JPH09165306A - １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンとアルキルグアニジン化合物との相乗性抗微生物組成物 - Google Patents

１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンとアルキルグアニジン化合物との相乗性抗微生物組成物

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JPH09165306A
JPH09165306A JP8229840A JP22984096A JPH09165306A JP H09165306 A JPH09165306 A JP H09165306A JP 8229840 A JP8229840 A JP 8229840A JP 22984096 A JP22984096 A JP 22984096A JP H09165306 A JPH09165306 A JP H09165306A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】使用する殺生物剤の濃度を低くすることがで
き、あるいは同等の投与量でより高い抗微生物効果を得
ることができる抗微生物剤および微生物の生育を抑制す
る方法。 【解決手段】１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタ
ンとアルキルグアニジン化合物、好ましくはドデシルグ
アニジン塩酸塩とを組み合わせて使用する相乗性抗微生
物剤、およびこれら相乗性抗微生物剤を使用する微生物
の生育を抑制するための方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は微生物の繁殖が望ましくないあら
ゆる場所、たとえば、各種の工業分野の水系などにおい
て微生物の生育を抑制するために有用な相乗性抗微生物
組成物に関する。さらに詳細には、本発明は１，２−ジ
ブロモ−２，４−ジシアノブタン（以下、ＤＢＤＣＢと
も略称する）とアルキルグアニジン化合物とからなる相
乗性抗微生物用組成物に関する。さらに、これら組成物
を使用する方法にも関する。
【０００２】１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタ
ン（ＤＢＤＣＢ）は２−ブロモ−２−ブロモメチルグル
タロニトリルとも呼ばれ、それ自体は抗微生物剤として
公知である。また、ドデシルグアニジン塩酸塩（ＤＧ
Ｈ）のようなアルキルグアニジン化合物もそれ自体抗微
生物剤として公知である。本発明はこの２つの化合物を
組み合わせて使用すると、相乗効果が得られるという新
規な知見に基づくものである。本明細書で”相乗効果”
および”相乗性”という言葉は２つまたはそれ以上の殺
生物剤、たとえばＤＢＤＣＢとＤＧＨの作用効果がその
組成物の各成分化合物をそれぞれ単独で使用した場合に
得られる作用効果の合計を凌駕することを意味する。し
たがって、相乗性殺生物剤の組み合わせを使用すること
により使用する殺生物剤の濃度を低くすることができる
あるいは同等の投与量でより高い抗微生物効果を実現す
ることができる。
【０００３】米国特許第３,８３３,７３１号、第３,８
７７,９２２号、第３,８７３,５９７号、第３,６４４,
３８０号、第３,８３３,７４３号、第３,９２９,８５８
号各明細書にはＤＢＤＣＢとその抗細菌剤、抗真菌剤、
殺藻剤としての使用が開示されている。ＤＢＤＣＢの類
縁化合物も抗微生物剤として有効である。たとえば、米
国特許第４,４４２,１２２号明細書は微生物の増殖を抑
制するために１，２−ジブロモ−２−シクロアルカン化
合物を使用することを記載している。また、米国特許第
４,４９６,５８１号明細書には１，２−ジブロモ−２−
シアノ−２−（複素環式）アルカン化合物とその抗微生
物剤としての使用が記載されている。
【０００４】ＤＢＤＣＢおよび類縁化合物を他の抗微生
物剤と組合わせて使用することも当技術分野で公知であ
る。米国特許第４,８３０,６５７号明細書にはＤＢＤＣ
Ｂと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとの相乗
性組合わせ殺生物剤が記載されている。米国特許第５,
０３４,４０５号明細書はＤＢＤＣＢ、２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンおよび５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる混合物を
抗微生物剤として使用することを記載している。米国特
許第５,１２４,３５５号明細書はＤＢＤＣＢと２−（デ
シルチオ）エタンアミンとを含む抗微生物組成物とその
使用法を記載している。米国特許第５,３６４,８７４号
明細書にはＤＢＤＣＢを含めた２−ハロ−２−ハロメチ
ルグルタロニトリルと４，５−ポリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンとの殺菌剤組合わせの抗細菌およ
び抗真菌作用が記載されている。
【０００５】同様に、ドデシルグアニジン塩酸塩などの
アルキルグアニジン化合物はその抗微生物特性が公知で
ある。たとえば、アルキルグアニジンの無機酸との塩ま
たはモノカルボン酸との塩、およびその抗微生物剤とし
ての用途は米国特許第２，８６７，５６２号、２，９０
６，５９５号、３，１１６，３２６号、３，１４２，６
１５号、３，１４３，４５９号、３，２６４，１７２
号、および３，６２８，９４１号明細書に開示されてい
る。ドデシルグアニジンの酸との塩はこのクラスの化合
物の中で最もよく知られ、広く用いられている。
【０００６】本明細書で使用する”抗微生物剤”、”殺
生物剤”および”微生物の成長または生育を抑制する
剤”という言葉は、細菌、酵母、真菌および／または藻
類を殺滅または成長抑制または繁殖制御することを意味
する。重要な産業の多くが、微生物の増殖がその産業で
使用する原料、プロセス用水、製造工程の各種構成要素
ならびに製造した完成品に与える深刻な悪影響を経験し
ている。このような産業を例示すれば、塗料、木材、繊
維、化粧品、皮革、タバコ、毛皮、ロープ、紙、パル
プ、プラスチック、燃料、油、ゴムおよび機械に関連す
る産業などである。
【０００７】本明細書に記載されているＤＢＤＣＢとア
ルキルグアニジン化合物との相乗性混合物およびその使
用法は、相容性に問題がなく、微生物の生育の抑制が所
望されるほとんどすべての水系あるいは製造物に対して
使用することができる。本発明の相乗性組み合わせ抗微
生物剤が使用できる分野で重要なものを例示すれば以下
のとおりである：水性塗料、接着剤、ラテックスエマル
ジョン、ジョイントセメント中での細菌および真菌の繁
殖抑制；木材の防腐；切削油の防腐；パルプ、製紙工場
および冷却塔内のスライム発生細菌および真菌の制御；
繊維および皮革の防カビ用噴霧処理または浸漬処理；シ
ミ発生微生物の付着を防止するために防汚塗料の成分の
１つとして；塗膜、特に屋外用塗料の塗膜が風雨に曝さ
れる間に生じる真菌の攻撃からの保護；砂糖キビまたは
砂糖ダイコンから砂糖製造中に生じるスライム付着から
加工装置を保護するため；空気洗滌器や清浄システム内
あるいはまた工業用新水供給系内における微生物の増殖
および付着の防止；油田掘削液体および泥の中ならびに
二次石油回収工程内内における微生物汚染および付着の
制御；紙コーティングの品質に悪影響を及ぼすおそれの
ある、紙コーティング工程における細菌と真菌の増殖防
止；各種の特殊板紙たとえばカードボードやパーチクル
ボードの製造における細菌と真菌の増殖制御；新しく切
った木の樹液による汚染変色の防止；紙コーティングお
よび塗料の製造に使用される、貯蔵および輸送の間に微
生物による劣化を受け易い各種の粘土（クレイ）および
顔料スラリー中の細菌と真菌の増殖制御；壁、床などの
表面に細菌や真菌が繁殖するのを防止するための硬質面
消毒剤としての使用；水泳プール内の藻類の成長防止；
各種化粧品内での細菌と真菌の生育制御。
【０００８】本発明による相乗性抗菌組成物は特に製紙
工程でのスライム制御のために好適である。製紙用繊維
の水性分散物を様々な濃度で含有しているパルプおよび
紙製造工場の水系内の細菌や真菌を抑制することは格別
に重要である。細菌と真菌の堆積によって生じるスライ
ムを野放しに増大させれば品質低下を招来しかつ運転停
止と頻繁な清掃のために生産率が低下されてしまう。さ
らに、原料消費も増大し、かつまたメインテナンスの費
用も増加する。スライム堆積の問題は製紙工業において
閉鎖白水系が広く使用されつつあることを考慮すれば特
に重大な問題である。
【０００９】本発明の抗微生物組成物が特に有用である
いま１つの重要な領域は粘土および顔料スラリー中での
