CN113430399A - 一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 - Google Patents
一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113430399A CN113430399A CN202110727443.0A CN202110727443A CN113430399A CN 113430399 A CN113430399 A CN 113430399A CN 202110727443 A CN202110727443 A CN 202110727443A CN 113430399 A CN113430399 A CN 113430399A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- germanium
- leaching
- coal
- coal mine
- weight ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 151
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 151
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 238000007667 floating Methods 0.000 title claims abstract description 14
- MJOFSLWOGOBDQN-UHFFFAOYSA-N [O].[Ge] Chemical compound [O].[Ge] MJOFSLWOGOBDQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 39
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 8
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 7
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B41/00—Obtaining germanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
- B03D2203/08—Coal ores, fly ash or soot
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，属于煤综合利用技术领域。本发明将锗煤矿、浸出剂与水按一定液固比混和；置于高压釜反应器中，升温通氧浸出；恒温反应一段时间后取出浸出产物，置于反应釜中，加聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，静止后取出上清液，得到一次洗涤渣；加聚丙烯酰胺、水与一次洗涤渣搅拌混匀，静止后取出上清液；二次洗涤渣加聚丙烯酰胺、水搅拌混匀，用压滤或离心分离设备进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。与直接火法氧化挥发比较，锗回收率有显著提高；煤得到有效回收；本方法工艺简单、流程短、锗收率高、资源利用高、经济效益显著，涉及的主体高压釜和浮选设备成熟，易产业化。
Description
技术领域
本发明属于煤综合利用技术领域，涉及一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法。
背景技术
锗煤矿为战略金属矿产之一，锗量低，煤含量不超过40％，但综合价值高。目前，锗煤矿回收的方法如下：
其鲁等人公开了一种超声波助酸性弱氧化法从含锗煤中提取锗的技术(申请公布发明专利号：200610143344.3)。以氧化、酸溶以及超声为主要手段，在不破坏含锗煤中主要构成的前提下提取含锗煤中微量锗元素而对煤进行综合利用。该方法是将含锗煤粉碎研磨，然后氧化酸溶，得到反应完全的反应物；再在30～100℃条件下，利用超声波将反应物超声5min以上；在0.01～2MPa、40～120℃条件下，加入Cl－对超声过的反应物进行蒸馏以提取锗元素。本发明工艺流程简单易操作，投资成本少，且极大的提高了煤中锗的回收率。且该方法没有破坏煤中的主要成分，使煤得以进一步的综合利用，提高其应有的经济价值。
孙浩然等发明了从提锗煤渣中回收锗的方法(申请公布发明专利号：02113848.6)，采用的原料为提锗后含锗0.015％～0.030％的煤渣，在1150～1250℃的炉温下，在炉中造成CO2 10％～15％，CO 1％～4％，O2 2％～5％的弱还原气氛，使锗挥发收集于烟尘中。本发明可对处理难度极大的含锗煤渣进行处理，且处理成本低，锗的实收率高，有利于变废为宝，保护环境。
林奋生等人公开了一种从含锗煤中提锗的新工艺(申请公布号：92105988.4)，是利用含锗煤本身燃烧时产生的温度和气氛，使煤中锗在燃烧过程中得到充分挥发并在经二次燃烧后的冷却烟气中得到高度富集的工艺。本发明同现有技术相比，原材料消耗大幅度下降，流程大为简化，锗回收率大幅度提高。对于含Ge＞0.02％的煤，锗挥发率＞90％，锗尘含Ge＞6％。本工艺适应于从含Ge＞0.005％，发热量＞12000kJ/Kg的煤中提锗。
朱云在《稀有金属》2003年第27卷第2期介绍了微生物分解-浸出煤中锗的工艺及原理，试验研究了影响因素，得出浸出的主要工艺参数；微生物分解：温度40℃，时间8d；回流浸出：温度105℃，最小回流量6柱床体积，锗的总浸出率可达85％。
林蓉瑶等人公开了一种焙烧法从原煤中提取锗的方法(申请公布号：201510710782.2)，包括以下步骤：将原煤破碎、过筛后，与高锰酸钾混合均匀投入第一加工设备，以一定速度逐渐升高第一加工设备及其内容物温度并保温后，继续升温、保温得到物料A和烟尘B；继续以一定速度逐渐升高第一加工设备及其内容物温度并保温至物料A燃烧完毕后，取出第一加工设备中的废料和烟尘C；将烟尘B、烟尘C导入第二加工设备，经氯化浸出，萃取，精馏，洗涤得到物料D；再将物料D水解，烘干，氢气还原得到金属锗。本发明成本低、锗的提取率高，适合大规模工业生产。
综上，现有的锗煤矿主要以提锗为主，收率低、资源综合利用率不高，经济效益不理想。基于此，提出一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，实现锗煤矿高效浸出锗和煤的综合回收。此方法在查阅资料中尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锗煤矿湿法回收锗、浮选回收煤达到综合利用的方法。
本发明提供了如下技术方案，一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，按以下步骤进行：
(1)将锗煤矿、浸出剂与水按一定液固比混和；
(2)置于高压釜反应器中，开启加热，升到设置温度，开始通氧浸出；
(3)恒温加压反应一段时间后取出，至于常压反应釜中，加聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌，静止一段时间，取出上清液，得到一次洗涤渣；
