CN113480838A - 一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113480838A CN113480838A CN202110869220.8A CN202110869220A CN113480838A CN 113480838 A CN113480838 A CN 113480838A CN 202110869220 A CN202110869220 A CN 202110869220A CN 113480838 A CN113480838 A CN 113480838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pla
- pbat
- film
- parts
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001896 polybutyrate Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 10
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 claims 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- JQYSLXZRCMVWSR-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 JQYSLXZRCMVWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明属于高分子薄膜的制备技术领域，具体涉及一种高延展性且在水或碱液下可快速降解的PLA/PBAT薄膜及其制备方法。该薄膜材料组成包括PLA，重量份数30~70份；PBAT，重量份数30~70份；碱性盐，重量份数0.01~0.4份；扩链剂，重量份数0.1～0.5份；抗氧剂，重量份数0.2份。薄膜采用双螺杆挤出造粒，吹塑成型制备而成。在挤出成型中PLA和PBAT在碱性盐催化作用下部分酯键发生断裂，形成低分子量的PLA与PBAT，在扩链剂作用下发生反应性扩链和增容。本发明所述的PLA/PBAT薄膜韧性高、在水或碱液中降解速率快等优点，在快递、食品、服装和日用品包装等领域具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于高分子薄膜的制备技术领域，具体涉及一种高延展性且在水、碱液下可快速降解的PLA/PBAT薄膜及其制备方法。
技术背景
由于塑料在国民经济和人民生活中的不可替代性，自1950年人类大规模制造塑料以来至今，人类大约生产出83亿吨塑料，其中63亿吨变成垃圾。2050年将超过340亿吨，废旧塑料的产量将为120亿吨。塑料污染已给环境造成了巨大压力，全世界都在积极推广可循环易回收可降解替代产品。生物可降解的聚合物材料，特别是来源于可再生资源的聚合物受到了高度关注。
聚乳酸(PLA)作为一种可降解、可再生的聚合物，其优异的生物相容性和高强度、高模量的力学性能引起了许多学者的关注。但因其固有的延展性差、冲击强度低、降解速率慢、降解条件相对苛刻等缺点，限制了其广泛应用。聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)也是一种可降解聚酯聚合物，与其他可降解聚酯材料相比，因其分子链有长链脂肪烃和芳环，由此表现出优异的柔韧性。这一优势使其可作为PLA的增韧改性剂。由于PLA与PBAT相容性差，直接将二者共混易导致复合材料相分离，在挤出成膜过程中存在熔体强度差、薄膜厚度不均等问题，最终导致PLA/PBAT薄膜产品力学性能较PE、PP和PET等传统包装膜相差甚远。
为了改善PBAT和PLA的相容性，一般在熔融共混过程中引入扩链剂、反应性界面相容剂或酯交换催化剂等。此过程中会形成一些高分子量的PLA与PBAT嵌段共聚物或多臂共聚物，从而提高PLA/PBAT复合膜的力学性能。如ZL201611028759.6公开的一种抗撕裂高韧性生物可降解材料及其制备方法；ZL201811568603.6公开的一种高抗冲PLA/PBAT复合材料及其制备方法；ZL201910361889.9公开的一种高韧性PLA/PBAT共混合金及其制备方法；ZL201910125046.9公开的一种PLA/PBAT复合材料及其制备方法。
从应用与回收的角度来讲，若PLA/PBAT薄膜具有优异韧性的同时，在回收过程中还具有较高的降解速率，将在快递、食品、服装和日用品包装等领域具有更广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的旨在解决PLA/PBAT薄膜相容性差、韧性差、降解周期长的问题，通过在PLA与PBAT共混体系中引入碱性盐助剂，通过碱性盐助剂与扩链剂的协同作用，获得了韧性高、在水或碱液中降解速率快的PLA/PBAT薄膜。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，该薄膜材料由如下按重量份数计的物质组成：PLA，30～70份；PBAT，30～70份；碱性盐，0.01～0.4份；扩链剂，0.1～0.5份；抗氧剂，0.2份。
进一步的，所述的PLA为市售任何一种PLA。
进一步的，所述的PBAT为市售任何一种PBAT。
进一步的，所述的碱性盐为市售的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等中的一种或多种的混合物。优选重量份数为0.2。
进一步的，所述的扩链剂为巴斯夫
ADR 4468。优选重量份数为0.2。
进一步的，所述的抗氧剂为1010与168组合，按质量份数计，抗氧剂1010为0.1份、抗氧剂168为0.1份。
进一步的，本发明还提供一种可快速降解PLA/PBAT薄膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)PLA和PBAT的粒料使用前放置在真空烘箱80℃真空干燥12小时；
(2)将所有原料按重量份数称量，并机械混合成预混料，再由双螺杆挤出机挤出、水冷、切粒机造粒制成母粒；
(3)母粒经吹膜机吹塑成薄膜。
步骤(2)中，双螺杆挤出机挤出温度1-8区：155～185℃；主转速：200rpm/min；造粒切速：300rpm/min。
步聚(3)中，吹膜机的温度控制在165～180℃；主机螺杆转速：600rpm，牵引速度：6m/min，吹膜机的模头直径为30mm，吹胀比为3～4。
本发明的原理为：少量碱性盐引入到PLA与PBAT熔体中，因其呈碱性可以促进部分PLA与PBAT中酯键的断裂，获得低分子量的PLA与PBAT。在扩链剂作用下低分子量的PLA与PBAT自身或者相互发生扩链反应，形成的高分子量共聚物，并且改善两者间的相容性，可提升PLA/PBAT薄膜的延展性；因碱性盐在体系中的存在，当PLA/PBAT薄膜在水或者碱液中进行降解时，可形成碱液或者提高碱性，将加速薄膜的降解。过程示意图如图1所示。
与现有技术相比，本发明取得的有益技术效果为：碱性助剂的引入，与扩链剂协同作用，实现PLA、PBAT的断链与扩链，并能赋予PLA/PBAT薄膜高延展性与快速降解的性能，并且具有制备工艺过程简单，制备成本低等优点。
附图说明
图1为本发明挤出成型中PLA、PBAT的断链与扩链过程，及共聚物分子链在水或碱液中的降解过程示意图。
图2为本发明实施例4的PLA/PBAT薄膜在碱液中降解过程记录图。
具体实施方式
以下将详细描述本发明的示例性实施方法。但这些实施方法仅为示范性目的，而本发明不限于此。可以采用任何适宜的熔融加工工艺，如：密炼、单螺杆挤出共混，都可以获得PLA/PBAT共混复合材料，再通过后续的成型，如：压制成型、注塑成型、流延成型，都可达到增韧产品与提高其降解速率的目的。
下面以具体的实施例对本发明进行进一步详细描述，本实施例提供5种PLA/PBAT薄膜组成，并提供5组对比例。按照表1所示的实施例与对比例的配方进行配料。配料前PLA、PBAT在真空烘箱80℃真空干燥12小时。挤出造粒时，双螺杆挤出机挤出温度1-8区：155～185℃；主转速：200rpm/min；造粒切速：300rpm/min。吹塑成型时，吹膜机的温度控制在165～180℃；主机螺杆转速：600rpm，牵引速度：6m/min，吹膜机的模头直径为30mm，吹胀比为3～4。
表1实施例与对比例配方
将实施例1-5、对比例1-5分别制备得到的薄膜，按GB/T1040.3-2006进行拉伸性能测试，获得拉伸强度与断裂伸长率。具体测试结果如表2所示。
表2 PLA/PBAT薄膜力学性能测试结果
将实施例4、对比例1～3制备得到的薄膜分别进行温水降解与碱液降解实验。具体操作为称取0.2g的薄膜，将其泡入温水或碱液中，每间隔1小时，取出烘干，然后称量。降解率由0.2g减去称量质量再除以0.2g。具体测试结果分别如表3与表4所示。
表3 PLA/PBAT薄膜在温水中的降解率(％)
| 时间(h) | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 1 | 27.18 | 13.00 | 8.37 | 11.73 |
| 2 | 40.34 | 25.79 | 18.33 | 21.65 |
| 3 | 51.68 | 32.37 | 23.79 | 30.46 |
| 4 | 58.76 | 41.72 | 32.30 | 36.27 |
| 5 | 67.28 | 55.62 | 37.93 | 42.94 |
注：水温度为85～90℃。
表4 PLA/PBAT薄膜在碱液中的降解率(％)
| 时间(h) | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 1 | 33.15 | 15.85 | 10.21 | 14.3 |
| 2 | 45.84 | 29.31 | 21.56 | 24.6 |
| 3 | 61.52 | 38.54 | 28.32 | 35.42 |
| 4 | 68.32 | 48.51 | 37.56 | 42.18 |
| 5 | 79.15 | 66.21 | 45.15 | 50.52 |
注：碱液为0.1mol/L NaOH溶液，溶液温度为85～90℃。
从PLA/PBAT降解过程示意图中，可以看出，1h后的薄膜表面已有较少数量的微孔，说明已经发生了初步降解；2h后，薄膜已经分解为粗条状；到了3h，薄膜已基本完全分解为条状，且此时的形状比之前的更细小；4h后，薄膜进一步降解，从外观上已部分变成丝状；5h后发现薄膜已经基本变成更细的纤维状。
Claims (9)
1.一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，该薄膜材料由如下按重量份数计的物质组成：PLA，30~70份；PBAT，30~70份；碱性盐，0.01~0.4份；扩链剂，0.1～0.5份；抗氧剂，0.2份。
2.如权利要求1所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，所述的PLA为市售任何一种PLA。
3.如权利要求1所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，所述的PBAT为市售任何一种PBAT。
4.如权利要求1所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，所述的碱性盐为市售的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等中的一种或多种的混合物。
5.如权利要求1所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，所述的扩链剂为巴斯夫Joncryl® ADR 4468。
6.如权利要求1所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜，其特征在于，抗氧剂为1010与168组合，按质量份数计，抗氧剂1010为0.1份、抗氧剂168为0.1份。
7.如权利要求1-6之一所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）PLA和PBAT的粒料使用前放置在真空烘箱80 ℃真空干燥12小时；
（2）将所有原料按重量份数称量，并机械混合成预混料，再由双螺杆挤出机挤出、水冷、切粒机造粒制成母粒；
（3）母粒经吹膜机吹塑成薄膜。
8.如权利要求7所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，双螺杆挤出机挤出温度1-8区：155~185ºC；主转速：200 rpm/min；造粒切速：300rpm/min。