細菌と真菌の繁殖抑制である。このようなスラリーは各
種の粘土（たとえばカオリン）と顔料（たとえば、炭酸
カルシウムと二酸化チタン）を含有しており、通常は最
終使用箇所とは離れた場所で製造される。このことは通
常それらが使用場所まで運搬され後で使用するために貯
蔵されることを意味する。このようなスラリーが使用さ
れる紙製品および塗料製品については高い品質基準が適
用されるから、かかる粘土または顔料スラリーの微生物
数は非常に低くなければならない。
【００１０】さらに加えて、本発明の相乗的組み合わせ
とその使用方法は水および水性媒質中における微生物の
有害作用を抑制するために特に有用であることが判明し
ている。循環水や循環水性媒質を使用する装置系は微生
物の汚染を受けやすくそして装置系に微生物の堆積が形
成されると装置系の効率が相当な損失をこうむる。堆積
物はタンクや他の容器の壁および使用されている機械や
処理装置に張り付き、パイプや弁の閉塞を生じさせる。
堆積物はさらに生産されている物品の変色およびその他
の汚損を招き、手痛い運転停止に追い込まれてしまう。
水性媒質中の微生物の制御はその水性媒質中に粒子や微
細物質が分散している場合、たとえば、製紙系における
セルロース繊維、充填剤、顔料などの分散物および塗料
製造系における顔料分散物がある場合、特に重要であ
る。
【００１１】したがって、工業用水性系および製造物品
に微生物が生育するのを効果的に制御および／または抑
制することのできる抗微生物組成物の提供が強く要望さ
れている。さらにまた、環境保全のための規制が強まり
つつあるため、従来通常使用されるよりも少ない投与量
で有効な、より強い抗微生物作用を有する殺生物組成物
の提供が要望されている。少ない量の殺生物剤を使用す
ることは環境に与える影響の点から好ましことであり、
かつまたユーザーにとっては顕著なコスト節減が実現可
能となる。
【００１２】本発明は１，２−ジブロモ−２，４−ジシ
アノブタン（ＤＢＤＣＢ）とアルキルグアニジン化合
物、中でもドデシルグアニジン塩酸塩（ＤＧＨ）とを含
有する相乗性抗微生物組成物を提供することによって上
記した要望に全体的に答えるものである。本発明は、ま
た、微生物が繁殖しやすい水性系中および製造物品上で
の微生物の生育を抑制する方法も提供するものであり、
その方法は当該水性系中にまたは当該製造物品上に有効
量のＤＢＤＣＢとアルキルグアニジンとの組成物を添加
または塗布することを特徴とする。本明細書で”有効
量”という言葉は被処理水性系内または物品上において
微生物の生育を所望のレベルに抑制または制御するため
に必要な、ＤＢＤＣＢとアルキルグアニジン化合物とを
含む組成物の量と理解されるべきである。
【００１３】本発明は（ａ）１，２−ジブロモ−２，４
−ジシアノブタン（ＤＢＤＣＢ）と（ｂ）１種のアルキ
ルグアニジン化合物とを含有し、そして（ａ）：（ｂ）
の重量比が活性分ベースで約１０００：１乃至１：１０
００の範囲である相乗性抗菌組成物に関するものであ
る。好ましいアルキルグアニジン化合物はドデシルグア
ニジン塩酸塩である。さらに、本発明は微生物が繁殖し
やすい水性系中および製造物品上での微生物の生育を抑
制する方法も提供し、その方法は当該水性系または当該
製造物品を有効量の、（ａ）ＤＢＤＣＢと（ｂ）アルキ
ルグアニジン化合物の１つとを含む抗菌剤組み合わせで
処理することを特徴とし、この際の（ａ）と（ｂ）との
重量比は、活性分ベースで、約１０００：１乃至１：１
０００の範囲である。ここでアルキルグアニジン化合物
という用語はアルキルグアニジンの無機酸塩、モノカル
ボン酸塩、あるいはその他の塩をさし、これに限定され
ないが、ドデシルグアニジンの塩類を含む。
【００１４】本発明によれば、相乗的組み合わせの２つ
の成分の重量比は、それぞれの最終用途に関して相乗効
果を示す１００％活性成分をベースとした各成分の投与
レベルを意味する。一般的には、成分（ａ）すなわちＤ
ＢＤＣＢと成分（ｂ）例えばＤＧＨとの重量比は活性分
ベースで約１０００：１乃至１：１０００，好ましくは
約１００：１乃至１：１００，より好ましくは約２５：
１乃至１：２５の範囲である。しかしながら、当技術分
野に通常の知識を有する者には明らかなごとく、２つの
成分の相乗効果重量比は用途と制御されるべき微生物の
種類によってある程度変わる。たとえば、ＤＧＨに対し
てＤＢＤＣＢの割合が高い方がある用途においてはより
効果的であり、他方、別の用途においてはＤＢＤＣＢに
