CN113462388A - 一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113462388A CN113462388A CN202110746412.XA CN202110746412A CN113462388A CN 113462388 A CN113462388 A CN 113462388A CN 202110746412 A CN202110746412 A CN 202110746412A CN 113462388 A CN113462388 A CN 113462388A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- luminescent material
- doped magnesium
- magnesium tantalate
- grinding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7701—Chalogenides
- C09K11/7703—Chalogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7715—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing cerium
- C09K11/7716—Chalcogenides
- C09K11/7718—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7729—Chalcogenides
- C09K11/7731—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7743—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing terbium
- C09K11/7744—Chalcogenides
- C09K11/7746—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7756—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing neodynium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7759—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing samarium
- C09K11/776—Chalcogenides
- C09K11/7761—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
- G01N23/20—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by using diffraction of the radiation by the materials, e.g. for investigating crystal structure; by using scattering of the radiation by the materials, e.g. for investigating non-crystalline materials; by using reflection of the radiation by the materials
- G01N23/207—Diffractometry using detectors, e.g. using a probe in a central position and one or more displaceable detectors in circumferential positions
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2223/00—Investigating materials by wave or particle radiation
- G01N2223/05—Investigating materials by wave or particle radiation by diffraction, scatter or reflection
- G01N2223/056—Investigating materials by wave or particle radiation by diffraction, scatter or reflection diffraction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2223/00—Investigating materials by wave or particle radiation
- G01N2223/07—Investigating materials by wave or particle radiation secondary emission
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2223/00—Investigating materials by wave or particle radiation
- G01N2223/10—Different kinds of radiation or particles
- G01N2223/101—Different kinds of radiation or particles electromagnetic radiation
- G01N2223/1016—X-ray
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用。本发明的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的化学组成表达式为:Mg4Ta2O9:RE。本发明中的闪烁发光材料采用高温固相法合成,在空气中稳定存在,工艺安全简单,容易控制。所发明的闪烁发光材料,在X射线激发下,得到的不同稀土掺杂的Mg4Ta2O9:RE样品光产额在13848~43917ph/MeV。其中样品Mg4Ta2O9:0.25at%Gd光产额最高,是CsI(Tl)的81%,是Mg4Ta2O9(简称MTO)和CdWO4的2.4倍。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用,属于X射线检测技术领域。
背景技术
无机闪烁晶体广泛应用于高能物理与核物理、天体物理、医学成像、地质勘探、安全检测及国防安全等领域。特别是机场安检、海关集装箱检查等,需要大量基于闪烁晶体的X射线成像探头,目前比较成熟的安检探头材料主要有CdWO4晶体、CsI(Tl)晶体等。CdWO4具有良好的射线阻止本领,几乎没有余辉,但亮度相对较低,并且Cd有毒。CsI:Tl具有良好的光产额和射线阻止本领,但其衰减时间比较长,并且Tl有毒。因此,探索新型无毒环保的具有优异性能的闪烁晶体,是当前安检应用领域的迫切需求和发展重心。
Mg4Ta2O9(简称MTO)晶体材料属于六方晶系,具有钛铁矿结构,空间群为P3c1(165),晶格常数为a=0.51611nm,c=1.40435nm,V=0.32396nm3。Mg4Ta2O9晶体的662keV137Csγ射线光产额为13000±2000ph/MeV,和CdWO4晶体(12000~15000ph/MeV)相当,约为CsI(Tl)晶体光产额(52000~56000ph/MeV)的24%;能量分辨率为6.2%,高于CdWO4晶体8.3%的能量分辨率,和CsI(Tl)的能量分辨率(5.7%)相当;其衰减时间为4.5μs,优于CdWO4晶体的14μs,长于CsI(Tl)晶体的1μs。该晶体环境友好,从生产、加工到应用、回收都没有有毒元素污染环境的问题,在射线成像探头方面有潜在的应用前景,但是未见关于进一步提高MTO的光产额的报道。
从组成角度讲,稀土在闪烁晶体发展中发挥了巨大的作用。大部分稀土离子(Ce3+-Yb3+)具有未完全充满的4f电子层,共有1639个能级,可能发生跃迁的数目高达199177个,是一个巨大的发光宝库,已广泛用作发光材料的激活剂和敏化剂。然而在Mg4Ta2O9材料中掺杂稀土离子却鲜有报道。
发明内容
本发明解决的技术问题是:如何进一步提高Mg4Ta2O9晶体的光产额的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料,其化学组成表达式为Mg4Ta2O9:RE,其中,稀土掺杂元素RE为Sc3+、Lu3+、Yb3+、Tm3+、Er3+、Y3+、Ho3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Eu3+、Sm3+、Nd3+、Pr3+、Ce3+和La3+中的至少一种。
优选地,所述的稀土掺杂元素RE的掺杂比例为0.25at%。
优选地,所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的光产额在13848~43917ph/MeV。
本发明还提供了上述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括:按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5和稀土金属氧化物,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入溶剂分散,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中预烧,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中烧结,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
优选地,所述的溶剂为无水乙醇。
优选地,所述预烧的温度为1250~1300℃,时间为3~12h。
优选地,所述烧结的温度为1300~1400℃,时间为6~24h。
本发明还提供了上述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料在X射线检测领域中的应用。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
1.本发明的闪烁发光材料采用高温固相法合成,制备工艺简单,操作安全,条件易于控制,本发明的闪烁发光材料无毒性和放射性元素,在高能射线激发下具有高的光输出,在空气中稳定存在,不易潮解;
2.本发明利用稀土离子独特的电子组态结构,会使Mg4Ta2O9晶体具有更加优异的发光性能,当稀土离子进行弱掺杂时,可以作为敏化剂,利用其丰富的能级结构吸收并传递能量至Ta-O八面体发光中心,提高Mg4Ta2O9晶体的光产额;当稀土离子进行重掺杂时,可以作为激活剂,Mg4Ta2O9基质吸收的能量转移至稀土离子的发光中心,利用其丰富的能级结构,发出紫外和可见光,成为具有优异闪烁性能的稀土闪烁晶体;
3.本发明的闪烁发光材料,在X射线激发下,得到的不同稀土掺杂的Mg4Ta2O9:RE样品光产额在13837~43917ph/MeV,优于未掺杂的Mg4Ta2O9,其中样品Mg4Ta2O9:Gd光产额最高,是CsI(Tl)的81%,是Mg4Ta2O9和CdWO4的2.4倍。
附图说明
图1为本发明实施例所制备的闪烁发光材料的X射线衍射图;
图2为Mg4Ta2O9:0.25at%Sc闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图3为Mg4Ta2O9:0.25at%Lu闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图4为Mg4Ta2O9:0.25at%Yb闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图5为Mg4Ta2O9:0.25at%Tm闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图6为Mg4Ta2O9:0.25at%Er闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图7为Mg4Ta2O9:0.25at%Y闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图8为Mg4Ta2O9:0.25at%Ho闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图9为Mg4Ta2O9:0.25at%Dy闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图10为Mg4Ta2O9:0.25at%Tb闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图11为Mg4Ta2O9:0.25at%Gd闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图12为Mg4Ta2O9:0.25at%Eu闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图13为Mg4Ta2O9:0.25at%Sm闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图14为Mg4Ta2O9:0.25at%Nd闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图15为Mg4Ta2O9:0.25at%Pr闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图16为Mg4Ta2O9:0.25at%Ce闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图;
图17为Mg4Ta2O9:0.25at%La闪烁发光材料在X射线激发下测得的发射光谱图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
实施例1
一种稀土(Sc)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Sc2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1250℃预烧3小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃烧结6小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Sc(at%表示原子百分比)曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图2所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Sc的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在352nm,半高宽为109nm,发光强度为Mg4Ta2O9的2.4倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Sc的光产额为31450ph/MeV。
实施例2
一种稀土(Lu)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Lu2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1250℃预烧3小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃烧结6小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Lu曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图3所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Lu的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在354nm,半高宽为109nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.6倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Lu的光产额为21394ph/MeV。
实施例3
一种稀土(Yb)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Yb2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1250℃预烧3小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃烧结6小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Yb曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图4所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Yb的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在343nm,半高宽为89nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.1倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Yb的光产额为13837ph/MeV。
实施例4
一种稀土(Tm)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Tm2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1260℃预烧6小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1330℃烧结12小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Sc曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图5所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Tm的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在355nm,半高宽为82nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.6倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Tm的光产额为20471ph/MeV。另外XEL图中还显示Tm3+的1D2→3F4能级跃迁,峰位位于459nm,发光强度是Mg4Ta2O9的1.3倍,半高宽为20nm。
实施例5
一种稀土(Er)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Er2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1260℃预烧6小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1330℃烧结12小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Er曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图6所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Er的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在348nm,半高宽为96nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.2倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Er的光产额为15620ph/MeV。
实施例6
一种稀土(Y)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Y2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1260℃预烧6小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1330℃烧结12小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Y曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图7所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Y的30keVX射线激发发射谱图,表明其发射波长在344nm,半高宽为95nm,发光强度为Mg4Ta2O9的2.2倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Y的光产额为28152ph/MeV。
实施例7
一种稀土(Ho)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Ho2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1260℃预烧6小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1330℃烧结12小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Ho曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图8所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Ho的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在349nm,半高宽为117nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.2倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Ho的光产额为15353ph/MeV。
实施例8
一种稀土(Dy)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Dy2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1260℃预烧6小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1330℃烧结12小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Dy曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图9所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Dy的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在350nm,半高宽为91nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.1倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Dy的光产额为13693ph/MeV。另外XEL图中还显示Dy3+的4F9/2→6H13/2能级跃迁,峰位位于459nm,发光强度是Mg4Ta2O9的1.3倍,半高宽为20nm。
实施例9
一种稀土(Tb)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Tb2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1280℃预烧9小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1350℃烧结18小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Tb曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图10所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Tb的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在359nm,半高宽为98nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.9倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Tb的光产额为24463ph/MeV。另外XEL图中还显示Tb3+的5D4→7F5能级跃迁,峰位位于552nm,发光强度是Mg4Ta2O9的0.5倍,半高宽为13nm。
实施例10
一种稀土(Gd)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Gd2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1280℃预烧9小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1350℃烧结18小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Gd曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图11所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Gd的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在345nm,半高宽为92nm,发光强度为Mg4Ta2O9的3.4倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Gd的光产额为43917ph/MeV。
实施例11
一种稀土(Eu)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Eu2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1280℃预烧9小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1350℃烧结18小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Eu曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图12所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Eu的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在347nm,半高宽为91nm,发光强度为Mg4Ta2O9的2.2倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Eu的光产额为28653ph/MeV。另外XEL图中还显示Eu3+的5D0→7F2能级跃迁,峰位位于612nm,发光强度是Mg4Ta2O9的2.9倍,半高宽为10nm。
实施例12
一种稀土(Sm)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Sm2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1280℃预烧9小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1350℃烧结18小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Sm曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图13所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Sm的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在348nm,半高宽为86nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.1倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Sm的光产额为13848ph/MeV。
实施例13
一种稀土(Nd)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Nd2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃预烧12小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1400℃烧结24小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Nd曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图14所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Nd的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在345nm,半高宽为90nm,发光强度为Mg4Ta2O9的2.1倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Nd的光产额为27079ph/MeV。
实施例14
一种稀土(Pr)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Pr2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃预烧12小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1400℃烧结24小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Pr曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图15所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Pr的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在347nm,半高宽为98nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.7倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Pr的光产额为21492ph/MeV。
实施例15
一种稀土(Ce)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,Ce2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃预烧12小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1400℃烧结24小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%Ce曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图16所示的Mg4Ta2O9:0.25at%Ce的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在375nm,半高宽为124nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.1倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%Ce的光产额为14264ph/MeV。
实施例16
一种稀土(La)掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,包括以下步骤:
按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5,La2O3,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入无水乙醇作为分散剂,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1300℃预烧12小时,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中于1400℃烧结24小时,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
产物的X射线衍射峰如图1中Mg4Ta2O9:0.25at%La曲线所示。从图中曲线可看出,所有衍射峰与标准的衍射峰(PDF#38-1458)相对应。如图17所示的Mg4Ta2O9:0.25at%La的30keV X射线激发发射谱图,表明其发射波长在347nm,半高宽为89nm,发光强度为Mg4Ta2O9的1.7倍,检测得到Mg4Ta2O9:0.25at%La的光产额为22752ph/MeV。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明的前提下,还将可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料,其特征在于,其化学组成表达式为Mg4Ta2O9:RE,其中,稀土掺杂元素RE为Sc3+、Lu3+、Yb3+、Tm3+、Er3+、Y3+、Ho3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Eu3 +、Sm3+、Nd3+、Pr3+、Ce3+和La3+中的至少一种。
2.如权利要求书1所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料,其特征在于,所述的稀土掺杂元素RE的掺杂的原子百分比为0.25at%。
3.如权利要求书1所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料,其特征在于,所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的光产额在13848~43917ph/MeV。
4.权利要求1~3中任意一项所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,其特征在于,包括:按化学计量比分别称取MgO,Ta2O5和稀土金属氧化物,将上述原料在玛瑙研钵中研磨,并加入溶剂分散,研磨均匀后装入刚玉坩埚,在空气气氛中预烧,自然冷却至室温后,将原料倒出在玛瑙研钵中继续充分研磨,再装入刚玉坩埚,在空气气氛中烧结,自然冷却至室温后研磨均匀,最终得到产品。
5.如权利要求4所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,其特征在于,所述的溶剂为无水乙醇。
6.如权利要求4所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,其特征在于,所述预烧的温度为1250~1300℃,时间为3~12h。
7.如权利要求4所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料的制备方法,其特征在于,所述烧结的温度为1300~1400℃,时间为6~24h。
8.权利要求1~3中任意一项所述的稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料在X射线检测领域中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110746412.XA CN113462388B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110746412.XA CN113462388B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113462388A true CN113462388A (zh) | 2021-10-01 |
CN113462388B CN113462388B (zh) | 2022-12-13 |
Family
ID=77877409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110746412.XA Active CN113462388B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113462388B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113563881A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-10-29 | 上海应用技术大学 | 稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料及其制备方法 |
CN114106828A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-01 | 内蒙古大学 | 一种Cr3+掺杂且具有宽带发射的近红外荧光粉及其制备方法 |
CN114456808A (zh) * | 2022-02-22 | 2022-05-10 | 同济大学 | 一种钽酸盐基红色长余辉发光材料及其制备方法 |
CN116875309A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-13 | 上海应用技术大学 | 一种高能射线探测用闪烁发光材料及其制备方法与用途 |
CN116925758A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-10-24 | 上海应用技术大学 | 一种真空紫外光激发的钽铌酸镁蓝紫色荧光粉及其应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104673298A (zh) * | 2013-11-30 | 2015-06-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 钐掺杂碱土铌锌酸盐发光材料、制备方法及其应用 |
CN105462586A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-04-06 | 青岛大学 | 一种橙色长余辉发光材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-07-01 CN CN202110746412.XA patent/CN113462388B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104673298A (zh) * | 2013-11-30 | 2015-06-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 钐掺杂碱土铌锌酸盐发光材料、制备方法及其应用 |
CN105462586A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-04-06 | 青岛大学 | 一种橙色长余辉发光材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
RENPING CAO ET AL.: "Luminescence properties of red-emission Mg4Nb2O9:Eu3+ phosphor", 《LUMINESCENCE》 * |
Y.C.YOU ET AL.: "Luminescence of cerium doped Mg4Nb209 phosphor", 《 JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE LETTERS》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113563881A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-10-29 | 上海应用技术大学 | 稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料及其制备方法 |
CN113563881B (zh) * | 2021-08-10 | 2023-08-18 | 上海应用技术大学 | 稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料及其制备方法 |
CN114106828A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-01 | 内蒙古大学 | 一种Cr3+掺杂且具有宽带发射的近红外荧光粉及其制备方法 |
CN114456808A (zh) * | 2022-02-22 | 2022-05-10 | 同济大学 | 一种钽酸盐基红色长余辉发光材料及其制备方法 |
CN116875309A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-13 | 上海应用技术大学 | 一种高能射线探测用闪烁发光材料及其制备方法与用途 |
CN116925758A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-10-24 | 上海应用技术大学 | 一种真空紫外光激发的钽铌酸镁蓝紫色荧光粉及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113462388B (zh) | 2022-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113462388B (zh) | 一种稀土掺杂钽酸镁系列闪烁发光材料及其制备方法和应用 | |
CN113563881B (zh) | 稀土掺杂钽酸镁闪烁发光材料及其制备方法 | |
Nikl et al. | Complex oxide scintillators: Material defects and scintillation performance | |
AU2007203072B2 (en) | Scintillator compositions based on lanthanide halides, and related methods and articles | |
CN113563882B (zh) | 一种闪烁发光材料及其制备方法 | |
EP3359980A1 (en) | Manner of shortening scintillation response of luminescence centres and material of scintillator with shortened scintillation response | |
CN110603310A (zh) | 共掺杂有一价离子的石榴石闪烁体 | |
US9404036B2 (en) | Alkali metal and alkali earth metal gadolinium halide scintillators | |
CN107366018A (zh) | 一种稀土卤化物混合闪烁晶体及其制备方法 | |
Kang et al. | GdBr3: Ce in glass matrix as nuclear spectroscopy detector | |
Fukushima et al. | Scintillation and luminescence properties of undoped and europium-doped CaZrO3 crystals | |
CN113861976B (zh) | 一种钽酸镁异价掺杂铪、锆、钼、钨闪烁发光材料及其制备方法 | |
Fukushima et al. | Photoluminescence and scintillation properties of Pr-doped SrLu2O4 single crystals with different concentrations | |
Kawano et al. | Scintillation and dosimeter properties of Pr2O3-doped Ga2O3–K2O–La2O3 glasses | |
CN108441959A (zh) | 掺铈铝酸钆镥石榴石晶体制备方法 | |
Ezawa et al. | Evaluation of scintillation and dosimetric properties of undoped and Tb-doped Ba3Y (PO4) 3 single crystals | |
CN113957386A (zh) | 激子发光型卤化物闪烁体、薄膜、单晶、制备方法及应用 | |
CN108441960A (zh) | 二价金属阳离子与铈共掺镥铝石榴石晶体制备方法 | |
Fukushima et al. | Investigation of scintillation properties of Hf-based oxide materials | |
CN106149054A (zh) | 掺铈铝酸钆钇石榴石高温闪烁晶体及其制备方法 | |
Kaczmarek et al. | BaWO4: Pr single crystals co-doped with Na | |
Ren et al. | The effect of Pr3+ concentration on the microstructure, luminescence and scintillation properties of Pr: LuAG single crystals | |
CN108893779A (zh) | 一种钙镁离子与铈共掺钇铝石榴石闪烁晶体及其制备方法 | |
Chen et al. | Structure and luminescence properties of a new heavy scintillator Zr: GdTaO4 | |
Ogorodnikov et al. | Electronic excitation dynamics and energy transfer in lithium-gadolinium borates doped by rare earths |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |