CN113455514A - 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用 - Google Patents

杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113455514A
CN113455514A CN202110722786.8A CN202110722786A CN113455514A CN 113455514 A CN113455514 A CN 113455514A CN 202110722786 A CN202110722786 A CN 202110722786A CN 113455514 A CN113455514 A CN 113455514A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dichloro
octyl
test
compound
ketone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110722786.8A
Other languages
English (en)
Inventor
王鹏
李景壮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huate Western Shaanxi Science And Technology Industrial Co ltd
Original Assignee
Huate Western Shaanxi Science And Technology Industrial Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huate Western Shaanxi Science And Technology Industrial Co ltd filed Critical Huate Western Shaanxi Science And Technology Industrial Co ltd
Priority to CN202110722786.8A priority Critical patent/CN113455514A/zh
Publication of CN113455514A publication Critical patent/CN113455514A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有杀菌活性的化合物4,5‑二氯‑2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮，结构式为：

Description

杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上 的应用
技术领域
本发明涉及本发明涉及农业病害防治领域，具体是一种具有杀菌活性的化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用。
背景技术
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，属异噻唑类化合物。有较宽的pH适用范围，能够自然生物降解。与人体接触易过敏，不耐高温，水溶性差。异噻唑类杀菌剂的作用机制为杂环上的活性部位与细菌体内蛋白酶中的巯基形成二硫键使其失活，或杂环上的活性部位与细菌体内的核酸碱基形成氢键，并吸附在细菌的细胞上，从而破坏细胞内DNA的结构，使其失去复制能力，最终导致细胞死亡。由于异噻唑类抗菌作用机制与内酰胺类，氨基糖苷类等其他抗生素作用机制不同，因此无明显交叉耐药现象。
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，是一种低毒、高效、广谱的杀菌剂，主要用于粘合剂、聚合乳液，装饰木材表面，密封剂及油漆等湿膜防止真菌和细菌的生长。例如，中国专利CN112352024A公开了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮可用作船体防污剂；中国专利CN110037041A公开了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在工业防霉领域的应用。中国专利CN104472505A公开了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为防霉剂在聚合物注塑过程中的应用。中国专利CN106797955A公开了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为防污涂料中的除藻剂的应用。
虽然目前市场上存在一些异噻唑啉酮类杀菌剂，如噻霉酮、DCMIT(4,5-二氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、OIT(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)等，且也有相关报道用于农业病害的防治，如中国专利CN102626091A。但是，目前还没有关于4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为农药在农业病害防治方面的登记信息。本发明人在大量实验的基础上，发现了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在防治芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和烟草野火病上有突出的效果，基于该发现，完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种防治效果突出的杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，将其用于农业病害的防治。发明人通过大量生测实验发现4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对多种植物病害表现出较好的抑制作用，主要是对芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和烟草野火病有显著效果。
本发明采用以下技术方案：
一种具有杀菌活性的化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在防治农业病害中的应用，所述的化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的结构式如式(I)所示：
Figure BDA0003137057730000021
所述的式(I)化合物可有效的防治芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和烟草野火病，且低毒、绿色、对生态环境安全无药害。进一步的，所述的式(I)化合物优选用于防治芒果细菌性角斑病及烟草野火病。
在本发明的一种实施方式中，所述的4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为活性成分与农药助剂、填料以及任选的其他农药成分配制成农药上允许的任意一种剂型。其他农药成分包括但不限于：杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等。
其中，可制备的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或微胶囊悬浮剂。
其中，所述化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在上述剂型中的质量百分含量为1-80％，优选为20-60％。
在本发明的应用中，所述化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的使用剂量为300-40500mg a.i./hm2，优选为300-18000mg a.i./hm2。
本发明创新性的将4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮用于农业杀菌领域，杀菌效果明显，用量少，持效期长，且不易产生抗性，是绿色、安全的农用杀菌剂。具体的，发明人经过大量的筛选试验，验证了该化合物对芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和烟草野火病等病害具有突出的防治效果，以及对峰、鸟、鱼、蚕、藻等生物安全，为低毒等级。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果做进一步说明。
本发明所述的实施方式不局限于实施例表述的范围。
本实验采用室内杀菌活性测定和田间试验相结合的方法。先通过室内杀菌活性测定，再进行田间试验，具体的实施如下。
一、室内杀菌活性测定
实施例1.1 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的室内杀细菌活性测定
(1)供试病原
芒果细菌性角斑病病原菌：油菜黄单胞杆菌芒果致病变种(Xanthomonascampestris pv.mangiferaeindicae)；
金橘溃疡病病病原菌：地毯黄单胞杆菌(Xanthomonas campestris pv.citri)；
黄瓜细菌性角斑病病原菌：丁香假单胞杆菌黄瓜角斑病致病变种(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans)；
烟草野火病病原菌：丁香假单胞菌烟草致病变种(Pseudomonas syringanpv.tabaci)；
(2)试验药剂
试验药剂为4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮；对照药剂为噻霉酮、DCMIT及OIT。将药剂先用丙酮溶解，然后用0.1％的吐温-80水溶液稀释制备系列浓度。
(3)室内抑菌效果测定方法
采用浊度法测定该化合物对细菌性病害的抑制作用，试验参照国家行业标准《NY/T1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分：抑制细菌生长量试验浑浊度法》进行。将稀释成不同浓度的药剂母液，充分震荡混匀后，加入装有50mL NB培养基的250ml规格三角瓶中，配成不同浓度的含药培养基，对照加同体积0.1％的吐温-80水溶液，充分混匀后备用，每处理重复4次。将培养好的细菌用灭菌水稀释为1×107cfu/mL浓度的菌液，每瓶培养基接种50μL菌液。开始培养前分别测定各处理的浑浊度。然后于30℃200rpm培养24h后，分别测各瓶的浑浊度值。采用以下公式计算药剂在各浓度下对病菌的生长抑制率。
Figure BDA0003137057730000041
本发明药剂对上述病原细菌的抑制率结果如下表1-4所示。
表1芒果细菌性角斑病病原菌抑制效果
药剂名称 回归方程 EC<sub>50</sub>(mg/L) 相关系数
本发明式I化合物 Y＝4.8096+1.2444x 1.4224 0.9850
噻霉酮 Y＝4.8411+0.6185x 1.8071 0.9657
DCMIT Y＝4.8499+0.4208x 2.2736 0.9449
OIT Y＝4.7950+0.4201x 3.0751 0.9987
结果显示，本发明式I化合物对芒果细菌性角斑病病原菌的抑制效果最佳，EC50为1.4224mg/L，明显低于对照药剂噻霉酮、DCMIT及OIT。
表2金橘溃疡病病原菌抑制效果
Figure BDA0003137057730000042
Figure BDA0003137057730000051
结果显示，本发明式I化合物对金橘溃疡病病病原菌的抑制效果最佳，EC50为1.5840mg/L，明显低于对照药剂噻霉酮、DCMIT及OIT。
表3黄瓜细菌性角斑病病原菌抑制效果
药剂名称 回归方程 EC<sub>50</sub>(mg/L) 相关系数
本发明式I化合物 Y＝4.8338+0.3426x 3.0568 0.9600
噻霉酮 Y＝4.0892+1.3028x 5.0019 0.9961
DCMIT Y＝3.8907+1.2152x 8.1822 0.9948
OIT Y＝3.9056+1.1304x 9.2932 0.9968
结果显示，本发明式I化合物对黄瓜细菌性角斑病病原菌的抑制效果最佳，EC50为3.0568mg/L，明显低于对照药剂噻霉酮、DCMIT及OIT。
表4烟草野火病病原菌抑制效果
Figure BDA0003137057730000052
结果显示，本发明式I化合物对烟草野火病病原菌的抑制效果最佳，EC50为1.1939mg/L，明显低于对照药剂噻霉酮、DCMIT及OIT。
实施例1.2 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的室内杀真菌活性测定
(1)供试病原
小麦赤霉病病原菌：禾谷镰孢(Fusarium graminearum schw.)；
(2)试验药剂
试验药剂为4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮；对照药剂为噻霉酮、DCMIT及OIT。将药剂先用丙酮溶解，然后用0.1％的吐温-80水溶液稀释制备系列浓度。
(3)室内抑菌效果测定方法
真菌性病害室内抑菌效果测定方法：采用菌丝生长速率法，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标NY/T1156.2-2006》。首先，向灭菌并冷却至45-50℃的PDA培养基中加入配制的不同配比的药剂，摇匀后倒入培养皿，冷却后制成系列浓度的带毒培养基平板，设不含药培养基为对照(以含0.1％吐温-80水溶液代替药剂)。各处理重复三次。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置于培养箱中培养；待对照组菌落长满时，用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据测量结果计算各药剂处理的菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值做回归分析，求出各药剂的EC50。
Figure BDA0003137057730000061
测试结果如下表5所示。
表5小麦赤霉病病原菌抑制效果
Figure BDA0003137057730000062
