22 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用 Active CN113512722B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110436825.8A CN113512722B (zh) 2021-04-22 2021-04-22 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110436825.8A CN113512722B (zh) 2021-04-22 2021-04-22 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113512722A CN113512722A (zh) 2021-10-19
CN113512722B true CN113512722B (zh) 2022-10-14

Family

ID=78062283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110436825.8A Active CN113512722B (zh) 2021-04-22 2021-04-22 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113512722B (zh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10149148B4 (de) * 2000-10-11 2006-06-14 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen, Polymere enthaltenden Zusammensetzung, die wässerige Zusammensetzung und Verwendung der beschichteten Substrate
CN103397323B (zh) * 2013-05-31 2016-07-06 惠州市宏亚金属处理有限公司 一种无磷无渣常温皮膜剂
CN104099013B (zh) * 2014-06-19 2016-07-06 锐展(铜陵)科技有限公司 一种纳米铝合金表面处理剂
CN107345297B (zh) * 2015-12-10 2020-07-14 威海赤那思电子材料有限公司 一种碱性清洗液、磷化液及金属表面处理方法
CN109763120A (zh) * 2018-12-19 2019-05-17 长沙艾森设备维护技术有限公司 环保型多金属水基防锈剂及制备方法
CN109402619A (zh) * 2018-12-29 2019-03-01 帝业化学品（上海）有限公司 一种无磷无氮金属表面涂装前处理药剂及其方法
CN110205619B (zh) * 2019-07-11 2020-12-04 河南省科学院能源研究所有限公司 一种工业镀锌设备化学清洗预膜工艺
CN111575692A (zh) * 2020-05-25 2020-08-25 山东大学 一种植物提取螯合剂及基于植物提取螯合剂的金属表面环保型前处理剂与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113512722A (zh) 2021-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109023335B (zh) 一种金属材料表面转化膜的成膜液及其用途
EP1433875A1 (en) Chemical conversion coating agent and surface-treated metal
KR20130109938A (ko) 금속 표면에 방식층을 형성하는 방법
CN104498925B (zh) 一种基于多官能团烷基磷酸酯的金属表面处理液及应用
JP4590305B2 (ja) アルミニウム合金用ノンクロメート化成処理液およびこの化成処理液によるアルミニウム合金の化成処理方法
Guan et al. Novel Ti/Zr based non-chromium chemical conversion coating for the corrosion protection of electrogalvanized steel
JP4187162B2 (ja) 化成処理剤及び表面処理金属
CN111593335A (zh) 一种用于金属表面处理的改良锆基转化膜及其制备方法与应用
US7135075B2 (en) Corrosion resistant coating with self-healing characteristics
CN102732870A (zh) 铝型材表面制备Al-Mo-Mn-Re四元复合钝化膜的处理液及其使用方法
JP3139795B2 (ja) 複合皮膜形成用金属表面処理剤
CN113512722B (zh) 一种无磷无氮环保型金属表面薄膜处理剂及其应用
CN111218679B (zh) 一种金属-有机骨架膜制备液和膜及其制备方法
CN101386980A (zh) 一种用于钢板处理的无镍离子磷化剂
WO1995027809A1 (en) Method of pre-treating metal substrates prior to painting
Xu et al. Effect of silicate pretreatment, post-sealing and additives on corrosion resistance of phosphated galvanized steel
CN111155077B (zh) 一种电镀锌用无铬钝化溶液及其钝化工艺
CN114836741A (zh) 一种基于有机—无机螯合复配的钢铁基底表面成膜液及其制备与应用
CN1114665C (zh) 金属表面锌基水溶性防腐涂料
CN113445039A (zh) 一种锌表面无铬钝化液及钝化方法
JP3962123B2 (ja) 有機系表面処理金属板および有機系金属表面処理液
CN112011791A (zh) 一种基于磷酸无需表调工序及无需亚钠类促进剂的化成剂及制备方法
WO1995031587A1 (en) A method for pre-treating aluminum materials prior to painting
JPH11350157A (ja) クロムフリー表面処理剤及び表面処理金属材料
CN113151815A (zh) 一种抗腐蚀的金属表面处理剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant