CN113480762A - 一种复合抗菌凝胶保鲜膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素10‑20份、羧甲基壳聚糖5‑10份、甘油1‑3份，聚乙二醇0.5‑1份、抗菌肽1‑2份、京尼平0.1‑0.2份。本发明通过在聚乳酸中添加纳米微晶纤维素，提高保鲜膜的韧性、抗冲击性和弹性，提高复合材料的综合力学性能；纳米微晶纤维素通过二氧化钛进行改性，改性后的纳米微晶纤维素可以很好地与聚乳酸基体结合，且二氧化钛具有优秀的灭菌作用和紫外线掩蔽作用，在聚乳酸膜体系中添加二氧化钛，可以克服聚乳酸不耐紫外线的缺点，并且提高了保鲜膜的抗菌性能；在保鲜膜的表面复合一层含有壳聚糖和抗菌肽的水凝胶膜，使保鲜膜具有亲水性。

Description

一种复合抗菌凝胶保鲜膜及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及保鲜膜的技术领域，特别是食品保鲜膜的技术领域。
【背景技术】
聚乳酸是一种新型的生物降解材料，在自然界中能够完全生物降解为水和二氧化碳，可替代传统不可再生资源，降低环境污染，有效保护环境。聚乳酸作为一种环境友好型材料，最为突出特点就是其降解性和生物相容性，除此之外，聚乳酸还具有优异的后加工性、透明性、气体阻隔性和热阻隔性；但聚乳酸材料也存在一些缺点，其一，聚乳酸表面疏水，这大大降低了其与天然亲水性材料之间的界面结合力；其二，聚乳酸发脆，抗冲击性等力学性能较差；其三，不耐热不耐紫外线。
壳聚糖是几丁质脱去乙酰基的衍生物，由于具有生物可降解性、生物相容性及抗菌性被认为是有巨大潜力的包装材料。壳聚糖拥有良好的透气性、成膜性、血液相容性、安全性以及微生物降解性，从而在医药、食品、化工、化妆品、水处理、生物医学工程等诸多领域广泛应用。
纳米微晶纤维素，是对纤维素进行一定处理，将纤维素中的无定形区及低结晶度的结晶区破除，提取得到的一种纤维素结晶体。纳米微晶纤维素近似棒状，直径约30-80nm，长度约300-600nm，纳米微晶纤维素具有优异的力学性能、巨大的比表面积、高结晶度、高杨氏模量、高强度、超精细结构和高透明性，良好的生物可降解性与生物相容性以及稳定的化学性能。鉴于其独特的物理化学性能，其在精细化工、医药、食品、超微复合材料、热交换材料和新能源等领域具备强大应用潜力。
【发明内容】
本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种复合抗菌凝胶保鲜膜及其制备方法，能够使聚乳酸保鲜膜具有良好的抗冲击性能和生物相容性。
为实现上述目的，本发明提出了一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素10-20份、羧甲基壳聚糖5-10份、甘油1-3份，聚乙二醇0.5-1份、抗菌肽1-2份、京尼平0.1-0.2份。
作为优选，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素15份、羧甲基壳聚糖8份、甘油2份，聚乙二醇0.8份、抗菌肽1.5份、京尼平0.15份。
本发明还提出了一种复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入硫酸溶液，水浴加热，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至55-65℃，保持1-2h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
甘油作为保鲜膜的增塑剂，聚乙二醇作为保鲜膜的交联剂；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置4-12h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥。
步骤四：将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在溶解有聚丙烯酸钠、硅烷偶联剂和引发剂的水溶液中，水溶液中聚丙烯酸钠的质量分数为30％，硅烷偶联剂的质量分数为1％，引发剂的质量分数为0.5％，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到40-50℃，加热时间3-5小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
通过烘箱加热加强保鲜膜和水凝胶膜界面之间的交联，使其联结为一体。
进行大量生产时，将膜溶液通过吹塑机进行吹膜得到保鲜膜，并将保鲜膜贴合到水凝胶膜上，再进行加热。
作为优选，所述步骤二中，三颈烧瓶中加入质量分数为65％的硫酸溶液，然后将三颈烧瓶置于50℃的水浴中搅拌90min。
作为优选，所述步骤三中交联时间为8h。
作为优选，述步骤四中，加热温度为45℃，加热时间为4小时。
作为优选，所述步骤四中硅烷偶联剂为KH-550。
作为优选，所述步骤四中所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的一种或者多种。
本发明的有益效果：
1.本发明通过在聚乳酸中添加纳米微晶纤维素，提高保鲜膜的韧性、抗冲击性和弹性，提高复合材料的综合力学性能；
2.纳米微晶纤维素通过二氧化钛进行改性，改性后的纳米微晶纤维素可以很好地与聚乳酸基体结合，且二氧化钛具有优秀的灭菌作用和紫外线掩蔽作用，在聚乳酸膜体系中添加二氧化钛，可以克服聚乳酸不耐紫外线的缺点，并且提高了保鲜膜的抗菌性能；
3.聚乳酸的结构中缺少亲水基团而使材料表面产生强疏水性，在保鲜膜的表面复合一层含有壳聚糖和抗菌肽的水凝胶膜，提高了复合保鲜膜与天然亲水性材料之间的界面结合力，使复合保鲜膜具有优秀的生物相容性，进一步加强了抗菌性能。
4.将水凝胶膜浸泡在聚丙烯酸钠、硅烷偶联剂和引发剂的水溶液中，使聚丙烯酸钠扩散到水凝胶的内部，接着将保鲜膜的膜溶液倾倒在水凝胶膜的表面固化成型，得到复合保鲜膜，然后将复合保鲜膜进行加热，使聚丙烯酸钠发生聚合，并通过硅烷偶联剂的偶联作用将保鲜膜与水凝胶膜的联结为一体，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
本发明的特征及优点将通过实施例进行详细说明。
【具体实施方式】
实施例1：
一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素15份、羧甲基壳聚糖8份、甘油2份，聚乙二醇0.8份、抗菌肽1.5份、京尼平0.15份。