结果显示，本发明式I化合物对小麦赤霉病病原菌的抑制效果最佳，EC50为1.7371mg/L，明显低于对照药剂噻霉酮、DCMIT和OIT。
二、安全性测定
对本发明式1化合物进行安全性测定。
实施例2.1鸟类急性毒性试验
试验以《化学农药环境安全评价试验准则》第9部分“鸟类急性毒性试验”(GB/T31270.9-2014)为准则，对该式1化合物进行了日本鹌鹑的急性经口毒性试验。
根据预试验结果，以100g鹌鹑分别灌胃1.00、1.16、1.35、1.56、1.81mL进行正式试验，其处理组浓度为：425.03、493.03、573.79、663.05、769.30mg a.i./kg体重。
结果显示24h的LD50为648mg a.i./kg体重，95％置信限为590mg a.i./kg体重～732mg a.i./kg体重；48h～7d的LD50为616mg a.i./kg体重，95％置信限为563mg a.i./kg体重～674mg a.i./kg体重。
根据《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270-2014)，供试物该式1化合物原药对日本鹌鹑7d的LD50＞500mg a.i./kg体重，毒性为“低毒”。
实施例2.2蜜蜂急性毒性试验
试验以《化学农药环境安全评价试验准则》第10部分“蜜蜂急性毒性试验”(GB/T31270.10-2014)为准则，对该式1化合物进行了意大利蜜蜂的急性经口毒性试验。
设置了空白对照、100.0μg a.i./蜂处理组进行限度试验。
结果显示100.0μg a.i./蜂处理组中蜜蜂在24h和48h时均未发生死亡与异常行为，这表明供试物对供试蜜蜂的24h和48h的LD50均在100.0μg a.i./蜂之上。
根据《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.10-2014)，LD50＞100μga.i./蜂时，农药对蜜蜂的进行毒性为低毒。由此可知，该式1化合物原药的毒性为“低毒”。
实施例2.3家蚕急性毒性试验
试验以《化学农药环境安全评价试验准则》第11部分“家蚕急性毒性试验”(GB/T31270.11-2014)为准则，采用浸叶法对该式1化合物进行了家蚕(菁松×皓月)的急性毒性试验。
设置了空白对照、2000.00mg a.i./L试验浓度进行限度试验。
结果显示在2000.00mg a.i./L处理组中，供试蚕未发生死亡及异常行为，供试物对家蚕96h的LC50＞2000.0mg a.i./L。根据《化学农药环境安全评价试验准则》，供试物该式1化合物原药对家蚕(菁松×皓月)的毒性为“低毒”。
实施例2.4蚯蚓急性毒性试验
试验以《化学农药环境安全评价试验准则》“第15部分蚯蚓急性毒性试验”(GB/T31270.15-2014)为准则，对该式1化合物进行了赤子爱胜蚯蚓的急性毒性试验。
设定空白对照、100.0mg a.i./kg干土浓度的该化合物进行限度试验。
结果显示100.00mg a.i./kg干土处理组的蚯蚓未发生死亡及异常症状。表明供试物该式1化合物对蚯蚓的急性毒性7d、14d的LC50均在100.0mg a.i./kg干土之上。
根据《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.15-2014)，LC50＞10mga.i./kg干土为低毒，该式1化合物原药的毒性为“低毒”。
实施例2.5鱼类急性毒性试验
本试验以GB/T 31270.12-2014《化学农药环境安全性评价试验准则》“第12部分：鱼类急性毒性试验”为依据，并参照“OECD Guidelines For Testing of ChemicalsNo.203Fish Acute Toxicity Tes”，对该式1化合物进行了鱼类急性毒性试验。
根据预试验的结果，配制名义浓度为100mg a.i./L的该化合物试验液进行限度试验，同时设置三个平行对照组和一个空白对照组，试验选择静态法进行，周期为96h。
结果显示，在整个试验周期(96h)内，在名义浓度为100mg a.i./L(实测浓度99mga.i./L)的该化合物三个平行对照组试验液和空白对照组中，供试鱼的死亡率均为0，并且在整个试验周期内，供试鱼无任何中毒异常情况。
试验结果表明，供试物该式1化合物对供试鱼的96h-LC50＞100mg a.i./L(名义浓度)，根据GB/T 31270.12-2014《化学农药环境安全性评价试验准则》“第12部分：鱼类急性毒性试验”对鱼类急性毒性评价标准，判定该式1化合物对鱼类的毒性等级为低毒。
实施例2.6溞类急性活动抑制试验
试验以“《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.13-2014)溞类急性活动抑制试验”为准则，试验以该式1化合物开展溞类急性活动抑制试验，试验周期为48小时。
根据预试验和方法稳定性的结果，正式试验设置41.44、53.92、70.00、91.04、118.3、153.8、200.0mg a.i./L，试验以静态方式在避光条件下进行，每个浓度组设置四个平行，同时设置空白对照组，每只烧杯随机挑取5只大型溞进行试验。
试验结果表明：24h-EC50＝101.8mg a.i./L，其95％置信限为90.97～114.5mga.i./L；48h-EC50＝74.07mg a.i./L，其95％置信限为65.98～82.62mg a.i./L。
根据《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.13-2014)溞类急性活动抑制试验中农药对溞类毒性等级划分标准，供试物该式1化合物的48h-EC50＞10mg a.i./L，其毒性等级为低毒。
实施例2.7藻类生长抑制试验
本试验以“《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.14-2014)第14部分：藻类生长抑制试验”为准则，开展藻类生长抑制试验，试验周期为72h。
根据预试验结果，正式试验中选择8.00、12.00、18.00、27.00、40.50、60.75mga.i./L浓度进行，每个浓度组设置三个平行，同时设置空白对照组进行试验。温度控制在22.6～23.5℃之间。
对照组的藻细胞浓度在试验开始后72h内增加了144倍。供试物该式1化合物24h-ErC50为29.37mg a.i./L(0～72h实测浓度平均值)，其95％置信区间为22.82～40.88mga.i./L，48h-ErC50为25.49mg a.i./L(0～72h实测浓度平均值)，其95％置信区间为23.81～27.71mg a.i./L，72h-ErC50为29.96mg a.i./L(0～72h实测浓度平均值)，其95％置信区间为27.23～33.29mg a.i./L。
根据《化学农药环境安全评价试验准则》(GB/T 31270.14-2014)第14部分：藻类生长抑制试验中农药对藻类的毒性等级划分标准，供试物该式1化合物的0.72h-EC50＞3.0mga.i./L，其毒性等级为低毒。
从实施例2.1-2.7试验结果表明4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮化合物低毒、绿色、对生态环境安全无药害。
三、制剂配制
