CN113444917A - 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用 - Google Patents

一种TiTaMg合金及其制备方法、应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113444917A
CN113444917A CN202110703973.1A CN202110703973A CN113444917A CN 113444917 A CN113444917 A CN 113444917A CN 202110703973 A CN202110703973 A CN 202110703973A CN 113444917 A CN113444917 A CN 113444917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titamg
alloy
metal powder
ball milling
ball
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110703973.1A
Other languages
English (en)
Inventor
黄千里
罗屹东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Southern China Institute For New Materials
Original Assignee
Foshan Southern China Institute For New Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Southern China Institute For New Materials filed Critical Foshan Southern China Institute For New Materials
Priority to CN202110703973.1A priority Critical patent/CN113444917A/zh
Publication of CN113444917A publication Critical patent/CN113444917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02Inorganic materials
    • A61L27/04Metals or alloys
    • A61L27/06Titanium or titanium alloys
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10Sintering only
    • B22F3/105Sintering only by using electric current other than for infrared radiant energy, laser radiation or plasma ; by ultrasonic bonding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/045Alloys based on refractory metals
    • C22C1/0458Alloys based on titanium, zirconium or hafnium
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/12Materials or treatment for tissue regeneration for dental implants or prostheses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10Sintering only
    • B22F3/105Sintering only by using electric current other than for infrared radiant energy, laser radiation or plasma ; by ultrasonic bonding
    • B22F2003/1051Sintering only by using electric current other than for infrared radiant energy, laser radiation or plasma ; by ultrasonic bonding by electric discharge
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B22F2009/043Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种TiTaMg合金,所述TiTaMg合金在目标温度为900℃‑1000℃时,抗拉强度为1100MPa‑1150MPa,延伸率为8.2%‑9.0%,弹性模量为55GPa‑65GPa;按照质量百分比计算,所述TiTaMg合金包括以下成分:Ta 20%‑40%、Mg 1%‑3%、余量为Ti,且所述Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中。本发明制备的TiTaMg合金兼具低模量以及高强度的性能,将其作为生物医用材料使用能达到促进成骨的效果,解决了通过球磨实现将Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中,获得生物相容性以及骨传导性更佳的生物医用材料。

Description

一种TiTaMg合金及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及生物医用材料制备领域,具体而言,涉及一种TiTaMg合金及其制备方法、应用。
背景技术