(4)加水、聚丙烯酰胺与一次洗涤渣搅拌混合，静止一段时间，取出上清液，得到二次洗涤渣；
(5)加水、聚丙烯酰胺与二次洗涤渣搅拌混合，经液固分离，得到浸出渣和含锗浸出液；
(6)浸出渣采用球磨和浮选获得优质煤。
进一步地，步骤(1)中浸出剂为硫酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠四种中的一种，浸出剂加入量为锗煤矿重量比的5-40％，水加入量为锗煤矿重量比的2-6倍。
进一步地，步骤(2)中浸出温度120-200℃、氧压1-6Mpa、浸出时间1-5h。
进一步地，步骤(3)中聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％，取出上清液采用浓密机分离。
进一步地，步骤(4)中水的加入量为锗煤矿重量比的2-4倍，取出上清液采用虹吸法，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％。
进一步地，步骤(5)中水的加入量为锗煤矿重量比的1-3倍，取出上清液采用离心沉淀法，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％。
进一步地，步骤(6)中获得优质煤采用球磨浮选，其中松油醇作为起泡剂，煤油作为捕收剂。
本发明的创新点主要在于：
(1)加压氧浸锗煤矿获得高的锗浸出率，较常压浸出，锗浸出率提高了15％；
(2)鉴于浸出产物含硅高，辅助加聚丙烯酰胺絮凝沉淀，结合浓密机分离、虹吸法分离、离心沉淀分离技术，有效降低了浸出渣中锗含量，提高了锗回收率；
(3)浸出渣采用浮选获得热量大于4500大卡的优质煤。
综上，本方法经三次洗涤，可有效降低浸出渣中锗含量，同时提高锗收率。采用加压氧浸锗煤矿，锗回收率大于85.0％。浸出渣采用球磨浮选，煤收率大于80％，煤的热值大于4500大卡。与直接火法氧化挥发比较，锗收率有显著提高；煤得到有效回收。此外，本方法工艺简单、流程短、锗收率率高、资源利用高、经济效益显著，涉及的主体高压釜和浮选设备成熟，易产业化。
附图说明
图1为本发明加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下结合具体实例对本发明进一步详述：
实施例1
参见附图，条件：称取锗煤矿10kg，加入硫酸和水混合，硫酸加入量为锗煤矿重量比的10％，水配比为锗煤矿重量比的3倍，浸出温度150℃、氧压2Mpa、浸出时间2h；浸出结束后，加入聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.5％；混合结束后，采用浓密机分离，得到含锗上清液和一次洗涤渣；二次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.3％，水的加入量为锗煤矿重量比的3倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用虹吸法得到含锗上清液；三次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1％，水的加入量为锗煤矿重量比的2倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用离心沉淀进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。浸出渣经过球磨，以松油醇作为起泡剂和煤油作为捕收剂进行浮选，获得优质煤。从原料到浸出液，锗回收率为87.85％，浮选获得优质煤热值为5300大卡，煤收率为86.3％。
实施例2
参见附图，条件：称取锗煤矿60kg，加入氢氧化钠和水混合，氢氧化钠加入量为锗煤矿重量比的20％，水配比为锗煤矿重量比的3倍，浸出温度180℃、氧压3Mpa、浸出时间2h；浸出结束后，加入聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.6％；混合结束后，采用浓密机分离，得到含锗上清液和一次洗涤渣；二次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.4％，水的加入量为锗煤矿重量比的4倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用虹吸法得到含锗上清液；三次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.2％，水的加入量为锗煤矿重量比的2倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用离心沉淀进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。浸出渣经过球磨，以松油醇作为起泡剂和煤油作为捕收剂进行浮选，获得优质煤。从原料到浸出液，锗回收率为89.12％，浮选获得优质煤热值为5280大卡，煤收率为88.1％。
实施例3
参见附图，条件：称取锗煤矿100kg，加入氢氧化钠和水混合，氢氧化钠加入量为锗煤矿重量比的30％，水配比为锗煤矿重量比的4倍，浸出温度180℃、氧压4Mpa、浸出时间2h；浸出结束后，加入聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.6％；混合结束后，采用浓密机分离，得到含锗上清液和一次洗涤渣；二次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.4％，水的加入量为锗煤矿重量比的2倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用虹吸法得到含锗上清液；三次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1％，水的加入量为锗煤矿重量比的1倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用离心沉淀进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。浸出渣经过球磨，以松油醇作为起泡剂和煤油作为捕收剂进行浮选，获得优质煤。从原料到浸出液，锗回收率为87.12％，浮选获得优质煤热值为5400大卡，煤收率为87.8％。
实施例4
参见附图，条件：称取锗煤矿50kg，加入硫酸和水混合，硫酸加入量为锗煤矿重量比的20％，水配比为锗煤矿重量比的3倍，浸出温度150℃、氧压3Mpa、浸出时间3h；浸出结束后，加入聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.3％；混合结束后，采用浓密机分离，得到含锗上清液和一次洗涤渣；二次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.3％，水的加入量为锗煤矿重量比的2倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用虹吸法得到含锗上清液；三次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.2％，水的加入量为锗煤矿重量比的1倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用离心沉淀进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。浸出渣经过球磨，以松油醇作为起泡剂和煤油作为捕收剂进行浮选，获得优质煤。从原料到浸出液，锗回收率为86.45％，浮选获得优质煤热值为5380大卡，煤收率为85.1％。
