CN113499283A - 一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物，涉及化妆品技术领域。本发明所述一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物，包括以下组分：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚，或阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂包括以下组分：聚丙烯酸钠、C18‑21烷、十三烷醇聚醚‑6。

Description

一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及化妆品技术领域，尤其是一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物及其制备方法。
背景技术
美白祛斑化妆品市场近年来日趋活跃，销售快速增长。美白剂作为美白化妆品的功能性原料受到极大关注，它的开发与应用研究不断深入。现在市售商品美白剂中绝大部分其作用机理是抑制酪氨酸酶的活性,这是美白剂开发的重要切入点；另外一些美白剂具有几种机理下的协同作用，是比较受市场欢迎，也是以后开发的重要方向。
间苯二酚类衍生物的美白优势：众多美白及产品中，间苯二酚类衍生物则是一类具有高活性美白效果的原料，常用的间苯二酚及其衍生物包括苯乙基间苯二酚，己基间苯二酚，4-丁基间苯二酚，具有抑制黑色素生成，抑制络氨酸酶活性，DHICA氧化酶活性，减少外源性刺激引起的DNA损伤等多种美白机理协同的高活性及安全性的美白剂。其中间苯二酚及其衍生物已经公开的美白优势如下：促进谷胱甘肽合成，抑制酪氨酸酶产生，抑制过氧化酶合成，减少DNA损伤，抑制麦拉德反应副产物的产生(抑制糖化反应)。
但是目前，间苯二酚类衍生物有如下缺点：间苯二酚类衍生物在化妆品的配方中极其不稳定，在膏霜中常见的变色为由乳白色变化至粉色，甚至深褐色不等，并且在非常短的时间之内发生这种变化，给产品在外观使用上失去了感官愉悦性，并且变色引起的不同程度的不稳定外观在生产中很难进行标准化生产。目前，间苯二酚类衍生物的化妆品组合物的稳定性是亟待解决的。
目前使用间苯二酚类及其衍生物的化妆品组合物采用延缓或减少变色较多的方式有以下几种：(1)在组合物种加入一种或多种抗氧化剂，如，无水亚硫酸钠，二亚硫酸盐类，维生素E醋酸酯等来对变色进行在抗氧化方面的抑制；(2)在组合物中加入光稳定剂，如二苯酮-3，Oxynex ST liquid(亚丁香基丙二酸二乙基己酯,辛酸/癸酸三酸甘油酯)或物理防晒剂类二氧化钛类等进行屏蔽稳定；(3)在组合物中加入如EDTA二钠等化学螯合剂防止变色；(4)在组合物中采用较低用量的间苯二酚及其衍生物进行辅助美白以防止变色的加深。
目前延缓或减少变色的现有技术存在的缺点如下：间苯二酚类衍生物的化妆品组合物极其不稳定，不排除多种不确定因素的存在导致很快发生变色反应，其中最有可能的假设为间苯二酚及其衍生物极易被氧化变色，或者UV等光照的加速变色等原因，在已经报道的尝试解决间苯二酚类衍生物的方法中，可以延缓或者有一定的帮助性，但仍存在有一定的局限性，并无法针对性的解决间苯二酚类衍生物变色的问题。如加入抗氧化剂，抗氧化剂种类繁多，并且在间苯二酚类衍生物的变色中挑选抗氧化剂需要花费大量的时间，目前化妆品常用的抗氧化剂在防止间苯二酚类衍生物变色中报道中种类鲜少。加入化学或物理防晒剂的方法适合在美白类防晒产品中使用，但是非防晒类化妆品配方中因加入化学类防晒剂也会产生额外成本，加入物理防晒剂会给产品带来额外的外观和肤感感受，任有一定的局限性。目前为止，对于间苯二酚类衍生物容易变色问题仍然在探索阶段。
发明内容
基于此，本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物及其制备方法。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案为：一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物，包括以下组分：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚，或阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂包括以下组分：聚丙烯酸钠、C18-21烷、十三烷醇聚醚-6。
本发明选用的阴离子型O/W高分子乳化增稠剂为包含聚丙烯酸钠、C18-21烷、十三烷醇聚醚-6的仙婷乳化剂G57，由仙婷(广州)贸易有限公司提供。本申请发明人发现间苯二酚及其衍生物和阴离子型O/W高分子乳化增稠剂形成具有网络凝胶结构的制剂，特别是含有聚丙烯酸钠类结构的阴离子型阴离子型O/W高分子乳化增稠剂，这样的组合方式可以改进含间苯二酚及其衍生物化妆品组合物的颜色稳定性。
优选地，所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝0.5-5:0.01-30；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝0.5-5:0.01-30。本申请发明人经过大量创造性试验研究发现，阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚及其衍生物的重量比在上述范围内时，得到的化妆品组合物得稳定性较佳。
