CN113480843B - 一种tpu防水膜组合物及其制备方法和防水拉链 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及防水拉链加工技术领域，具体公开了一种TPU防水膜组合物及其制备方法和防水拉链，TPU防水膜组合物由包含以下重量份的原料聚合而成：聚酯二元醇100份、二异氰酸酯20‑50份、扩链剂20‑45份、催化剂1‑3份、酚醛树脂2‑3份、三缩水甘油异氰尿酸酯40‑60份、抗氧化剂2‑5份。通过原料之间的协同作用，使得TPU防水膜组合物具有耐高温的优点，满足市场需求。

Description

一种TPU防水膜组合物及其制备方法和防水拉链
技术领域
本发明涉及防水拉链加工技术领域，更具体地说，它涉及一种TPU防水膜组合物及其制备方法和防水拉链。
背景技术
拉链是衣物、箱包、帐篷等生活用品常用的连接件，其可分为金属拉链、尼龙拉链和塑料拉链三大类。为了满足消防员、潜水员等人员的需求，防水拉链逐步在衣物和箱包等生活用品上得到广泛的应用。防水拉链通常是对尼龙拉链表面贴防水膜制得，防水膜采用的材质通常为TPU。TPU具有质量轻、性能优异、加工过程简单的优点。然而，申请人发现TPU的耐高温性较差，温度超过80℃时，TPU的机械强度、使用寿命显著下降。当消防员于高温下作业时，防水拉链上的TPU防水膜会发生变形，对消防员的人身安全造成威胁。因此，研究一种耐高温TPU防水膜迫在眉睫。
发明内容
为了增强TPU的耐高温性，本申请提供一种TPU防水膜组合物及其制备方法和防水拉链。
第一方面，本申请提供一种TPU防水膜组合物，采用如下技术方案：
一种TPU防水膜组合物，TPU防水膜组合物由包含以下重量份的原料聚合而成：聚酯二元醇100份、二异氰酸酯20-50份、扩链剂20-45份、催化剂1-3份、酚醛树脂2-3份、三缩水甘油异氰尿酸酯40-60份、抗氧化剂2-5份。
通过采用上述技术方案，本申请的TPU防水膜组合物具有较高的硬度、回弹性，其中硬度范围为85-93A，回弹性范围为83％-88％，并且，在25℃下，TPU防水膜组合物具有较高的拉伸强度，其范围为55-61MPa；在120℃条件下，TPU防水膜组合物的拉伸强度会有所降低，但是仍然保持在较高水平，拉伸强度范围为43-57MPa；在160℃条件下，拉伸强度虽然进一步降低，但是其保持在32MPa以上，甚至最高能达到41MPa；本申请的TPU防水膜组合物解决了聚氨酯弹性体耐高温性能差的问题，通过原料之间的协同作用，TPU防水膜组合物耐高温性能优良，具有较高的硬度和回弹性，且在120℃条件下仍能保持较高的拉伸强度，满足市场需求。
在本申请中，在催化剂的催化作用下，聚酯二元醇、二异氰酸酯、扩链剂发生聚合反应得到预产物，其中催化剂不仅加速了反应的进行，同时还有利于交联键的形成，有助于提高产物的热稳定性，抗氧化剂的加入能够延长TPU防水膜组合物的使用寿命，同时还能够增强其耐老化性能，三缩水甘油异氰尿酸酯中含有稳定氮杂环，同时还含有三个活泼的环氧基，环氧基能够与预产物主链中的亚氨基发生反应，从而提高预产物的侧链位阻，同时未与预产物反应的环氧基能够与酚醛树脂中的羟基产生氢键相互作用，显著增强了体系内的内聚能密度，从而提高了TPU防水膜组合物的耐高温性。
可选的，所述聚酯二元醇由包含以下重量份的原料聚合而成：吡啶-2,6-二甲酸100份、1,4-丁二醇100-120份。
通过采用上述技术方案，吡啶-2,6-二甲酸、1,4-丁二醇原料简单、易得，且吡啶-2,6-二甲酸为氮杂芳烃，其结构对称，有助于提高TPU防水膜组合物链结构的规整性，同时杂原子的引入提高了TPU防水膜组合物极性，有助于增强链间的相互作用力，从而提高TPU防水膜组合物的耐高温性。
可选的，所述聚酯二元醇采用以下方法制备：
S1：将吡啶-2,6-二甲酸和1,4-丁二醇在惰性气体保护下混合均匀，升温至150-170℃，保温反应，并检测出水量，当出水量为理论出水量的60％-80％时，升温至200-210℃，保持1-2h；
S2：在真空条件下继续反应，检测酸价，当酸价低于0.50mgKOH/g时停止酯化反应，从而制得聚酯二元醇。
通过采用上述技术方案，使得聚酯二元醇的制备步骤简单、易操作。
可选的，所述二异氰酸酯为CHDI或MDI中的一种。
通过采用上述技术方案，CHDI、MDI易得，且结构简单、对称、规整，有助于提高TPU防水膜组合物的耐高温性。
可选的，所述扩链剂为乙偶姻二聚体。
通过采用上述技术方案，乙偶姻二聚体结构对称、简单、规整，有助于提高TPU防水膜组合物链结构的规整性，且乙偶姻二聚体含有二氧杂环，杂原子的引入能够提高TPU防水膜组合物的极性，进一步提高TPU防水膜组合物的耐高温性。