9.如权利要求7所述的一种可快速降解PLA/PBAT薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，吹膜机的温度控制在165~180℃；主机螺杆转速：600rpm，牵引速度：6m/min，吹膜机的模头直径为30mm，吹胀比为3~4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110869220.8A CN113480838A (zh) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110869220.8A CN113480838A (zh) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113480838A true CN113480838A (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=77944747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110869220.8A Pending CN113480838A (zh) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113480838A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103589124A (zh) * | 2012-08-14 | 2014-02-19 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种全生物降解pla/pbat复合薄膜及其制备方法 |
| CN109401227A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-01 | 南京五瑞生物降解新材料研究院有限公司 | 采用扩链剂制备的pla/pbat共混改性生物降解树脂及其制备方法 |
| CN112920563A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-08 | 佛山(华南)新材料研究院 | 可降解塑料材料和塑料制品及其制备方法 |
-
2021
- 2021-07-30 CN CN202110869220.8A patent/CN113480838A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103589124A (zh) * | 2012-08-14 | 2014-02-19 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种全生物降解pla/pbat复合薄膜及其制备方法 |
| CN109401227A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-01 | 南京五瑞生物降解新材料研究院有限公司 | 采用扩链剂制备的pla/pbat共混改性生物降解树脂及其制备方法 |
| CN112920563A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-08 | 佛山(华南)新材料研究院 | 可降解塑料材料和塑料制品及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1324084C (zh) | Pa/pet高分子合金材料 | |
| CN103992517B (zh) | 一种可连续化生产全降解淀粉基塑料合金及其制备方法 | |
| CN108929527B (zh) | 一种兼具高延展性和高阻隔性能的pbat/改性淀粉全生物降解薄膜及其制备方法和应用 | |
| US11926711B2 (en) | TPS/PLA/PBAT blend modified biodegradable resin prepared by using chain extender and preparation method thereof | |
| CN112048162B (zh) | 一种吸塑薄壁制品用全生物降解改性塑料及其制备方法 | |
| CN113861635A (zh) | 一种淀粉改性pbat/pla生物降解塑料薄膜及其制备方法 | |
| CN113801350A (zh) | 一种碳酸钙填充pbat/pla生物降解塑料薄膜及其制备方法 | |
| CN113429750A (zh) | 一种复合增韧耐高温聚乳酸改性材料及其制备方法 | |
| CN111718569B (zh) | 一种聚乙醇酸的回收方法及其应用 | |
| CN110387112B (zh) | 一种可降解食品包装膜材料及制备工艺 | |
| CN112552655B (zh) | 适用于制备薄膜的改性纤维素填充pbat/pla组合物及其制备和应用 | |
| CN105419266A (zh) | 3d打印材料及其制备方法 | |
| CN113956630A (zh) | 一种完全生物降解薄膜及其制备方法 | |
| CN114989581B (zh) | 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法 | |
| US11130259B1 (en) | Device and method for online preparation of modified polylactic acid material with polylactic acid melt | |
| CN112759898B (zh) | 一种aes/petg/pbat合金材料及其制备方法和应用 | |
| CN111763410B (zh) | 一种高淀粉含量生物可降解pbat合金及其制备方法 | |
| CN113480838A (zh) | 一种可快速降解的pla/pbat薄膜及其制备方法 | |
| CN110922725A (zh) | 生物全降解薄膜组合物、生物全降解薄膜及其制法和应用 | |
| CN111187495A (zh) | 一种高韧高耐热透明聚乳酸复合材料的制备方法 | |
| CN114773810A (zh) | 一种高性能聚乳酸基3d打印线材及其制备方法 | |
| CN110256734A (zh) | 降解交联聚乙烯及其制备方法 | |
| CN116426099A (zh) | 一种海水降解薄膜及其制备方法 | |
| CN115819940B (zh) | 一种高透明高韧性改性聚乳酸材料的制备方法及其产品和应用 | |
| CN109096711A (zh) | 一种大米粉改性聚乳酸复合材料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211008 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |