CN109452290B - 一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用 - Google Patents

一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物，包含有效成分噻霉酮和乳酸链球菌素及辅助成分，噻霉酮和乳酸链球菌素的质量比为1‑80:1‑80。该组合杀菌物可应用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物的细菌病害病害，具有明显的协同增效作用，能延缓了病原菌的抗药性，持效期长，减少用药次数和用药量，降低了使用成本。本发明所述的组合杀菌物可用于防治柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病等病害，效果显著。

Description

一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用
技术领域
本发明涉及农业病害防治领域，具体是一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用。
背景技术
噻霉酮(Benziothiazolinone)是陕西西大华特科技实业有限公司开发的杂环类杀菌剂。分子式：C7H5NOS，化学名称：1,2苯并异噻唑啉-3-酮。
噻霉酮是一种高效，低毒，广谱性杀菌剂，能够破坏病原菌细胞膜蛋白质和合成系统，从而抑制病原菌繁殖，干扰病原菌细胞新陈代谢，使其生理紊乱，导致病原菌死亡。该化合物对细菌，真菌引起的多种农作物病害有良好防治效果，而且对农作物和环境十分安全，低毒，无残留。
乳酸链球菌素(Nisin)亦称乳酸链球菌肽或音译为尼辛，是乳酸链球菌产生的一种多肽物质，由34个氨基酸残基组成，分子量约为3500Da。由于乳酸链球菌素可抑制大多数革兰氏阳性细菌，并对芽孢杆菌的孢子有强烈的抑制作用，因此被作为食品防腐剂广泛应用于食品行业。食用后在人体的生理pH条件和α—胰凝乳蛋白酶作用下很快水解成氨基酸，不会改变人体肠道内正常菌群以及产生如其它抗菌素所出现的抗性问题，更不会与其它抗菌素出现交叉抗性，是一种高效、无毒、安全、无副作用的天然食品防腐剂。
近年来，细菌性病害在农作物上的发生呈明显的上升趋势，病害防治难度越来越来大，抗生素的禁止使用给病害防治药剂的选择提出了新的要求，亟待需要绿色，安全，高效防治药剂。
目前病害的防治难度越来越大，种植结构的改变，病原菌抗性的上升，单剂的防治效果不如人意，植物病害的防治面临着巨大的挑战。目前还没有关于噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物防治柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病的报道。本专利在大量实验的基础上，发现了噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物防治柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病具有协同增效作用。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种防治效果突出的含有噻霉酮和乳酸链球菌素的增效杀菌组合物。发明人通过大量生测实验发现乳酸链球菌素对多种植物病害表现出较好的抑制作用。本发明的组合物是同过复配筛选实验发现的，组合物对柑橘溃疡病，芒果细菌性角斑病，猕猴桃溃疡病，黄瓜细菌性角斑病有显著效果，表现明显优于单剂的效果，同时可以降低农药使用量。
本发明采用以下技术方案：
一种含有噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物，其特征在于：所述的组合物含有的活性成分为噻霉酮和乳酸链球菌素，其中噻霉酮和乳酸链球菌素的质量比为1-80:1-80.
所述噻霉酮和乳酸链球菌素的优选质量比为1-70:1-70。
所述的杀菌组合物以噻霉酮和乳酸链球菌素为主要有效成分，和农药助剂、填料或溶剂配制成农药上允许的任意一种剂型。
所述噻霉酮和乳酸链球菌素的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或超低容量液剂。
所述噻霉酮和乳酸链球菌素在上述剂型中的质量百分比为2-80％。
所述杀菌组合物在防治柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病上应用。
所述组合物的使用剂量为15-45g a.i./hm2。
本发明具有如下优点：
1、本发明所述的含噻霉酮和乳酸链球菌素杀菌组合物协同增效明显；
2、本发明所述的含噻霉酮和乳酸链球菌素杀菌组合物用药量少、持效期长；
3、本发明所述的含噻霉酮和乳酸链球菌素杀菌组合物不易产生抗性；
4、本发明所述的含噻霉酮和乳酸链球菌素杀菌组合物绿色、安全，是无公害果蔬生产的优秀药剂。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果做进一步说明。
本发明所述的百分比均为重量百分比，但本发明的实施方式不局限于实施例表述的范围。
本实验采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，筛选合适配比，在此基础上，再进行田间试验。
实施例1噻霉酮与乳酸链球菌素复配对柑橘溃疡病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对柑橘溃疡病病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的柑橘溃疡病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对柑橘溃疡病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合物对柑橘溃疡病室内毒力测定结果见表1。