可选的，所述催化剂为异辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、2-乙基己酸钾中的一种或几种。
通过采用上述技术方案，使得原料简单、易得，且能够显著提高反应速率。
可选的，所述催化剂为异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的混合物，且异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的重量配比为1:(0.5-0.7)。
通过采用上述技术方案，异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾之间存在协同作用，其中异辛酸亚锡为主催化剂提高反应速率，2-乙基己酸钾为助催化剂，不仅进一步提高反应速率，还有助于交联键的形成，提高TPU防水膜组合物的热稳定性。
可选的，所述抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂168中的一种。
通过采用上述技术方案，使得原料简单、易得，且能够提高TPU防水膜组合物的耐高温性能。
第二方面，本申请提供一种TPU防水膜组合物的制备方法，包括如下步骤：
将扩链剂于100-120℃条件下熔融，得到熔融扩链剂，备用；
将三缩水甘油异氰尿酸酯在85-115℃条件下熔融，得到熔融三缩水甘油异氰尿酸酯，备用；
Sa：将聚酯二元醇、抗氧化剂、催化剂混合均匀，得到混合料；
Sb：将二异氰酸酯、混合料搅拌并混合均匀，升温至60-80℃，反应2-3h，得到聚氨酯弹性体预聚体；
Sc：将熔融扩链剂与聚氨酯弹性体预聚体搅拌并混合均匀，反应1-2h，得到预产物；
Sd：将熔融三缩水甘油异氰尿酸酯加入预产物中，搅拌并混合均匀，反应2-3h，加入酚醛树脂，搅拌并混合均匀，然后经浇注、硫化、熟化，得到TPU防水膜组合物。
通过采用上述技术方案，使得TPU防水膜组合物的制备易操作、稳定。
第三方面，本申请提供一种防水拉链，其包括防水膜和拉链本体，所述拉链本体包括拉链带、排布于拉链带上的链牙，所述防水膜由权利要求1-8中任一所述的TPU防水膜组合物经过注塑工艺制得，所述防水膜粘覆在拉链带表面。
通过采用上述技术方案，由TPU防水膜组合物制成的防水拉链具有优良的耐高温性能，在高温下不易变形，符合市场需求。
综上所述，本申请具有至少以下有益效果：
1.本申请的TPU防水膜组合物，通过加入三缩水甘油异氰尿酸酯和酚醛树脂，显著提高了TPU防水膜组合物的耐高温性，其中三缩水甘油异氰尿酸酯不仅结构对称、规整，而且还具有稳定氮杂环、三个活泼环氧基，环氧基能够与预产物主链中的亚氨基发生反应，同时环氧基还能够与酚醛树脂紧密交联，形成多个氢键，增大体系内的内聚能密度，从而提高TPU防水膜组合物的耐高温性；
2.通过以聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇为聚酯二元醇，不仅引入杂原子，提高了TPU防水膜组合物的极性，提高了链间的相互作用力，同时吡啶-2,6-二甲酸还结构简单、对称、规整，提高了链的规整性，从而提高TPU防水膜组合物的耐高温性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
原料
酚醛树脂选自济南万得丰环保科技有限公司；聚己二酸-1,4-乙二醇酯二醇选自江苏嘉仁化工有限公司；抗氧剂1010选自利安隆供应链管理有限公司；抗氧剂168选自利安隆供应链管理有限公司；异辛酸亚锡选自北京华业宇化工有限公司；二月桂酸二丁基锡型号为SH-164726，且选自济宁三石生物科技有限公司；2-乙基己酸钾选自新典化学材料(上海)有限公司。
制备例
表1制备例1-3中聚酯二元醇各原料含量(kg)
原料 制备例1 制备例2 制备例3
吡啶-2,6-二甲酸 100 100 100
1,4-丁二醇 100 110 120
制备例1
一种聚酯二元醇，其原料含量如表1所示。
该聚酯二元醇为聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇，其采用以下方法制备：
步骤S1：将吡啶-2,6-二甲酸和1,4-丁二醇加入反应釜中，在N2保护下，搅拌并混合均匀，升温至160℃，保温反应，并检测出水量，当出水量为12.9kg时，将温度升至200℃，保持2h；