対してＤＧＨの割合が高い方がより効果的であろう。本
発明によるＤＢＤＣＢ／ＤＧＨ組成物は約２５：１乃至
１：２５の重量比で使用された場合には細菌に対して特
に有効である。
【００１５】ＤＢＤＣＢとＤＧＨとからなる相乗的組み
合わせの有効量が、被処理水性系に添加されなければな
らない。本相乗性組み合わせ抗微生物剤を、処理される
べき系の水の重量を基準として少なくとも約０．１ppm
の濃度で使用する。好ましくは、処理されるべき系の中
の水の重量を基準にして約０．５ｐｐｍから約５００ｐ
ｐｍのＤＢＤＣＢと、約０．５ｐｐｍから１２５ｐｐｍ
のＤＧＨを添加する。より好ましくは処理されるべき系
の中の水の重量を基準にして約２ｐｐｍから約２５０ｐ
ｐｍのＤＢＤＣＢと、約１０ｐｐｍから５０ｐｐｍのＤ
ＧＨを添加する。あるシステムに対する抗微生物剤の有
効量を決定することは、各種のパラメーター、非限定的
に例示すれば、系のサイズ、pH、存在する微生物の種
類、所望の抑制レベルなどを考慮して当技術分野に通常
の知識を有する者が容易になしうることであろう。
【００１６】同様に、処理されるべき製造物品に対して
も有効量のＤＢＤＣＢとＤＧＨの相乗的組み合わせが添
加される。一般に細菌、真菌、酵母菌、藻類の繁殖を防
止するためには少なくとも０．１ppm の濃度を有する上
記相乗性組み合わせ抗微生物剤の溶液が被処理基質に配
合、スプレー塗布、浸漬または他の方法で付与される。
この場合も、与えられた被処理製造物品対する殺生物
剤の有効量を決定することは当技術分野に通常の知識を
有する者が容易になしうることであろう。
【００１７】本発明の相乗性抗微生物組成物の活性成分
は意図される用途および所望される調合媒質の種類に応
じて各種の製剤形態で使用することができる。たとえ
ば、微粉末や顆粒を含む固体ならびに溶液、エマルジョ
ン、懸濁物、濃縮物、乳化可能な濃縮物、スラリーなど
の液体の形態をとり得る。さらに、本相乗性組み合わせ
抗微生物剤が液体である場合には、そのまま使用するこ
ともできるし、また、適当な不活性キャリヤーに担持さ
れた吸着質として固体または液体の各種調合物に配合す
ることができる。適当なキャリヤーは、たとえば、タル
ク，クレイ、ケイソウ土などの固体ならびに水や各種の
有機液体たとえば低級アルカノール、ケロシン、ベンゼ
ン、トルエン、あるいは他の石油留分あるいはそれらの
混合物である。ＤＢＤＣＢはウエットケーキ、乾燥粉
末、水性分散物としてCalgon Corporation社（米国、ピ
ッツバーグ, PA. ）から市販されている。ＤＧＨもまた
CalgonCorporation社（米国、ピッツバーグ, PA. ）か
ら液体の形態で市販されている。
【００１８】当技術分野に通常の知識を有する者によっ
て理解されるように、本相乗性抗微生物剤の組み合わせ
は他の抗微生物性物質と組み合わせて使用することもで
きる。たとえば本発明の組み合わせを適当な濃度かつ適
当な段階で他の抗真菌剤および抗細菌剤と組み合わせて
特に有益な結果が得られるよう個々の作用を組み合わせ
ることができる。このような併用組み合わせは消毒セッ
ケンの製造、化粧品および水性塗料の製造ならびに製紙
工場でのスライム沈着防止などの用途に特に適当であ
る。同様に、本発明の相乗性抗微生物剤組み合わせを他
の殺藻剤と組み合わせることができることもまったく自
明である。
【００１９】本発明によれば、さらに細菌、酵母菌、真
菌、藻類の少なくとも１つの生育を抑制する方法が提供
される。本発明の方法によれば、それらの生育は水性系
内あるいはそれらが繁殖しやすい製造物品上で抑制され
る。すなわち、本発明の方法はＤＢＤＣＢとＤＧＨのよ
うなアルキルグアニジン化合物からなる相乗性組み合せ
剤の有効量を当該水性系に添加するかまたは細菌、酵母
菌、真菌および／または藻類を含有している物品を該組
み合わせの有効量で処理することを特徴とする。添加は
ＤＢＤＣＢとＤＧＨを１種の混合物として単純に添加す
るかあるいはそれら２つの成分を別々に添加することに
によって実施することができる。別々に投与する場合、
投与は同時に、あるいは、別々の時間に実施することが
できる。正味の効果はいずれの場合も同じである。すな
わち、最終的には被処理水性系内または物品上には各成
分が所望投与濃度で与えられることになる。
【００２０】さらに、本発明の組成物は使用法のいかん
にかかわらず有効であると信じられる。たとえば、本明