表1噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对柑橘溃疡病室内毒力测定
Figure BDA0001871953160000041
由表1可知，乳酸链球菌素、噻霉酮对柑橘溃疡病的EC50分别为2.48mg/L和3.58mg/L，噻霉酮与乳酸链球菌素混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例2噻霉酮与乳酸链球菌素复配对芒果细菌性角斑病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对芒果细菌性角斑病的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的芒果细菌性角斑病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对芒果细菌性角斑病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合物对芒果细菌性角斑病室内毒力测定结果见表2。
表2噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对芒果细菌性角斑病室内毒力测定
Figure BDA0001871953160000051
由表2可知，乳酸链球菌素、噻霉酮对芒果细菌性角斑病的EC50分别为3.15mg/L和4.63mg/L，噻霉酮与乳酸链球菌素混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例3噻霉酮与乳酸链球菌素复配对猕猴桃溃疡病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对猕猴桃溃疡病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的猕猴桃溃疡病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对猕猴桃溃疡病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合物对猕猴桃溃疡病室内毒力测定结果见表3。
表3噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对猕猴桃溃疡病室内毒力测定
Figure BDA0001871953160000061
Figure BDA0001871953160000071
由表3可知，乳酸链球菌素、噻霉酮对猕猴桃溃疡病的EC50分别为3.28mg/L和3.69mg/L，乳酸链球菌素的毒力指数高于噻霉酮的毒力指数，噻霉酮与乳酸链球菌素混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例4噻霉酮与乳酸链球菌素复配对黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对黄瓜细菌性角斑病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的黄瓜细菌性角斑病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对黄瓜细菌性角斑病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合物对黄瓜细菌性角斑病室内毒力测定结果见表4。
表4噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对黄瓜细菌性角斑病室内毒力测定
Figure BDA0001871953160000081
由表4可知，乳酸链球菌素和噻霉酮对黄瓜细菌性角斑病的EC50分别为4.11mg/L和4.75mg/L，噻霉酮与乳酸链球菌素混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
上面的实验结果表明，噻霉酮与乳酸链球菌素80:1-1:80复配的农药组合物对柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病的防治有良好的协同增效作用，下面结合制剂实施例说明以噻霉酮和乳酸链球菌素为有效成分制备的农药制剂对上述的四种病菌的田间药效实验情况。
制备的农药制剂实施例如下：
制剂实施例一：21％噻霉酮·乳酸链球菌素悬浮剂
噻霉酮1％，乳酸链球菌素20％，烷基苯磺酸盐2％，壬基酚聚氧乙烯醚4.5％，尿素5％，硅酸镁铝0.4％，黄原胶0.2％，有机硅消泡剂0.5％，水补足100％。
制剂实施例二：6％噻霉酮·乳酸链球菌素可湿性粉剂
噻霉酮1％，乳酸链球菌素5％，萘磺酸盐4％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，十二烷基硫酸钠3％，白炭黑2％，硅藻土补足100％。
制剂实施例三：12％噻霉酮·乳酸链球菌素水分散粒剂
噻霉酮2％，乳酸链球菌素10％，环己酮甲醛缩聚物3％，聚羧酸盐5％，十二烷基硫酸钠4％，白炭黑3％，硫酸铵10％，淀粉4％，硅藻土补足100％。
制剂实施例四：4％噻霉酮·乳酸链球菌素颗粒剂
噻霉酮2％，乳酸链球菌素2％，琥珀酸二辛酯磺酸钠1.5％，丁基萘磺酸钠4％，羧甲基纤维素4％，丁二烯树脂成膜剂0.3％，聚乙烯醇3％，石英砂补至100％。
制剂实施例五：6％噻霉酮·乳酸链球菌素水乳剂
噻霉酮3％，乳酸链球菌素3％，二甲基癸酰胺10％，环己酮5％，脂肪醇聚氧乙烯醚3.5％，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐4％，乙二醇4％，水补足100％。
制剂实施例六：18％噻霉酮·乳酸链球菌素微乳剂
噻霉酮3％，乳酸链球菌素15％，二甲苯20％，环己酮5％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐5％，十二烷基苯磺酸钙5％，水补足100％。
制剂实施例七：8％噻霉酮·乳酸链球菌素超低容量液剂