进一步优选地，所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝2-3:1-5；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝2-3:1-5。本申请发明人经过大量创造性试验研究发现，阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚及其衍生物的重量比在上述范围内时，得到的化妆品组合物得稳定性更好。
最优选地，阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝2:1；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝2:1。本申请发明人经过大量创造性试验研究发现，阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚及其衍生物的重量比在上述范围内时，得到的化妆品组合物得稳定性达到最佳。
优选地，所述的化妆品组合物的pH值为4.5-7.0。间苯二酚类衍生物在使用的时候，影响变色的因素是pH范围，往往需要严格控制在弱酸性条件下如4.0-5.0之间，但增稠剂增稠困难。本发明化妆品组合物的pH范围的控制十分关键，本发明的化妆品组合物在pH值为4.5-7.0时，本发明提供的组合物能够使得间苯二酚类及其衍生物，特别是己基间苯二酚，4-丁基间苯二酚、苯乙基间苯二酚稳定。
优选地，所述的化妆品组合物，还包括以下重量份的组分：pH调节剂0.001-10份、助溶剂0.5-30份、螯合剂0.005-0.5份。
优选地，所述pH调节剂包含乳酸、乳酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、三乙醇胺、氨甲基丙醇、精氨酸中的至少一种；所述助溶剂包含油脂类助溶剂和/或醇类助溶剂，其中，油脂类助溶剂包含辛酸/癸酸甘油三酯、C12-15醇苯甲酸酯、亚油酸乙酯、甜杏仁油、霍霍巴籽油中的至少一种，醇类助溶剂包含甲基丙二醇、丁二醇、丙二醇、聚乙二醇类、甘油、双丙甘醇、乙二甘醇中的至少一种；所述螯合剂包含EDTA二钠、EDTA四钠中的至少一种。
进一步地，本申请还提供了一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物在化妆品中的应用。
相对于现有技术，本发明的有益效果为：(1)与其他乳化增稠体系相比，采用本发明中涉及的乳化增稠二合一的阴离子型O/W高分子乳化增稠剂可以形成稳定的O/W的三维网络凝胶结构，此结构可以将间苯二酚及其衍生物完整的包裹在凝胶结构当中。(2)优选的阴离型O/W高分子乳化增稠剂，在形成凝胶结构的同时，含有非离子型乳化剂，进行更加紧密的胶束和凝胶网络两种结构的协同缠绕，更好的减少了间苯二酚类衍生物在制备过程当中接触氧化等导致颜色不稳定现象。
附图说明
图1分别为仙婷乳化剂G57在pH5-7时3个月后组合物图；其中，1-pH5；2-pH5.5；3-pH6；4-pH6.5；5-pH7；
图2为分别为S400在pH5-7时3个月后组合物图；其中，6-pH5；7-pH5.5；8-pH6；9-pH6.5；10-pH7；
图3为分别为AVC在pH5-7时3个月后组合物图；其中，11-pH5；12-pH5.5；13-pH6；14-pH6.5；15-pH7；
图4分别为EZ-4U在pH5-7时3个月后组合物图；其中，16-pH5；17-pH5.5；18-pH6；19-pH6.5；20-pH7；
图5分别为ZEN在pH5-7时3个月后组合物图；其中，21-pH5；22-pH5.5；23-pH6；24-pH6.5；25-pH7。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明设置实施例1-5，具体实施例1-5的组分和重量份选择如表1所示：
表1具体实施例1-5的组分和重量份选择
Figure BDA0003108298880000051
Figure BDA0003108298880000061
本发明一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将间苯二酚或间苯二酚衍生物和助溶剂进行预先混合溶解均一，得到混合物A；
步骤2：将螯合剂，水及阴离子型O/W高分子乳化增稠剂进行混合均一，得到混合物B；
步骤3：将步骤1中的混合物A加入步骤2的混合物B中进行混合均一；
步骤4：加入pH调节剂至适合的pH值范围。
同时，本申请设置对比例，具体对比例设置如下表2所示，本申请对比例1-3仅乳化增稠剂的种类选择与实施例5不同，其余组分及重量份及制备方法与实施例5完全相同；对比例1选用SEPIGEL 305(成分具体为聚丙烯酰胺，C13-14异链烷烃，月桂醇聚醚-7)，购买自赛彼科(上海)特殊化学品有限公司；对比例2选用SEPIPLUS 400，购买自赛彼科(上海)特殊化学品有限公司；对比例3选用Aristoflex AVC(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)，购买自科莱恩化工(中国)有限公司。
表2对比例1-3的组分和重量份选择
Figure BDA0003108298880000062
Figure BDA0003108298880000071
试验例：实施例和对比例的稳定性测试
试验结果：如表3所示：
表3实施例和对比例的稳定性测试结果
0D 3D 7D 18D 1M 2M 3M
实施例1 * * * * * ** **
实施例2 * * * ** ** ** **
实施例3 * * * * * ** **
实施例4 * * * * * * **
实施例5 * * * * * * *