細書記載の抗微生物組成物は被処理系に低レベル連続供
給法または半連続供給法あるいはスラッグフィード供給
法によって添加することができる。これら供給法はいず
れも当技術分野に通常の知識を有する者にとっては熟知
のものである。スラッグフィード法は特に有効でありし
たがって本発明の方法の好ましい使用法である。この方
式の使用法ではユーザーが系内の微生物濃度をモニター
して微生物濃度が増加した時だけ本組成物を供給するこ
とが可能である。ユーザーは必要な時だけ有効量のＤＢ
ＤＣＢとＤＧＨを供給することによってコスト節減を達
成することができる。
【００２１】上記したように、本発明ははＤＢＤＣＢを
アルキルグアニジン化合物と組み合わせて使用すると相
乗的結果が得られ各種の工業的およびその他用途におい
て細菌、酵母菌、真菌および藻類の生育を抑制するため
に有効であるという発見に基づくものである。本明細書
に開示されている相乗性抗菌剤組み合わせの有用性はこ
の組み合わせがきわめて多種多様の産業に用途があるこ
とならびに多種の微生物に対して有効であるという２つ
の点から導かれるものである。特に、製紙工業の製造系
の各種の部分における細菌性および真菌性スライムの堆
積によって製紙工業がこうむっていた膨大な経済的損失
は本明細書に記載された相乗的組み合わせ抗微生物剤を
使用することによって相当程度まで削減することができ
る。
【００２２】本発明によるＤＢＤＣＢとＤＧＨの相乗的
組み合わせの卓越した抗微生物作用は標準的実験技術を
使用して確認されている。この抗微生物性組み合わせ剤
は、たとえば、クレブシエラ・ニューモニエ（Klebsiel
la pneumoniae、肺炎桿菌）やエシェリヒア・コリ（大
腸菌）などの細菌（ただしそれに限定されるものではな
い）の生育を抑制することが確認されている。特にシュ
ードモナス・エルギノーサ（Pseudomonas aeruginosa、
緑膿菌）に特に有効であることが見いだされている。
【００２３】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するために示す
ものであり、本発明を限定するものとして解釈すべきで
ない。
【００２４】実施例Ｉ 以下の実施例は、本発明の抗微生物組成物のマイクロタ
イターテスト（microtiter test）における殺生物能を
示す。以下に示すような３種の異なる細菌株、及び３種
の菌株の全ての混合物を本実施例で使用した： クレブシェラ・ニューモニア（Klebsiella pneumonia
e） バチルス・メガテリウム（Bacillus megaterium） シュードモナス・アエルギノサ（Pseudomonas aerugino
sa） ３種の細菌の全ての混合物
【００２５】３種の細菌のそれぞれを標準寒天法（ST
M）プレート上で別個に生育させ、約２４〜４８時間の
期間３７℃で培養した。細菌をそれぞれのSTMプレート
から綿棒でかき集め、５０ｍｌの二倍濃度栄養培地（2X
NB）に浮遊させ、２４時間３７℃で再培養し、それぞれ
の細菌を別個の組織培養フラスコで培養した。2XNBはオ
ートクレーブ殺菌した約１０００ｍｌの脱イオン水に約
１６ｇの栄養培地粉末を混合させることにより調製し
た。それぞれの細菌浮遊物を２４時間培養した後、浮遊
物を更なる2XNBを使用して、１：１０の比に希釈した。
これらの希釈した培養物のそれぞれからのサンプルをマ
イクロタイターテストに使用した。３種の細菌の全ての
混合物を調製するために、等量、約１０ｍｌのそれぞれ
の希釈培養物を別個の組織培養フラスコで一緒に混合し
た。この混合物からのサンプルをマイクロタイターテス
トに使用した。
【００２６】ＤＢＤＣＢの８Ｘストック溶液は、約４．
０ｇの２０％活性ＤＢＤＣＢを約５ｍｌのメタノールに
溶解させ、そして約１００ｍｌの脱イオン水で希釈させ
ることにより調製した。本実施例で使用したＤＢＤＣＢ
は、メタソール（商標）ＣＢ−２２０（２０％ＤＢＤＣ
Ｂ）として、ペンシルバニア州、ピッツバーグのカルゴ
ンコーポレーションから入手した。ＤＢＤＣＢ ４Ｘス
トック溶液は、８Ｘストック溶液を脱イオン水で１：１
の比に希釈させることにより調製した。ＤＧＨ４Ｘスト
ック溶液は、約１．６ｇの約２５％活性ＤＧＨを約１０
０ｍｌの脱イオン水に添加し、溶解するまで混合させる
ことにより調製した。ＤＧＨはメタソール（商標）６０
０ＨＦ（２４．７％ＤＧＨ）としてペンシルバニア州、
ピッツバーグのカルゴンコーポレーションから入手し