制备的农药制剂实施例如下：
制剂实施例3.1：20％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮悬浮剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮20％，木质素磺酸盐2％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇5％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.15％，有机硅消泡剂0.4％，水补足100％。
其制备方法为：将4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以及各种助剂与水混合，经高速剪切分散、砂磨机砂磨后，形成高分散、稳定的悬浮体系，制得悬浮剂。
制剂实施例3.2：80％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮可湿性粉剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮80％，萘磺酸盐5％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑4％，高岭土补足100％。
其制备方法为：将各组分混合，经研磨、粉碎，制得可湿性粉剂。
制剂实施例3.3：12％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮水分散粒剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮12％，木质素磺酸盐3％，烷基聚氧乙烯磺酸盐3％，白炭黑3％，硫酸钠10％，聚乙烯醇0.1％，高岭土补足100％。
其制备方法为：将各组分混合均匀，经粉碎、造粒，制得水分散粒剂。
制剂实施例3.4：1％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮颗粒剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮1％，聚羧酸盐2％，木质素磺酸钙4％，聚乙烯醇3.5％，聚酯树脂0.5％，阿拉伯胶2％，砖渣补至100％。
其制备方法为：将各组分混合均匀，经粉碎、造粒，制得颗粒剂。
制剂实施例3.5：5％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮水乳剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮5％，二甲基癸酰胺8％，二甲苯5％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐2.5％，尿素5％，水补足100％。
其制备方法为：将4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮用溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。
制剂实施例3.6：25％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮微乳剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮25％，环己酮10％，二甲基癸酰胺10％，脂肪醇聚氧乙烯醚3，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐5％，十二烷基苯磺酸钙4％，水补足100％。
其制备方法为：将4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮用溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得微乳剂。
制剂实施例3.7：15％4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮微胶囊悬浮剂
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮15％，乙醇10％，脲醛树脂预聚体水溶液10％，吐温-120为5％，木质素磺酸钠3％，乙二醇1％，草酸1％，去离子水补足100％。
其制备方法为：将4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶于乙醇中，搅拌条件下加入脲醛树脂预聚体水溶液、吐温-120、木质素磺酸钠，1200转/分高速匀化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至400转/分，缓慢加入草酸，，温度升至60℃恒温反应2小时，囊壁固化完成，调节pH至中性，加入乙二醇搅拌均匀，制得微胶囊悬浮剂。
四、田间试验
将上述的农药制剂实施例对芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病和小麦赤霉病进行田间药效试验。
实施例4.1防治芒果细菌性角斑病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂为3％噻霉酮水分散粒剂、3％噻霉酮微乳剂、5％DCMIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)、5％OIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)及空白清水。
2.试验方法：实验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2019年6月在海南省乐东县九所镇进行，按每亩有效成分20.0mg、27.3mg和42.9mg兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见下表：
表6 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对芒果细菌性角斑病药效试验
Figure BDA0003137057730000121
Figure BDA0003137057730000131
从上表可以看出，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂对芒果细菌性角斑病的防治效果优于对照药剂，且4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂的持效期更长。
实施例4.2防治金橘溃疡病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂为3％噻霉酮水分散粒剂、3％噻霉酮微乳剂、5％DCMIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)、5％OIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)及空白清水。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于在2019年9月在广西省桂林市阳朔县兴平镇进行，按每亩有效成分20.0mg、27.3mg和42.9mg兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见下表：