钛及其合金因其优异的力学性能、耐腐蚀性和生物相容性而被广泛应用于骨科和口腔科领域。然而,一方面,Ti及Ti-6Al-4V合金的弹性模量比自然骨高很多,在植入物植入到骨折部位之后,会导致周围的自然骨因长期不能承载力的刺激而发生骨质疏松等症状,成为术后再骨折的重要诱因;另一方面,钛合金不能促进骨整合,在骨植入过程中,通常会导致骨整合不足或延迟;更重要的是,传统钛合金通常会释放毒性元素,如V、Al、和Cr等,在体内的长期释放会带来很严重的副作用,从而导致手术的失败。因此,设计和开发新型生物医用钛合金时,应考虑弹性模量和毒性两方面因素。
金属Ta的生物相容性及机械力学性能优良,而且Ta可以与β相Ti无限固溶,而Ta原子半径大于Ti,其固溶会导致晶格结构发生畸变,形成的TiTa合金的模量较低,力学性能优异。但是加入的Ta含量过高,则存在重量过重不利于患者康复、价格过于昂贵的问题。传统的方法制备TiTaMg合金存在机械球磨不能完全实现Mg在Ti中的固溶,制备的预合金粉中存在有大量的单质镁,高含量的镁也增加了与空气的接触,从而导致出现了氧化镁和氧化钛,由于含量的镁离子释放,表现出明显的体外细胞毒性,且不能兼顾弹性模量、强度与成骨速率的问题。
综上,在制备TiTaMg合金领域,仍然存在亟待解决的上述问题。
发明内容
基于此,为了解决现有生物医用材料存在弹性模量高、强度低以及成骨速率慢的问题,本发明提供了一种低模量高强度的TiTaMg合金,具体技术方案如下:
一种TiTaMg合金,所述TiTaMg合金在目标温度为900℃-1000℃时,抗拉强度为1100MPa-1150MPa,延伸率为8.2%-9.0%,弹性模量为55GPa-65GPa;
按照质量百分比计算,所述TiTaMg合金包括以下成分:Ta 20%-40%、Mg 1%-3%、余量为Ti,且所述Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中。
进一步地,所述TiTaMg合金应用于生物医用材料。
本发明还提供一种低模量高强度的TiTaMg合金的制备方法,包括以下步骤:
将Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末放置球磨罐中,在行星球磨机上球磨20h-30h,且每球磨25min停歇10min,球磨后得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末放置于石墨模具中,压实后进行放电等离子烧结,然后随炉冷却至室温得到TiTaMg合金。
进一步地,所述球磨罐中保持高纯氩气。
进一步地,所述球磨罐中放置磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1。
进一步地,所述磨球包括大球、中球和小球,所述大球、中球和小球的质量比为2:3:5。
进一步地,所述大球的直径为9mm-11mm、所述中球的直径为7.5mm-8.5mm、所述小球的直径为4mm-6mm。
进一步地,所述球磨罐中加入占所述Ti金属粉末、所述Ta金属粉末以及所述Mg金属粉末总质量9%-12%的酒精。
进一步地,所述放电等离子烧结的条件为:轴向压力为40MPa,真空条件为4Pa。
进一步地,所述放电等离子烧结中以100℃/min的升温速率加热至800℃-1100℃,并在800℃-1100℃的条件下保温5min。
上述方案中制备的TiTaMg合金兼具低模量以及高强度的性能,将其作为生物医用材料使用能达到促进成骨的效果,具体的抗拉强度为1100MPa-1150MPa,延伸率为8.2%-9.0%,弹性模量为55GPa-65Gpa;另外,本发明的TiTaMg合金的制备方法简单,解决了通过球磨实现将Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中,获得生物相容性以及骨传导性更佳的生物医用材料,且材料的无毒副作用。
附图说明
图1为实施例1和对比例1、3球磨所得预合金粉末的XRD图;
图2为实施例1、实施例2、对比例1所得TiTaMg合金的XRD图;
图3为实施例1制备的TiTaMg合金的SEM图;
图4为对比例1制备的TiTaMg合金的SEM图;
图5为实施例1、对比例1所得产品的应力应变曲线图;
图6为实施例4制备的TiTaMg合金的钙磷盐沉积示意图;
图7为实施例5制备的TiTaMg合金的钙磷盐沉积示意图;
图8为对比例6球磨后得到的TiTaMg预合金的形貌示意图。
具体实施方式
为了使得本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合其实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明,并不限定本发明的保护范围。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施例中的一种TiTaMg合金,所述TiTaMg合金在目标温度为900℃-1000℃时,抗拉强度为1100MPa-1150MPa,延伸率为8.2%-9.0%,弹性模量为55GPa-65GPa;
按照质量百分比计算,所述TiTaMg合金包括以下成分:Ta 20%-40%、Mg 1%-3%、余量为Ti,且所述Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中。
在其中一个实施例中,所述TiTaMg合金应用于生物医用材料。
本发明还提供一种低模量高强度的TiTaMg合金的制备方法,包括以下步骤:
将Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末放置球磨罐中,在行星球磨机上球磨20h-30h,且每球磨25min停歇10min,球磨后得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末放置于石墨模具中,压实后进行放电等离子烧结,然后随炉冷却至室温得到TiTaMg合金。
在其中一个实施例中,所述球磨罐中保持高纯氩气。
在其中一个实施例中,所述球磨罐为硬质合金球磨罐,主要成分为WC。
在其中一个实施例中,所述球磨罐中放置磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1。
在其中一个实施例中,所述Ti金属粉末的粒度为0.1μm-44μm,所述Ti金属粉末为无规则形状,所述Ti金属粉末的纯度大于99.9%。
在其中一个实施例中,所述Ta金属粉末的粒度为0.1μm-44μm,所述Ta金属粉末为无规则形状,所述Ta金属粉末的纯度大于99.9%。
在其中一个实施例中,所述Mg金属粉末的粒度为0.1μm-20μm,所述Mg金属粉末无规则形状,所述所述Mg金属粉末纯度大于99.9%。