た。
【００２７】６個のマイクロタイタープレートを本実施
例で使用するために最初に調製した。それぞれのマイク
ロタイタープレートは、ＡからＨの８列、及び１から１
２の１２行を有していた。１行のＡからＨの列の全ての
ウエルには同量の殺生物剤を含有させた。同様に、２行
のＡからＨの列のウェルには同量の殺生物剤を含有さ
せ、１０行のウェルまで同様にそれぞれ同量の殺生物剤
を含有させた。これらの量を以下の表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】上記表に示す如く、プレート１のウェルの
ＤＢＤＣＢの量及びプレート２のウェルのＤＧＨの量
は、１０００ｐｐｍ活性から１．９５ｐｐｍ活性の範囲
のラダーシリーズで変化させた。プレート１はＤＢＤＣ
Ｂ単独使用を表し、一方、プレート２はＤＧＨ単独使用
を表す。プレート１及び２は、単独使用した場合に微生
物生育を阻害するであろう、それぞれの殺生物剤の最小
量を決定するために使用した。プレート３から６は、本
発明の抗微生物組み合わせ剤が効果的である濃度を決定
するために使用した。プレート１での場合と同様に、プ
レート３から６でのＤＢＤＣＢの量を１０００ｐｐｍか
ら１．９５ｐｐｍ活性の範囲のラダーシリーズで変化さ
せた。プレート３から６でのＤＧＨは、前記表に示した
如く、それぞれのプレートに対し異なる濃度で一定に保
った。いずれのプレートにおいても１２行のウェルには
殺生物剤を添加せず、これは細菌コントロール或いはポ
ジテイブコントロールを表す。このポジテイブコントロ
ールは細菌が与えられた環境下で生育できることを保証
するためのものである。いずれのプレートにおいても１
１行のウェルには細菌を添加せず、これはブロスコント
ロール或いはネガテイブコントロールを表す。このコン
トロールはプレート汚染が全くないことを保証するため
のものである。６つのマイクロタイタープレートのそれ
ぞれにおいて、シュードモナス・アエルギノサ（Pseudo
monas aeruginosa）はＡ及びＢ列に添加し、バチルス・
メガテリウム（Bacillus megaterium）はＣ及びＤ列
に、クレブシェラ・ニューモニア（Klebsiella pneumon
iae）はＥ及びＦ列に、そして３種の細菌全ての混合物
はＧ及びＨ列に添加した。
【００３０】プレ−ト１及び２を次のように用意した：
プレ−ト１について、滅菌した脱イオン水１００マイク
ロリッタ−をすべてのウエルへ加えた。４Ｘ ＤＢＤＣ
Ｂストック１００マイクロリッタ−を１行のウェルへ加
えた。１行の各ウェルを個々に混合した；次に、１行の
ウェルの殺生物剤／水混合物１００マイクロリッタ−を
２行のウェルへ移した。この一連の希釈を１０行まで続
けた。適当な細菌を含む２ＸＮＢ１００マイクロリッタ
−を、上記したように１〜１０行及び１２行のウェルへ
加えた。同じ手順を２行について繰り返したが、このと
き、４Ｘ ＤＢＤＣＢストック溶液の代わりに４Ｘ Ｄ
ＧＨ溶液を使用した。２ＸＮＢ１００マイクロリッタ−
を両プレ−ト１及び２の１１行ウェルへ加えた。
【００３１】プレ−ト３〜６を次のように用意した。滅
菌した脱イオン水５０マイクロリッタ−をすべてのウェ
ルへ加えた。８Ｘ ＤＢＤＣＢストック溶液１００マイ
クロリッタ−をプレ−ト３〜６のすべての１行ウェルへ
加えた。１行の各ウェルを個々に混合した。次に、脱イ
オン水／８Ｘ ＤＢＤＣＢストック溶液５０マイクロリ
ッタ−を１行ウェルから２行ウェルへ移した。この一連
の希釈を１０行まで続けた。適当なＤＧＨストック溶液
５０マイクロリッタ−をプレ−ト３〜６の１〜１０行中
のすべてのウェルへ加えた。１００ｐｐｍ活性ＤＧＨ溶
液をプレ−ト３に、５０ｐｐｍ活性ＤＧＨ溶液をプレ−
ト４に、２５ｐｐｍ活性ＤＧＨ溶液をプレ−ト５に、１
０ｐｐｍ活性ＤＧＨ溶液をプレ−ト６に、それぞれ使用
した。ＤＧＨストック溶液を加えて、すべてのウェルを
混合した。２ＸＮＢ５０マイクロリッタ−を１１行のウ
ェルへ加えた。適当な２ＸＮＢ細菌懸濁液１００マイク
ロリッターを、上記したように残りのウェルすべてに加
えた。プレ−ト３〜６を使用して、各菌株に対する各殺
生物剤の最少抑制濃度（ＭＩＣ）を決定した。ＭＩＣ
は、ウェル中の生育を抑制阻害するために必要な殺生物
剤の最少量であり、このとき、生育はウェルの底にある
細胞の濁りまたは「ボタン（菌塊）」として定義され
る。
【００３２】次に、殺生物剤を添加して１時間後に、プ
レ−ト１〜６を植え継ぎ培養した。１〜１０行について
はプレ−ト１〜６の各ウェル中の殺生物剤／細菌混合物
１０マイクロリッタ−を、そしてカラム１１〜１２につ
いては対照混合物を、６個の別のプレ−トの各ウェル
（そのウェルは滅菌１ＸＮＢ１００マイクロリッタ−を
含んでいる）へ移した。植え継ぎ培養を、殺生物剤を添
加して３、５及び２４時間後に同じ手順によって再び行
った。植え継ぎ培養を行って最少殺菌濃度（ＭＢＣ）を
決定した。ＭＢＣは、植え継ぎ培養及びそれにつぐイン
キュベ−ション後に生育が生じない殺生物剤の最も低い
濃度である；ここで、植え継ぎ培養は異なった時間で４
回行われ、植え継ぎ培養した微生物を３７℃で更に２４
時間インキュベ−トした。
【００３３】ＭＩＣプレート及びＭＢＣプレートを含む
マイクロタイタープレートの全てを２４時間３７℃で培
養した。２４時間の培養期間に続いて、ＭＢＣプレート
の各ウェルでの生育の有無を決定した。マイクロタイタ
ープレートにおける生育は、ダイナテック(Dynatech)Ｍ
Ｒ−５０００マイクロプレート・リーダ（ダイナテック
・ラボラトリーズ、シャンテイリ、ＶＡから入手可能）
を用いて測定した。当該リーダの使用方法は当業者にと
ってはよく知られていることである。各ウェルでの生育
の有無を、各ウェルにおける殺生物剤の濃度と共に、殺
生物剤の組み合わせの相乗的特性を決定するのに使用し
た。相乗的特性は、Ｋｕｌｌ価またはＫ価を決定するこ
とによって評価した。Ｋ価はＭＢＣプレートで試験した
細菌の各々について決定した。Ｋ価を計算する方法は当
業者にはよく知られている。本実施例では、次の式によ
ってＫ価を決定した。
【００３４】
【数１】
【００３５】式中、「［ＤＢＤＣＢ］組合わせ」は、Ｄ
ＧＨと組合わせて使用する場合に微生物または細菌の生
育を抑制することとなるＤＢＤＣＢの濃度を意味する。
「［ＤＧＨ］組合わせ」は、ＤＢＤＣＢと組合わせて使
用する場合に微生物または細菌の生育を抑制することと
なるＤＧＨの濃度を意味する。「［ＤＢＤＣＢ］単独」
は、単独で使用する場合に微生物または細菌の生育を抑
制することとなるＤＢＤＣＢの濃度を意味する。「［Ｄ
ＧＨ］単独」は、単独で使用する場合に微生物または細
菌の生育を抑制することとなるＤＧＨの濃度を意味す
る。
【００３６】Ｋ価が１より小さい場合、これは２種の殺
生物剤の間の相乗性を示し、Ｋ価が１より大きい場合、
これは２種の殺生物剤の間の拮抗性を示す。そして、Ｋ
価が１に等しい場合には、これは２種の殺生物剤のそれ
ぞれの効果の和を示す。
【００３７】本実施例に使用した微生物のそれぞれにつ
いて得られたＫ価を表２〜４に示す。２４時間植え継ぎ
培養プレートでは不確定な結果であった。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】表２〜４の結果から分かるように、シュー
ドモナス・アエルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）と
クレブシェラ・ニューモニア（Klebsiella pneumonia
e）の両方に対して相乗性が示されており、またこれら
２種の微生物とバチルス・メガテリウム（Bacillus meg
aterium）との混合物に対しても同様に相乗性が示され
ている。
【００４２】実施例ＩＩ 上記実施例は、次の微生物を使用して繰り返された： シュードモナス・アエルギノサ エシェリキア・コリ（Escherichia coli） クレブシェラ・ニューモニア 三種類の微生物すべての混合物。 微生物は、２、４及び２４時間後に、植え継ぎ培養し
た。ＭＩＣ及びＭＢＣプレートの両方のウェル中の生育
または成長の存在又は不存在を測定した。他の試験方法
及び条件のすべては、実施例Ｉに記載した通りであっ
た。
【００４３】実施例に使用したプレートの各々に関して
測定されたＫ価は、表５〜８に記録されている。
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】表５〜８の結果から見られる通りに、相乗
効果は、三種類の微生物すべての混合物を含んで、試験
された微生物のすべてに対して示された。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）１，２−ジブロモ−２，４−ジシア
    ノブタンと（ｂ）アルキルグアニジン化合物とを含有
    し、（ａ）：（ｂ）の重量比が、活性分ベースで、約１
    ０００：１乃至１：１０００の範囲内である組合わされ
    た相乗性抗微生物剤。
  2. 【請求項２】 （ａ）：（ｂ）の重量比が約２５：１乃
    至１：２５の範囲にある請求項１記載の抗微生物剤。
  3. 【請求項３】 アルキルグアニジン化合物がドデシルグ
    アニジン塩酸塩である請求項１記載の抗微生物剤。
  4. 【請求項４】 アルキルグアニジン化合物がドデシルグ
    アニジン塩酸塩である請求項２記載の抗微生物剤。
  5. 【請求項５】 水系内の微生物の生育を抑制する方法に
    おいて、当該水系に、 （ａ）１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンと
    （ｂ）アルキルグアニジン化合物とを含有し、（ａ）：
    （ｂ）の重量比が活性分ベースで、約１０００：１乃至
    １：１０００の範囲内である組合わされた相乗性抗微生
    物剤の有効量を添加することを特徴とする方法。
  6. 【請求項６】 （ａ）：（ｂ）の重量比が約２５：１乃
    至１：２５の範囲内である請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 アルキルグアニジン化合物がドデシルグ
    アニジン塩酸塩である請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブ
    タンとアルキルグアニジン化合物とを、被処理系へ、単
    一組成物として、一緒に添加する請求項５記載の方法。
  9. 【請求項９】 １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブ
    タンとアルキルグアニジン化合物とを、被処理系は、別
    々に添加する請求項５記載の方法。
  10. 【請求項１０】 被処理系に、該相乗性抗微生物剤組成
    物を少なくとも０．１ｐｐｍ添加する請求項５記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 被処理系に、１，２−ジブロモ−２，
    ４−ジシアノブタンを約２ｐｐｍ乃至２５０ｐｐｍとド
    デシルグアニジン塩酸塩を約１０ｐｐｍ乃至５０ｐｐｍ
    添加する請求項７記載の方法。
  12. 【請求項１２】 製造物上における微生物の生育を抑制
    する方法において、当該製造物に、 （ａ）１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンと
    （ｂ）アルキルグアニジン化合物とを含有し、（ａ）：
    （ｂ）の重量比が、活性分ベースで約１０００：１乃至
    １：１０００の範囲である組合わされた相乗抗微生物剤
    の有効量を付与することを特徴とする方法。
  13. 【請求項１３】 （ａ）：（ｂ）の重量比が約２５：１
    乃至１：２５の範囲内である請求項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 アルキルグアニジン化合物がドデシル
    グアニジン塩酸塩である請求項１２記載の方法。
  15. 【請求項１５】 １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノ
    ブタンとアルキルグアニジン化合物とを、被処理物品
    へ、単一組成物として一緒に付与する請求項１２記載の
    方法。
  16. 【請求項１６】 １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノ
    ブタンとアルキルグアニジン化合物とを、被処理物品
    へ、別々に付与する請求項１２記載の方法。
  17. 【請求項１７】 該相乗性抗微生物組成物が、少なくと
    も０．１ｐｐｍの濃度を有している請求項１２記載の方
    法。
JP8229840A 1995-08-31 1996-08-30 １，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンとアルキルグアニジン化合物との相乗性抗微生物組成物 Ceased JPH09165306A (ja)

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