对比例1 * * * ** ** *** ***
对比例2 * * * ** ** *** ***
对比例3 * * * ** ** ** **
注：*一级：未变色，乳白色；**二级：微弱粉色，不明显；***粉色，明显；****粉色，比较明显；*****粉黄色，非常明显。
由表3可知，实施例1-5为本申请制备得到的能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物，均能够体现很好的稳定性。实施例3 4 5在pH值相同情况下，阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚及其衍生物的重量比不同，稳定性有些许差异，实施例5是本申请最佳实施方式，得到的组合物稳定性最佳。对比例1-3仅采用的乳化增稠剂与本申请不同，其稳定性与本申请相比有明显差异。
另外，本发明进行了pH值对稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物的影响，具体应用例设置如下：
实验设置：应用例1-31仅pH调节剂的添加量与实施例5不同，应用例1-31具体pH值设置如下表3所示，在48℃避光进行为期3个月的稳定性测试；本申请所用乳化增稠剂：SepiMAX ZEN和SEPIPLUS 400-赛彼科(上海)特殊化学品有限公司、Aristoflex AVC-科莱恩化工(中国)有限公司、PEMULEN EZ-4U-路博润特种化工制造(上海)有限公司。
实验结果：实验结果如表4所示：
表4应用例1-31实验结果
Figure BDA0003108298880000081
Figure BDA0003108298880000091
Figure BDA0003108298880000101
注：*一级：未变色，乳白色；**二级：微弱粉色，不明显；***粉色，明显；****粉色，比较明显；*****粉黄色，非常明显。
由表4可知，本发明进行了多种乳化增稠剂在不同pH值下，对稳定间苯二酚及其衍生物的效果。具体应用例1-30的效果图如图1-5所示；从图中及结合表4可以看出，应用例1-6选择的仙婷乳化剂G57在很宽的pH值范围(4.5-7)都可以达到很好的稳定性，在pH值7的时候，18天后出现微弱粉色，目前其余乳化增稠剂一般仅适用于pH值5的时候，且不能达到很好的稳定性。乳化增稠剂SEPIPLUS 400pH值5-5.5的时候，较为稳定。乳化增稠剂Aristoflex AVC较为不稳定，组合物极易变色。乳化增稠剂PEMULEN EZ-4U pH值5-6的时候，化妆品组合物较为稳定。乳化增稠剂SepiMax ZEN pH值5-5.5的时候，化妆品组合物较为稳定。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物，其特征在于，包括以下组分：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚，或阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物；
所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂包括以下组分：聚丙烯酸钠、C18-21烷、十三烷醇聚醚-6。
2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝0.5-5:0.01-30；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝0.5-5:0.01-30。
3.如权利要求2所述的化妆品组合物，其特征在于，所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝2-3:1-5；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝2-3:1-5。
4.如权利要求3所述的化妆品组合物，其特征在于，所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚＝2:1；所述阴离子型O/W高分子乳化增稠剂和间苯二酚衍生物的重量比为：阴离子型O/W高分子乳化增稠剂：间苯二酚衍生物＝2:1。
5.如权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述的化妆品组合物的pH值为4.5-7.0。
6.如权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，还包括以下重量份的组分：pH调节剂0.001-10份、助溶剂0.5-30份、螯合剂0.005-0.5份。
7.如权利要求6所述的化妆品组合物，其特征在于，所述pH调节剂包含乳酸、乳酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、三乙醇胺、氨甲基丙醇、精氨酸中的至少一种；所述助溶剂包含油脂类助溶剂和/或醇类助溶剂，其中，油脂类助溶剂包含辛酸/癸酸甘油三酯、C12-15醇苯甲酸酯、亚油酸乙酯、甜杏仁油、霍霍巴籽油中的至少一种，醇类助溶剂包含甲基丙二醇、丁二醇、丙二醇、聚乙二醇类、甘油、双丙甘醇、乙二甘醇中的至少一种；所述螯合剂包含EDTA二钠、EDTA四钠中的至少一种。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的能够稳定间苯二酚及其衍生物的化妆品组合物在化妆品中的应用。
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