在其中一个实施例中,所述磨球包括大球、中球和小球,所述大球、中球和小球的质量比为2:3:5。
在其中一个实施例中,所述大球的直径为9mm-11mm、所述中球的直径为7.5mm-8.5mm、所述小球的直径为4mm-6mm。
在其中一个实施例中,所述球磨罐中加入占所述Ti金属粉末、所述Ta金属粉末以及所述Mg金属粉末总质量9%-12%的酒精,优选9.5%-10.5%的酒精。限制酒精的添加量有助于获得质量更佳的TiTaMg合金,当酒精含量过高,会导致Mg金属粉末不能完全固溶至β相中,使得制备的产品容易出现破碎的情况;当酒精含量过低或者不添加酒精时,制备过程中容易发生严重的冷焊现象,无法得到本申请的TiTaMg合金。
在其中一个实施例中,所述放电等离子烧结的条件为:轴向压力为40MPa,真空条件为4Pa。
在其中一个实施例中,所述放电等离子烧结中以100℃/min的升温速率加热至800℃-1100℃,并在800℃-1100℃的条件下保温5min。
在其中一个实施例中,所述球磨机的转速为250r/min-300r/min。
在其中一个实施例中,在行星球磨机上球磨时间为25h-28h。本发明中需要严格控制球磨时间,当球磨时间过短,Mg金属粉末很难固溶至β相中,当球磨时间过长时,不仅耗能高,还会导致产生杂质,使得TiTaMg合金的性能出现衰减。
在其中一个实施例中,所述放电等离子烧结中以100℃/min的升温速率加热至900℃-1000℃。在本发明中,放电等离子烧结温度过高会导致Mg的挥发,甚至严重影响产品生物功能的散失,放电等离子烧结温度过低,会导致产品的力学性能差。
在其中一个实施例中,所述生物医用材料包括骨科植入物、口腔种植体器件中的一种或两种。
上述方案中制备的TiTaMg合金兼具低模量以及高强度的性能,将其作为生物医用材料使用能达到促进成骨的效果,具体的抗拉强度为1100MPa-1150MPa,延伸率为8.2%-9.0%,弹性模量为55GPa-65Gpa;另外,本发明的TiTaMg合金的制备方法简单,解决了通过球磨实现将Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中,获得生物相容性以及骨传导性更佳的生物医用材料。
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述。
实施例1:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热900℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本实施例制备得到的TiTaMg合金组织均匀,以β相为主,镁固溶在β相钛钽基体中,抗拉强度为1100MPa,延伸率为8.2%,弹性模量为65GPa能满足植入体的力学性能要求,如图1中的XRD图所示。
实施例2:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1000℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本实施例制备得到的TiTaMg合金组织均匀,以β相为主,镁均匀地分布在在钛钽合金基体中,抗拉强度为1150MPa,延伸率9.0%,弹性模量为60GPa,能满足植入体的力学性能要求。
实施例3:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1100℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本实施例制备得到的TiTaMg合金组织均匀,以β相为主,抗拉强度为1030MPa且镁的烧失量大,导致后续成骨速度较慢。
实施例4:
在手套箱中称取67gTi金属粉末,30gTa金属粉末,3gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1000℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本实施例制备得到的TiTaMg合金组织均匀,以β相为主,出现了少许的镁颗粒富集,抗拉强度为1150MPa,延伸率为3.8%,弹性模量为60GPa,促进钙磷盐的沉积,如图6所示。
实施例5:
在手套箱中称取69gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1000℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本实施例制备得到的TiTaMg合金组织均匀,以β相为主,抗拉强度为1080MPa,延伸率为10.8%,弹性模量为70GPa,促进钙磷盐的沉积,如图7所示。
对比例1:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为15h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热900℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本对比例制备得到的TiTaMg合金具有α相和β相的相组成,拉伸强度为1200MPa,延伸率为5.02%,弹性模量为88GPa,如图1中的XRD图所示。
对比例2:
在手套箱中称取88.5gTi金属粉末,10gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1000℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本对比例中制备得到的TiTaMg合金具有α相和β相的相组成,拉伸强度为864MPa,脆性断裂,弹性模量为102GPa。
对比例3:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为35h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,得到TiMg预合金粉末,如图1中的XRD图所示。
对比例4:
在手套箱中称取88.5gTi金属粉末,50gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为25h,球磨机转速为250r/min。得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热1000℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本对比例中制备得到的TiTaMg合金具有α相和β相的相组成,拉伸强度为464MPa,脆性断裂,弹性模量为50GPa。