实施例5
参见附图，条件：称取锗煤矿80kg，加入氢氧化钠和水混合，氢氧化钠加入量为锗煤矿重量比的30％，水配比为锗煤矿重量比的3倍，浸出温度120℃、氧压5Mpa、浸出时间2h；浸出结束后，加入聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.4％；混合结束后，采用浓密机分离，得到含锗上清液和一次洗涤渣；二次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.2％，水的加入量为锗煤矿重量比的3倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用虹吸法得到含锗上清液；三次洗涤过程中水与一次洗涤渣搅拌混合，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.2％，水的加入量为锗煤矿重量比的2倍，搅拌混匀，并静止一段时间，采用离心沉淀进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。浸出渣经过球磨，以松油醇作为起泡剂和煤油作为捕收剂进行浮选，获得优质煤。从原料到浸出液，锗回收率为87.31％，浮选获得优质煤热值为4880大卡，煤收率为85.8％。
Claims (7)
1.一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于按以下步骤进行：
(1)将锗煤矿、浸出剂与水按一定液固比混和；
(2)置于高压釜反应器中，开启加热，升到设置温度，开始通氧浸出；
(3)恒温加压反应一段时间后取出，至于常压反应釜中，加聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌，静止一段时间，取出上清液，得到一次洗涤渣；
(4)加水、聚丙烯酰胺与一次洗涤渣搅拌混合，静止一段时间，取出上清液，得到二次洗涤渣；
(5)加水、聚丙烯酰胺与二次洗涤渣搅拌混合，经液固分离，得到浸出渣和含锗浸出液；
(6)浸出渣采用球磨和浮选获得优质煤。
2.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(1)中浸出剂为硫酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠四种中的一种，浸出剂加入量为锗煤矿重量比的5-40％，水加入量为锗煤矿重量比的2-6倍。
3.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(2)中浸出温度120-200℃、氧压1-6Mpa、浸出时间1-5h。
4.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(3)中聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％，取出上清液采用浓密机分离。
5.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(4)中水的加入量为锗煤矿重量比的2-4倍，取出上清液采用虹吸法，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％。
6.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(5)中水的加入量为锗煤矿重量比的1-3倍，取出上清液采用离心沉淀法，聚丙烯酰胺加入量为锗煤矿重量比的0.1-1.0％。
7.根据权利要求1所述的一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，其特征在于：步骤(6)中获得优质煤采用球磨浮选，其中松油醇作为起泡剂，煤油作为捕收剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110727443.0A CN113430399A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110727443.0A CN113430399A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113430399A true CN113430399A (zh) | 2021-09-24 |
Family
ID=77757671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110727443.0A Pending CN113430399A (zh) | 2021-06-29 | 2021-06-29 | 一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113430399A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115505751A (zh) * | 2022-10-01 | 2022-12-23 | 红河学院 | 一种从硫化铜矿中富集锗和铟联产粗铜的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE832924A (fr) * | 1974-09-13 | 1975-12-16 | Procede de traitement de residus d'installations de traitement du zinc | |
| CN101906542A (zh) * | 2010-08-11 | 2010-12-08 | 云南蓝湾矿业有限公司 | 湿法从粉煤灰中回收锗的方法 |
| CN102094128A (zh) * | 2011-03-02 | 2011-06-15 | 郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司 | 从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法 |
| US20130036660A1 (en) * | 2011-05-23 | 2013-02-14 | Virent, Inc. | Production of chemicals and fuels from biomass |
| CN103468977A (zh) * | 2013-10-10 | 2013-12-25 | 郴州市金贵银业股份有限公司 | 从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗镓的方法 |
| CN103962230A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-06 | 辽宁科技大学 | 一种煤矸石的高压辊粉碎和回收煤的方法 |
| CN104480328A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-04-01 | 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 | 真空富集回收低品位褐煤锗精矿中锗的方法 |
| CN104818397A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-08-05 | 河北工程大学 | 一种从煤中提取锗的方法 |
| CN108504874A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-07 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从锌氧压湿法置换渣中分离锗镓的方法 |
-
2021
- 2021-06-29 CN CN202110727443.0A patent/CN113430399A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE832924A (fr) * | 1974-09-13 | 1975-12-16 | Procede de traitement de residus d'installations de traitement du zinc | |
| CN101906542A (zh) * | 2010-08-11 | 2010-12-08 | 云南蓝湾矿业有限公司 | 湿法从粉煤灰中回收锗的方法 |
| CN102094128A (zh) * | 2011-03-02 | 2011-06-15 | 郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司 | 从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法 |
| US20130036660A1 (en) * | 2011-05-23 | 2013-02-14 | Virent, Inc. | Production of chemicals and fuels from biomass |
| CN103468977A (zh) * | 2013-10-10 | 2013-12-25 | 郴州市金贵银业股份有限公司 | 从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗镓的方法 |
| CN103962230A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-06 | 辽宁科技大学 | 一种煤矸石的高压辊粉碎和回收煤的方法 |
| CN104480328A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-04-01 | 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 | 真空富集回收低品位褐煤锗精矿中锗的方法 |
| CN104818397A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-08-05 | 河北工程大学 | 一种从煤中提取锗的方法 |
| CN108504874A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-07 | 广东省稀有金属研究所 | 一种从锌氧压湿法置换渣中分离锗镓的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 邓孟俐等: "锌冶炼工艺过程中铟、锗的综合回收", 《稀有金属与硬质合金》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115505751A (zh) * | 2022-10-01 | 2022-12-23 | 红河学院 | 一种从硫化铜矿中富集锗和铟联产粗铜的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101463426B (zh) | 一种赤泥的综合利用方法 | |
| AU2011272918B2 (en) | Process for extracting metals from aluminoferrous titanoferrous ores and residues | |
| CN100579902C (zh) | 一种制备超冶金级硅的方法 | |
| CN106399724B (zh) | 一种氧化锰矿的微波还原焙烧与提取方法 | |
| CN102031383A (zh) | 铅银渣湿法处理工艺 | |
| CN103276219B (zh) | 一种处理红土镍矿还原焙烧镍铁废渣的清洁生产方法 | |
| CN101450814A (zh) | 一种新的从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 | |
| CN105883843B (zh) | 一种碱解处理含硼尾矿高效制造硼砂的方法 | |
| CN103993178A (zh) | 从含锗光纤废料中回收锗的方法 | |
| CN113430399A (zh) | 一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法 | |
| CN101906538B (zh) | 一种用低浓度组合酸和氧化剂从镍钼共生矿中提取镍钼的方法 | |
| CN113862494A (zh) | 富钛料的制备方法以及四氯化钛的制备方法 | |
| CN108913906B (zh) | 等离子体活化固废提取硅、铝和多种稀贵稀土金属的方法 | |
| CN105110300B (zh) | 一种含硫化锰的复合锰矿提取锰及硫的方法 | |
| CN112981130B (zh) | 一种环保型黄金提金剂及其制备方法 | |
| CN116287737A (zh) | 一种实现钛、钒、铁、钙、硅、硫和氮循环利用的方法 | |
| LIANG et al. | Treatment of carbon residue from aluminum electrolysis cell using Na 2 CO 3 | |
| CN104762432A (zh) | 还原并提取酸浸提钒尾渣中铁组分的方法 | |
| CN112111647B (zh) | 一种金矿焙砂或焙烧氰化尾渣预处理浸金的方法 | |
| CN112553471B (zh) | 一种外场强化手段脱除铝灰中氟化物的方法 | |
| CN108004408B (zh) | 一种从有色冶炼酸泥中分离汞、硒、铅的方法 | |
| CN110184465B (zh) | 一种从失效汽车尾气催化剂中回收稀贵金属的方法 | |
| CN109487085B (zh) | 一种旋转火法回收钯铂的工艺 | |
| CN111748694A (zh) | 一种富集回收富钒渣中钒资源的方法 | |
| CN115159552B (zh) | 一种从含铝资源中回收氧化铝的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210924 |