步骤S2：抽真空，在真空条件下继续反应，检测酸价，当酸价为0.50mgKOH/g时停止酯化反应，从而制得聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇。
制备例2-3
一种聚酯二元醇，其和制备例1的区别之处在于，聚酯二元醇的原料含量不同，其原料含量如表1所示。
制备例4
一种聚酯二元醇，其和制备例2的区别之处在于，聚酯二元醇制备方法不同，其采用以下方法制备：
步骤S1：将吡啶-2,6-二甲酸和1,4-丁二醇加入反应釜中，在N2保护下，搅拌，升温至150℃，保温反应，并检测出水量，当出水量为15.1kg时，将温度升至210℃，保持1.5h；
步骤S2：抽真空，在真空条件下继续反应，检测酸价，当酸价为0.40mgKOH/g时停止酯化反应，从而制得聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇。
制备例5
一种聚酯二元醇，其和制备例2的区别之处在于，聚酯二元醇制备方法不同，其采用以下方法制备：
步骤S1：将吡啶-2,6-二甲酸和1,4-丁二醇加入反应釜中，在N2保护下，搅拌，升温至170℃，保温反应，并检测出水量，当出水量为17.2kg时，将温度升至205℃，保持1h；
步骤S2：抽真空，在真空条件下继续反应，检测酸价，当酸价为0.20mgKOH/g时停止酯化反应，从而制得聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇。
制备例6
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，用等量间二苯甲酸代替吡啶-2,6-二甲酸。
实施例
表2实施例1-4中制备TPU防水膜组合物各原料含量(kg)
原料 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
聚酯二元醇 100 100 100 100
二异氰酸酯 20 30 40 50
扩链剂 20 45 40 30
催化剂 3 2 2.5 1
酚醛树脂 2.5 2 2.7 3
三缩水甘油异氰尿酸酯 50 40 45 60
抗氧化剂 2 3 4 5
实施例1
一种TPU防水膜组合物，其各原料含量如表2所示。
且聚酯二元醇由制备例2制备得到，其中二异氰酸酯为CHDI；扩链剂为乙偶姻二聚体；催化剂为异辛酸亚锡；抗氧化剂为抗氧剂1010。
一种TPU防水膜组合物的制备方法，包括如下步骤：
将扩链剂在110℃条件下，预热2h，得到熔融扩链剂，备用；
将三缩水甘油异氰尿酸酯在100℃条件下，预热2h，得到熔融三缩水甘油异氰尿酸酯，备用；
步骤Sa：将聚酯二元醇、抗氧化剂、催化剂加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，得到混合料；步骤Sb：将二异氰酸酯加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，将温度升至70℃，反应2h，得到聚氨酯弹性体预聚体；
步骤Sc：将熔融扩链剂加入反应釜中，搅拌，并与聚氨酯弹性体预聚体混合均匀，反应1.5h，得到预产物；
步骤Sd：将熔融三缩水甘油异氰尿酸酯加入预产物中，搅拌并混合均匀，反应2.5h，加入酚醛树脂，搅拌并混合均匀，然后在110℃的聚四氟乙烯盘中浇注，然后在温度为110℃的真空烘箱中硫化1h，然后降温至100℃，熟化20h，得到TPU防水膜组合物。
实施例2-4
一种TPU防水膜组合物，其和实施例1的区别之处在于，TPU防水膜组合物各原料含量不同，TPU防水膜组合物各原料含量如表2所示。
实施例5
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，步骤Sb中温度不同，且步骤Sb中温度为60℃。
实施例6
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，步骤Sb中温度不同，且步骤Sb中温度为80℃。
实施例7
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，其制备方法不同。
一种TPU防水膜组合物的制备方法，包括如下步骤：
将扩链剂在120℃条件下预热2h，得到熔融扩链剂，备用；
将三缩水甘油异氰尿酸酯在115℃条件下预热2h，得到熔融三缩水甘油异氰尿酸酯，备用；
步骤Sa：将聚酯二元醇、抗氧化剂、催化剂加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，得到混合料；
步骤Sb：将二异氰酸酯加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，将温度升至70℃，反应2.5h，得到聚氨酯弹性体预聚体；
步骤Sc：将熔融扩链剂加入反应釜中，搅拌，并与聚氨酯弹性体预聚体混合均匀，反应2h，得到预产物；
步骤Sd：将熔融三缩水甘油异氰尿酸酯加入反应釜中，搅拌并混合均匀，反应2h，加入酚醛树脂，搅拌并混合均匀，然后在110℃的聚四氟乙烯盘中浇注，然后在温度为110℃的真空烘箱中硫化1h，然后降温至100℃，熟化20h，得到TPU防水膜组合物。
实施例8
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，其制备方法不同。
一种TPU防水膜组合物的制备方法，包括如下步骤：
将扩链剂在100℃条件下预热2h，得到熔融扩链剂，备用；
将三缩水甘油异氰尿酸酯在85℃条件下预热2h，得到熔融三缩水甘油异氰尿酸酯，备用；
步骤Sa：将聚酯二元醇、抗氧化剂、催化剂加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，得到混合料；
步骤Sb：将二异氰酸酯加入到反应釜中，搅拌并混合均匀，将温度升至70℃，反应3h，得到聚氨酯弹性体预聚体；
步骤Sc：将熔融扩链剂加入反应釜中，搅拌，并与聚氨酯弹性体预聚体混合均匀，反应1h，得到预产物；
步骤Sd：将熔融三缩水甘油异氰尿酸酯加入反应釜中，搅拌并混合均匀，反应3h,加入酚醛树脂，搅拌并混合均匀，然后在110℃的聚四氟乙烯盘中浇注，然后在温度为110℃的真空烘箱中硫化1h，然后降温至100℃，熟化20h，得到TPU防水膜组合物。
实施例9
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，聚酯二元醇由制备例1制备得到。
实施例10
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，聚酯二元醇由制备例3制备得到。
实施例11
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，聚酯二元醇由制备例4制备得到。
实施例12
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，聚酯二元醇由制备例5制备得到。
实施例13
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，聚酯二元醇由制备例6制备得到。
实施例14
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，二异氰酸酯为MDI。
实施例15
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，催化剂为二月桂酸二丁基锡。
实施例16
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，催化剂为2-乙基己酸钾。
实施例17
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，催化剂为异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的混合物，且异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的重量配比为1:0.5。
实施例18
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，催化剂为异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的混合物，且异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的重量配比为1:0.6。
实施例19
一种TPU防水膜组合物，其和实施例3的区别之处在于，催化剂为异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的混合物，且异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的重量配比为1:0.7。
实施例20
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，抗氧化剂为抗氧剂168。
应用例
应用例1
一种防水拉链，其包括防水膜和拉链本体，拉链本体包括拉链带、排布于拉链带上的链牙，防水膜由TPU防水膜组合物经过注塑工艺制得，防水膜粘覆在拉链带表面，防水拉链通过如下步骤制得：
步骤A：将TPU防水膜组合物加入到注塑机中，注塑成型，得到TPU防水膜；
步骤B：在拉链带一面粘覆TPU防水膜，另一面排咪，从而得到防水拉链。
对比例
对比例1
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，用等量HQEE替换扩链剂。
对比例2
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，用等量聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇替换聚酯二元醇。
对比例3
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，未添加三缩水甘油异氰尿酸酯和酚醛树脂。
对比例4
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，未添加三缩水甘油异氰尿酸酯。
对比例5
一种TPU防水膜组合物，其和实施例18的区别之处在于，未添加酚醛树脂。
性能检测试验
对实施例1-20和对比例1-5得到的TPU防水膜组合物进行下述性能检测，检测结果如表3所示。
其中，依据GB/T531-99《橡胶袖珍硬度计压入硬度试验方法》，对试样的硬度进行检测；
依据GB/T528-1998《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》，对25℃、120℃、160℃条件下的试样的拉伸强度进行检测；
依据GBT1681-2009《硫化橡胶回弹性的测定》，对试样的回弹性进行检测。
表3检测结果
Figure BDA0003229501050000091
Figure BDA0003229501050000101
从表3中实施例1-20能够看出，本申请的TPU防水膜组合物具有较高的硬度、回弹性，硬度范围为85-93A；回弹性范围为83％-88％。TPU防水膜组合物在25℃下具有较高的拉伸强度，25℃下拉伸强度范围为55-61MPa；在120℃条件下，TPU防水膜组合物的拉伸强度会下降，但是也具有较高的拉伸强度，120℃下拉伸强度范围为43-57MPa；在160℃条件下，拉伸强度会进一步下降，但是拉伸强度仍保持在32MPa以上，160℃下拉伸强度范围为32-41MPa。从上述数据可以看出，本申请的一种TPU防水膜组合物在高温条件下性能优良，解决了传统聚氨酯弹性体高温条件下性能不好的问题，满足市场需求。
从表3中对比例1和实施例18能够看出，用等量HQEE替换乙偶姻二聚体，使得得到的TPU防水膜组合物的耐高温性能下降。相比于以乙偶姻二聚体，以HQEE为扩链剂，使得TPU防水膜组合物的硬度、回弹性和拉伸强度均有所下降。乙偶姻二聚体为2,3,5,6-四甲基-1,4-二氧杂环-2,5-二醇，其杂环结构增强了所得到的TPU防水膜组合物的主链极性。虽然HQEE为结构对称的芳香族二醇，但是HQEE呈链状，且两个羟基分别位于链的两端。乙偶姻二聚体的两个羟基均位于杂环上，因此在与二异氰酸酯发生聚合反应后，乙偶姻二聚体的刚性要优于HQEE。因此，以乙偶姻二聚体代替HQEE能够提高TPU防水膜组合物的耐高温性。
从表3中的对比例2和实施例18能够看出，以等量聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇替换聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇，使得TPU防水膜组合物的耐高温性能下降。相比于己二酸，吡啶-2,6-二甲酸为含氮芳香族羧酸，其刚性以及极性均要优于己二酸。因此以聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇酯二醇所制得的TPU防水膜组合物的耐高温性能更加优良。
从表3中实施例13和实施例18能够看出，以等量聚间苯二酸-1,4-丁二醇酯二醇替换聚吡啶-2,6-二甲酸-1,4-丁二醇，使得TPU防水膜组合物的耐高温性能下降。相比于间苯二酸，吡啶-2,6-二甲酸为氮杂芳香烃，杂原子引入TPU防水膜组合物的主链，提高了TPU防水膜主链极性，从而提高了其耐高温性能。