对比例5:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量10%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为15h,球磨机转速为250r/min。球磨后,粉末基本都冷焊到硬质合金罐和磨球上,无法取粉。
对比例6:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量5%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为15h,球磨机转速为250r/min。本对比例中无法取粉,如图7所示。
对比例7:
在手套箱中称取68.5gTi金属粉末,30gTa金属粉末,1.5gMg金属粉末并放置硬质合金球磨罐中,保持球磨罐中保持高纯氩气,按照磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1,放入质量比为2:3:5的大球(Ф10mm),中球(Ф8mm)和小球(Ф5mm),且球磨罐中加入占总金属粉末重量20%的酒精,在手套箱中把球磨罐密封;
将球磨罐从手套箱拿出安装到行星球磨机上,球磨时间为20h,球磨机转速为250r/min。但在球磨后,在干燥过程中引入了氧气,导致合金粉末大量氧化。在手套箱中取金属粉,备用;
将所述金属粉在手套箱中装入石墨模具中,用小型压力机压实,再置入放电等离子烧结炉,施加40MPa的轴向压力,在4Pa的真空条件下进行烧结,开始以100℃/min的升温速率加热900℃保温5min,随炉冷却至室温,得到TiTaMg合金。
本对比例中制备得到的TiTaMg合金具有β相的相组成,但是由于含有大量的氧和其他杂质,合金块体较脆,不能满足力学性能要求。
需要说明的是,图1为实施例1和对比例1、3球磨所得预合金粉末的XRD图;图2为实施例1、实施例2、对比例1制备的TiTaMg合金的XRD图;图3为实施例1制备的TiTaMg合金的SEM图;图4为对比例1制备的TiTaMg合金的SEM图;图5为实施例1、对比例1制备的产品的应力应变曲线图;图6为实施例4制备的TiTaMg合金的钙磷盐沉积示意图;图7为实施例5制备的TiTaMg合金的钙磷盐沉积示意图;图8为对比例6球磨后得到的TiTaMg预合金的形貌示意。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种TiTaMg合金,其特征在于,所述TiTaMg合金在目标温度为900℃-1000℃时,抗拉强度为1100MPa-1150MPa,延伸率为8.2%-9.0%,弹性模量为55GPa-65GPa;
按照质量百分比计算,所述TiTaMg合金包括以下成分:Ta 20%-40%、Mg 1%-3%、余量为Ti,且所述Mg固溶至由Ti、Ta构成的β相中。
2.一种TiTaMg合金在生物医用材料中的应用,其特征在于,所述TiTaMg合金为权利要求1所述的TiTaMg合金。
3.一种制备如权利要求1或2所述的TiTaMg合金的方法,其特征在于,包括以下步骤:
将Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末放置球磨罐中,在行星球磨机上球磨20h-30h,且每球磨25min停歇10min,球磨后得到TiTaMg预合金粉末,在手套箱中取粉,备用;
将所述TiTaMg预合金粉末放置于石墨模具中,压实后进行放电等离子烧结,然后随炉冷却至室温得到TiTaMg合金。
4.根据权利要求3所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述球磨罐中保持高纯氩气。
5.根据权利要求3所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述球磨罐中放置磨球的质量与所述Ti金属粉末、Ta金属粉末和Mg金属粉末总质量的比例为10:1。
6.根据权利要求5所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述磨球包括大球、中球和小球,所述大球、中球和小球的质量比为2:3:5。
7.根据权利要求6所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述大球的直径为9mm-11mm、所述中球的直径为7.5mm-8.5mm、所述小球的直径为4mm-6mm。
8.根据权利要求3所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述球磨罐中加入占所述Ti金属粉末、所述Ta金属粉末以及所述Mg金属粉末总质量9%-12%的酒精。
9.根据权利要求3所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述放电等离子烧结的条件为:轴向压力为40MPa,真空条件为4Pa。
10.根据权利要求9所述的TiTaMg合金的制备方法,其特征在于,所述放电等离子烧结中以100℃/min的升温速率加热至800℃-1100℃,并在800℃-1100℃的条件下保温5min。
CN202110703973.1A 2021-06-24 2021-06-24 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用 Pending CN113444917A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110703973.1A CN113444917A (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110703973.1A CN113444917A (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113444917A true CN113444917A (zh) 2021-09-28

Family