所述复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入质量分数为65％的硫酸溶液，三颈烧瓶在50℃的水浴中搅拌90min，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至60℃，保持1h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入0.75重量份的乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和0.075重量份的4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置8h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤四：称取150mg聚丙烯酸钠，5mg硅烷偶联剂KH-550，2.5mg过硫酸钾溶解于500ml的水溶液中，搅拌均匀，然后将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在制得的水溶液中，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到45℃，加热时间为4小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
实施例2：
一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素10份、羧甲基壳聚糖5份、甘油1份，聚乙二醇0.5份、抗菌肽1份、京尼平0.1份。
所述复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入质量分数为65％的硫酸溶液，三颈烧瓶在50℃的水浴中搅拌90min，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至55℃，保持2h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入0.5重量份的乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和0.05重量份的4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置4h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤四：称取150mg聚丙烯酸钠，5mg硅烷偶联剂KH-550，2.5mg过硫酸铵溶解于500ml的水溶液中，搅拌均匀，然后将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在制得的水溶液中，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到40℃，加热时间为3小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
实施例3：
一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素20份、羧甲基壳聚糖10份、甘油3份，聚乙二醇1份、抗菌肽2份、京尼平0.2份。
所述复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入质量分数为65％的硫酸溶液，三颈烧瓶在50℃的水浴中搅拌90min，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至65℃，保持1h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入1重量份的乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和0.1重量份的4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置4h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤四：称取150mg聚丙烯酸钠，5mg硅烷偶联剂KH-550，2.5mg过硫酸钠溶解于500ml的水溶液中，搅拌均匀，然后将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在制得的水溶液中，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到40℃，加热时间为3小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
对比例1：
一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、纳米微晶纤维素15份、羧甲基壳聚糖8份、甘油2份，聚乙二醇0.8份、抗菌肽1.5份、京尼平0.15份。
所述复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入质量分数为65％的硫酸溶液，三颈烧瓶在50℃的水浴中搅拌90min，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入0.75重量份的乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和0.075重量份的4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置8h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤四：称取150mg聚丙烯酸钠，5mg硅烷偶联剂KH-550，2.5mg过硫酸钾溶解于500ml的水溶液中，搅拌均匀，然后将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在制得的水溶液中，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到45℃，加热时间为4小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
对比例2：
一种保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素15份、甘油2份，聚乙二醇0.8份。
所述保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入质量分数为65％的硫酸溶液，三颈烧瓶在50℃的水浴中搅拌90min，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至60℃，保持1h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在模具中，在常温下固化，得到保鲜膜。
对比例3：
一种复合抗菌凝胶保鲜膜，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、羧甲基壳聚糖8份、甘油2份，聚乙二醇0.8份、抗菌肽1.5份、京尼平0.15份。
所述复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法如下：
步骤一：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，然后加入上述重量份的甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤二：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入0.75重量份的乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和0.075重量份的4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置8h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤三：称取150mg聚丙烯酸钠，5mg硅烷偶联剂KH-550，2.5mg过硫酸钾溶解于500ml的水溶液中，搅拌均匀，然后将步骤二中得到的水凝胶膜浸泡在制得的水溶液中，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤四：将步骤一中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到45℃，加热时间为4小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
通过标准方法进行实施例1-3和对比例1-3抗菌性能试验、力学性能试验和透光率试验，得到的结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003183567800000111
对比实施例1和对比例1的实验数据，表明二氧化钛对纳米微晶纤维素的改性可以提高纳米纤维素与聚乳酸的结合强度，并且能够提高复合保鲜膜的抗紫外线功能和一定的抗菌能力。
对比实施例1和对比例2的实验数据，表明在保鲜膜上复合水凝胶膜可以有效提高保鲜膜的力学性能，而且提高了保鲜膜的抗菌性能，且水凝胶膜提高了保鲜膜与天然亲水性材料之间的界面结合力，使复合保鲜膜具有优秀的生物相容性。
对比实施例1和对比例3的实验数据，表明纳米微晶纤维素的添加有效提高了保鲜膜的力学性能，使复合保鲜膜具有良好的拉伸强度，不易破裂。
上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种复合抗菌凝胶保鲜膜，其特征在于，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素10-20份、羧甲基壳聚糖5-10份、甘油1-3份，聚乙二醇0.5-1份、抗菌肽1-2份、京尼平0.1-0.2份。
2.如权利要求1所述的复合抗菌凝胶保鲜膜，其特征在于，由以下重量份的原料组成：聚乳酸100份、二氧化钛改性纳米微晶纤维素15份、羧甲基壳聚糖8份、甘油2份，聚乙二醇0.8份、抗菌肽1.5份、京尼平0.15份。甘油作为保鲜膜的增塑剂，聚乙二醇作为保鲜膜的交联剂；
3.如权利要求1所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：称取一定量的纳米纤维素于三颈烧瓶中，加入硫酸溶液，水浴加热，反应结束加入一定量的蒸馏水进行稀释，得到纳米微晶纤维素悬浮液，接着调节PH为2-3，然后将四氯化钛溶液在冰浴、磁力搅拌下加入纳米微晶纤维素悬浮液中，静置，在搅拌条件下加热至55-65℃，保持1-2h，调节溶液呈中性，室温陈化、抽滤、洗涤、干燥，得到二氧化钛改性纳米微晶纤维素；
步骤二：称取上述重量份的聚乳酸颗粒加入到N，N-二甲基甲酰胺中，经磁力搅拌至聚乳酸颗粒完全溶解，得到聚乳酸溶液，称取上述重量份的二氧化钛改性纳米微晶纤维素慢慢加到N，N-二甲基甲酰胺中，观察溶液由透明到浑浊再到透明，随后将此溶液加入到聚乳酸溶液中，搅拌均匀后加入甘油，得到混合液，并称取上述重量份的聚乙二醇于混合液中，在常温下搅拌均匀，搅拌继续搅拌2h，得到膜溶液；
步骤三：将羧甲基壳聚糖溶于质量浓度1％的醋酸溶液中，磁力搅拌至完全溶解，得到羧甲基壳聚糖溶液，加入乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶，搅拌30min后，加入上述重量份的抗菌肽，搅拌均匀，得到混合液，将京尼平先溶解在纯水中，再逐滴加入混合液中，超声处理以使京尼平均匀分散在溶液中，放置4-12h以完成交联，得到水凝胶溶液；将水凝胶溶液倒入玻璃板上，再干燥得到水凝胶膜，水凝胶膜用去离子水多次冲洗后干燥；
步骤四：将步骤三中得到的水凝胶膜浸泡在溶解有聚丙烯酸钠、硅烷偶联剂和引发剂的水溶液中，水溶液中聚丙烯酸钠的质量分数为30％，硅烷偶联剂的质量分数为1％，引发剂的质量分数为0.5％，浸泡时间为6小时，浸泡完成后取出备用；
步骤五：将步骤二中得到的膜溶液倾倒在步骤四得到的水凝胶膜上，在常温下固化，接着在烘箱中加热到40-50℃，加热时间3-5小时，得到复合抗菌凝胶保鲜膜。
4.如权利要求3所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤二中，三颈烧瓶中加入质量分数为65％的硫酸溶液，然后将三颈烧瓶置于50℃的水浴中搅拌90min。
5.如权利要求3所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤三中交联时间为8h。
6.如权利要求3所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，加热温度为45℃，加热时间为4小时。
7.如权利要求3所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤四中硅烷偶联剂为KH-550。
8.如权利要求3所述的复合抗菌凝胶保鲜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤四中所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的一种或者多种。
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