噻霉酮4％，乳酸链球菌素4％，二甲基癸酰胺15％，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐4％，十二烷基苯磺酸钙5％，溶剂油补足100％。
将上述的农药制剂实施例对柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病进行田间药效试验。
实施例5防治柑橘溃疡病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂12.5％乳酸链球菌素悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年9月10日开始在广西省百色市凌云县朝里瑶族乡进行，按每亩有效成分2g、3g和4g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表5：
表5噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对柑橘溃疡病药效试验
Figure BDA0001871953160000101
从表5可以看出，噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合在相对低的用量下对柑橘溃疡病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例6防治芒果细菌性角斑病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂12.5％乳酸链球菌素悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年6月13日开始在海南省东方市定安县定城镇进行，按每亩有效成分2g、3g和4g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表6：
表6噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对芒果细菌性角斑病药效试验
Figure BDA0001871953160000111
Figure BDA0001871953160000121
从表6可以看出，噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合在相对低的用量下对芒果细菌性角斑病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例7防治猕猴桃溃疡病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂12.5％乳酸链球菌素悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2018年2月10日开始在陕西省西安市周至县集贤镇进行，按每亩有效成分2g、3g和4g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表7：
表7噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对猕猴桃溃疡病药效试验
Figure BDA0001871953160000122
Figure BDA0001871953160000131
从表7可以看出，噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合在相对低的用量下对猕猴桃溃疡病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例8防治黄瓜细菌性角斑病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂12.5％乳酸链球菌素悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年2月18日开始在河北省保定市安新县石佛镇进行，按每亩有效成分2g、3g和4g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表8：
表8噻霉酮与乳酸链球菌素不同比例复配对黄瓜细菌性角斑病药效试验
Figure BDA0001871953160000132
Figure BDA0001871953160000141
从表8可以看出，噻霉酮与乳酸链球菌素杀菌组合在相对低的用量下对黄瓜细菌性角斑病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。

Claims (6)

1.一种含有噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物，其特征在于：所述的组合物含有的活性成分为噻霉酮和乳酸链球菌素，其中噻霉酮和乳酸链球菌素的质量比为1-80:1-80.
2.根据权利要求1所述的组合杀菌物，其特征在于：所述噻霉酮和乳酸链球菌素的优选质量比为1-70:1-70。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：以噻霉酮和乳酸链球菌素为主要有效成分，和农药助剂、填料或溶剂配制成农药上允许的任意一种剂型。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述噻霉酮和乳酸链球菌素的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或超低容量液剂。
5.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述噻霉酮和乳酸链球菌素在上述剂型中的质量百分比为2-80％。
6.根据权利要求1至5任一所述的杀菌组合物在防治柑橘溃疡病、芒果细菌性角斑病、猕猴桃溃疡病和黄瓜细菌性角斑病上应用。
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