表7 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对金橘溃疡病药效试验
Figure BDA0003137057730000141
从上表可以看出，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂对金橘溃疡病的防治效果优于对照药剂，且4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂的持效期更长。
实施例4.3防治黄瓜细菌性角斑病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂为3％噻霉酮水分散粒剂、3％噻霉酮微乳剂、5％DCMIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)、5％OIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)及空白清水。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于在2019年7月在陕西杨陵示范区大寨镇王上村进行，按每亩有效成分2.1mg、2.4mg和2.7mg兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见下表：
表8 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对黄瓜细菌性角斑病药效试验
Figure BDA0003137057730000151
Figure BDA0003137057730000161
从上表可以看出，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂对黄瓜细菌性角斑病的防治效果优于对照药剂，且4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂的持效期更长。
实施例4.4防治小麦赤霉病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是1.5％噻霉酮水乳剂、5％DCMIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)、5％OIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)和空白清水对照。
2.试验方法：实验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2019年4月在陕西省宝鸡市眉县进行，按每亩有效成分0.45g、0.6g和0.75g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见下表：
表9 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对小麦赤霉病药效试验
Figure BDA0003137057730000162
Figure BDA0003137057730000171
从上表可以看出，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂对小麦赤霉病的防治效果优于对照药剂，且4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂的持效期更长。
实施例4.5防治烟草野火病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂为3％噻霉酮水分散粒剂、5％DCMIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)、5％OIT水乳剂(采用制剂实施例3.5的助剂配方配制)及空白清水。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于在2019年4月在陕西省宝鸡市陇县曹家湾镇西坡村进行，按每亩有效成分0.87g、1.04g和1.20g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见下表：
表10 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮对烟草野火病药效试验
Figure BDA0003137057730000181
从上表可以看出，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂对烟草野火病的防治效果优于对照药剂，且4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮农药制剂的持效期更长。
从以上5个生测实施例可知，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为农药活性成分可制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或微胶囊悬浮剂，对芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病和烟草野火病有显著的防治效果，且杀菌效果明显，弥补了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在国内农药使用的空白，异噻唑类杀菌剂抗药性低，不会与其他药物产生相互抗性，同时对作物安全，持效期长，省力省时，提高了农药的使用效率，是防治此类细菌真菌病害的理想药剂，在生产上有广泛的应用前景。
综上所述，本发明的具有杀菌活性的化合物为4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，首先进行室内杀菌活性测试，再进行田间药效测试，杀菌效果显著。同时对作物安全，持效期长，符合农药制剂的安全性要求。
本发明的具有杀菌活性的化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的使用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (6)

1.一种具有杀菌活性的化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在防治农业病害中的应用，其特征在于：所述的化合物结构式如式(I)所示：
Figure FDA0003137057720000011
所述的农业病害包括芒果细菌性角斑病、金橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、小麦赤霉病、烟草野火病。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述农业病害优选芒果细菌性角斑病及烟草野火病。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为活性成分，与农药助剂、填料以及任选的其他农药成分配制成农药上允许的任意一种剂型。
4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于：所述的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或微胶囊悬浮剂。
5.根据权利要求3或4所述的应用，其特征在于：所述化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在上述剂型中的质量百分含量为1-80％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的应用，其特征在于：所述化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的使用剂量为300-40500mg a.i./hm2。
CN202110722786.8A 2021-06-28 2021-06-28 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用 Pending CN113455514A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110722786.8A CN113455514A (zh) 2021-06-28 2021-06-28 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110722786.8A CN113455514A (zh) 2021-06-28 2021-06-28 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113455514A true CN113455514A (zh) 2021-10-01

Family

ID=77873471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110722786.8A Pending CN113455514A (zh) 2021-06-28 2021-06-28 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113455514A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1498535A (zh) * 2002-11-07 2004-05-26 北京天擎化工有限责任公司 制备稳定的水不溶性异噻唑啉酮衍生物微乳液的方法
CN101990398A (zh) * 2008-04-07 2011-03-23 拜耳作物科学有限公司 稳定的含有孢子的水性制剂
CN105875592A (zh) * 2016-05-11 2016-08-24 陕西省石油化工研究设计院 一种杀链孢霉用复合药剂
CN109942591A (zh) * 2019-04-17 2019-06-28 西安临港科技创新发展有限公司 一种具有杀菌活性的化合物恶喹酸在农业上的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1498535A (zh) * 2002-11-07 2004-05-26 北京天擎化工有限责任公司 制备稳定的水不溶性异噻唑啉酮衍生物微乳液的方法
CN101990398A (zh) * 2008-04-07 2011-03-23 拜耳作物科学有限公司 稳定的含有孢子的水性制剂
CN105875592A (zh) * 2016-05-11 2016-08-24 陕西省石油化工研究设计院 一种杀链孢霉用复合药剂
CN109942591A (zh) * 2019-04-17 2019-06-28 西安临港科技创新发展有限公司 一种具有杀菌活性的化合物恶喹酸在农业上的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11254717B2 (en) Antimicrobial peptide Sparamosin from Scylla paramamosain and application thereof
RU2407289C1 (ru) Наноструктурная композиция биоцида
CN113396906A (zh) 一种复合季铵盐低温消毒剂及其制备方法
KR101695918B1 (ko) 딸기 화분으로부터 분리한 곤충병원균 또는 딸기 진균병 병원균에 대해 항균활성을 갖는 스트렙토마이세스 바디우스 sp6c4 균주 및 이의 용도
CN111903713A (zh) 桶混助剂及其制备方法
CN106719711B (zh) 杀菌组合物及其应用
WO2014193162A1 (ko) 패실로마이세스 속 균주를 이용한 생물 농약 제조방법
CN113854290A (zh) 一种长效持久双胍类复合消毒剂及其制备方法
US3549771A (en) Retarding the growth of microorganisms with dimethyl sulfoxide
CN113455514A (zh) 杀菌化合物4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在农业上的应用
CN109452290B (zh) 一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用
Jalalizand et al. The effect of Silver nanoparticles on Tetranychus urticae
CN109122687A (zh) 乙醇酸盐配合物杀菌剂及其应用
CN105211089A (zh) 一种多功能防霉抗菌剂
CN107087639B (zh) 一种含有甲壳素的病毒杀虫悬浮剂及其制备方法
WO2013064161A1 (de) Polyguanidinsilikat und dessen verwendung
RU2309172C1 (ru) Биоцидная лакокрасочная композиция
CN106857590B (zh) 一种含噻菌灵和苯噻菌胺的杀菌组合物
CN113767906B (zh) 一种用于防治甜瓜细菌性角斑病菌的杀菌组合物
JPH09165306A (ja) １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンとアルキルグアニジン化合物との相乗性抗微生物組成物
US20100160445A1 (en) Synergistic Mixtures of OPP and DGH
CN114391551B (zh) 一种新型草莓专用肥
RU2122866C1 (ru) Способ получения дезинфицирующего средства
CN114342959B (zh) 一种同时防治黄瓜瓜蚜及黄瓜细菌性角斑病的组合物
CN113142243B (zh) 一种含密粘褶菌培养物的白蚁饵剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20211001