ID=77812494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110703973.1A Pending CN113444917A (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113444917A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030038631A (ko) * 2003-04-25 2003-05-16 이민호 표면처리법에 의한 티타늄 및 티타늄합금의 생체활성 임플란트 개발
CN104313391A (zh) * 2014-09-26 2015-01-28 中南大学 一种Ti-Mg合金材料及其制备方法和应用
CN108374105A (zh) * 2018-04-01 2018-08-07 温州市赢创新材料技术有限公司 可穿戴设备用钛合金及其制备方法
CN112063886A (zh) * 2020-08-11 2020-12-11 上海交通大学 一种具有微/纳米孔隙的含镁生物β钛合金及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030038631A (ko) * 2003-04-25 2003-05-16 이민호 표면처리법에 의한 티타늄 및 티타늄합금의 생체활성 임플란트 개발
CN104313391A (zh) * 2014-09-26 2015-01-28 中南大学 一种Ti-Mg合金材料及其制备方法和应用
CN108374105A (zh) * 2018-04-01 2018-08-07 温州市赢创新材料技术有限公司 可穿戴设备用钛合金及其制备方法
CN112063886A (zh) * 2020-08-11 2020-12-11 上海交通大学 一种具有微/纳米孔隙的含镁生物β钛合金及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
V.O.SEMIN ET.AL: "Local structure and medium-range order in a glassy Ti-Ta-based surface alloy after low-temperature annealing studied by electron nano-beam diffraction", 《MATERIALS CHARACTERIZATION》 *
YING-LONG ZHOU A, MITSUO NIINOMI: "Ti–25Ta alloy with the best mechanical compatibility in Ti–Ta alloys for biomedical applications", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING C》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Balog et al. Bioactive Ti+ Mg composites fabricated by powder metallurgy: The relation between the microstructure and mechanical properties
CN107385250B (zh) 一种TiC增强超细晶β钛铌基复合材料的制备方法
CN104263996B (zh) 一种超高塑性、高强低模医用超细晶钛合金及其制备方法
CN107829007A (zh) 一种高熵合金和粉末冶金法制备高熵合金块体的方法
CN109136600A (zh) 一种抗菌钛铌锆铜生物材料的制备方法
CN104342583A (zh) 一种Ti-Ta合金及其制备方法和应用
Szaraniec et al. Structure and properties of Ti-Ag alloys produced by powder metallurgy
Yi et al. Antibacterial Ti-35Nb-7Zr-xCu alloy with excellent mechanical properties generated with a spark plasma sintering method for biological applications
US10532134B2 (en) Thixotropic processing of magnesium composites with a nanoparticles-haloed grain structure for biomedical implant applications
CN106834774B (zh) 一种新型牙科用铌银合金及其制备方法
CN106756238A (zh) 一种生物医用多孔钛合金及制备方法
CN113234983B (zh) 一种NbTaTiZr双相等原子比高熵合金及其制备方法
CN113481408B (zh) 一种齿科用粉末冶金Ti-Zr合金及其制备方法
CN105887027B (zh) 一种钼铌合金溅射靶材的制备工艺
CN106756239A (zh) 一种医用植入多孔钛合金及制备方法
CN111331128A (zh) 一种通过金属粉末烧结制备锌合金可降解材料的方法
CN108034846A (zh) 一种高强度低弹性模量锆铌钛牙科种植体材料及其制备方法
CN113637861A (zh) 一种Zn-Se合金及其制备方法和应用
Annur et al. Powder metallurgy preparation of Mg-Ca alloy for biodegradable implant application
CN107541632A (zh) 一种生物医用Mg‑Zn‑Zr镁合金及其制备方法
CN112475303B (zh) 基于TiH2的Ti-Nb-Sn骨修复合金的粉末冶金制备方法
CN105463249B (zh) 一种高强低模医用β‑Ti合金材料及其制备方法
CN113444917A (zh) 一种TiTaMg合金及其制备方法、应用
CN104611611A (zh) 一种超低弹性模量高强度钛合金材料的制备方法
CN111996404B (zh) 一种兼具镁定量装载和镁离子缓释的钛基合金及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210928