从表3中的对比例3和对比例4可以看出，添加酚醛树脂后，能够提高TPU防水膜组合物的耐高温性。酚醛树脂最重要的特征即为耐高温性。且酚醛树脂的主链中含有多个羟基，羟基能够与TPU防水膜中的氮原子和氧原子形成氢键，从而增大了体系内的内聚能密度，从而提高其耐高温性能。
从表3中的对比例3和对比例5可以看出，添加三缩水甘油异氰尿酸酯后，能够提高TPU防水膜组合物的耐高温性。三缩水甘油异氰尿酸酯的环氧基非常活泼，在一定的条件下，能够与TPU防水膜组合物的亚氨基发生反应，从而增大TPU防水膜组合物的侧链位阻，进而提高TPU防水膜组合物的耐高温性。三缩水甘油异氰尿酸酯具有稳定的杂环，且具有优良的耐高温性。因此，三缩水甘油异氰尿酸酯引入TPU防水膜组合物后，提高了TPU防水膜组合物的耐高温性。
从表3中对比例3-5和实施例18能够看出，同时加入三缩水甘油异氰尿酸酯和酚醛树脂，使得TPU防水膜组合物的耐高温性能够得到进一步提高。三缩水甘油异氰尿酸酯含有三个活泼环氧基。三缩水甘油异氰尿酸酯的环氧基在一定的条件下，与TPU防水膜组合物的亚氨基发生反应，从而增大其侧链位阻，且三缩水甘油异氰尿酸酯中未参与反应的环氧基能够与酚醛树脂中的羟基紧密交联，提高TPU防水膜组合物的内聚能密度。三缩水甘油异氰尿酸酯和酚醛树脂的协同作用使得TPU防水膜组合物的热稳定性得到显著提高。TPU防水膜组合物具有较高的硬度和回弹性，并且在120℃条件下保持较高的拉伸强度，且在160℃条件下，其拉伸强度高于40MPa。说明本申请的TPU防水膜组合物解决了聚氨酯弹性体耐高温性能差的问题，满足市场需求。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种TPU防水膜组合物，其特征在于，所述TPU防水膜组合物由包含以下重量份的原料聚合而成：聚酯二元醇100份、二异氰酸酯20-50份、扩链剂20-45份、催化剂1-3份、酚醛树脂2-3份、三缩水甘油异氰尿酸酯40-60份、抗氧化剂2-5份；
所述聚酯二元醇由包含以下重量份的原料聚合而成：吡啶-2,6-二甲酸100份、1,4-丁二醇100-120份；
所述扩链剂为乙偶姻二聚体；
所述聚酯二元醇采用以下方法制备：
S1：将吡啶-2,6-二甲酸和1,4-丁二醇在惰性气体保护下混合均匀，升温至150-170℃，保温反应，并检测出水量，当出水量为理论出水量的60%-80%时，升温至200-210℃，保持1-2h；
S2：在真空条件下继续反应，检测酸价，当酸价低于0.50 mgKOH/g时停止酯化反应，从而制得聚酯二元醇；
TPU防水膜组合物的制备方法，包括以下步骤：
将扩链剂于100-120℃条件下熔融，得到熔融扩链剂，备用；
将三缩水甘油异氰尿酸酯在85-115℃条件下熔融，得到熔融三缩水甘油异氰尿酸酯，备用；
Sa：将聚酯二元醇、抗氧化剂、催化剂混合均匀，得到混合料；
Sb：将二异氰酸酯、混合料搅拌并混合均匀，升温至60-80℃，反应2-3 h，得到聚氨酯弹性体预聚体；
Sc：将熔融扩链剂与聚氨酯弹性体预聚体搅拌并混合均匀，反应1-2 h，得到预产物；
Sd：将熔融三缩水甘油异氰尿酸酯加入预产物中，搅拌并混合均匀，反应2-3 h，加入酚醛树脂，搅拌并混合均匀，然后经浇注、硫化、熟化，得到TPU防水膜组合物。
2.根据权利要求1所述的一种TPU防水膜组合物，其特征在于，所述二异氰酸酯为CHDI或MDI中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种TPU防水膜组合物，其特征在于，所述催化剂为异辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、2-乙基己酸钾中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种TPU防水膜组合物，其特征在于，所述催化剂为异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的混合物，且异辛酸亚锡和2-乙基己酸钾的重量配比为1:(0.5-0.7)。
5.根据权利要求1所述的一种TPU防水膜组合物，其特征在于，所述抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂168中的一种。
6.一种防水拉链，其特征在于，包括防水膜和拉链本体，所述拉链本体包括拉链带、排布于拉链带上的链牙，所述防水膜由权利要求1-5中任一所述的TPU防水膜组合物经过注塑工艺制得，所述防水膜粘覆在拉链带表面。
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