CN113416578B - 一种甲酯渣油的精制方法 - Google Patents

一种甲酯渣油的精制方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113416578B
CN113416578B CN202110791218.3A CN202110791218A CN113416578B CN 113416578 B CN113416578 B CN 113416578B CN 202110791218 A CN202110791218 A CN 202110791218A CN 113416578 B CN113416578 B CN 113416578B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
hydrogen
pressure
suspension bed
methyl ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110791218.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113416578A (zh
Inventor
梁巍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hainan Yingke Biotechnology Co ltd
Original Assignee
Hainan Yingke Biotechnology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hainan Yingke Biotechnology Co ltd filed Critical Hainan Yingke Biotechnology Co ltd
Priority to CN202110791218.3A priority Critical patent/CN113416578B/zh
Publication of CN113416578A publication Critical patent/CN113416578A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113416578B publication Critical patent/CN113416578B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1003—Waste materials
    • C10G2300/1007—Used oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4012—Pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种甲酯渣油的精制方法，将甲酯渣油加热送至精馏塔，精馏得到一代生物柴油、精馏重油和少量不凝气，精馏重油送至悬浮床加氢部分；悬浮床加氢产物分离为悬浮床轻油、悬浮床蜡油和悬浮床渣油，悬浮床轻油送至加氢精制部分，悬浮床蜡油送至加氢裂化部分；加氢裂化产物和加氢精制产物联合分离，得到气体、生物轻油、二代生物柴油和尾油。本发明的甲酯渣油精制方法既可以解决劣质甲酯渣油的利用问题，也有利于增加企业的经济效益和环境效益，更可以推动再生能源的使用，促进低碳经济、循环经济和新能源的开发利用，降低二氧化碳等温室气体的排放，响应国际碳中和策略，为减缓全球变暖做出巨大贡献。

Description

一种甲酯渣油的精制方法
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种甲酯渣油的精制方法。
背景技术
生物柴油是一种可再生燃料资源，它与矿物柴油相比，具有可再生性、优良的生物可降解性、低含硫量和低污染物排放等特点，是一种真正的绿色柴油，将成为石油燃料的理想替代能源。
在一代生物柴油生产过程中，蒸馏剩余的甲酯渣油，而这些渣油一直以来也没有比较理想的利用方法。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种甲酯渣油的精制方法，将甲酯渣油转化为高附加值的生物柴油，具有现实的经济意义和环保意义。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种甲酯渣油的精制方法，包括如下步骤：
(1)在精馏部分，将甲酯渣油经加热至一定温度进入精馏塔，在压力为常压或真空、温度为180～350℃条件下，甲酯渣油精馏得到不凝气、一代生物柴油和精馏重油，所述一代生物柴油送至装置外，所述精馏重油送至悬浮床加氢部分；
(2)在悬浮床加氢部分，所述精馏重油在催化剂存在下，在温度为200～500℃、压力为3.0～25.0MPa条件下完成加氢反应，生成一个由氢气、水、常规气体烃和常规液体烃组成的悬浮床产物；
(3)在悬浮床热高压分离部分，所述悬浮床产物被分离为热高分气和热高分油，热高分气送至加氢精制部分，热高分油送至重油分离部分；
(4)在重油分离部分，所述热高分油经过精馏工艺分离出悬浮床轻油、悬浮床蜡油和悬浮床渣油；悬浮床轻油送至加氢精制部分，悬浮床蜡油送至加氢裂化部分；
(5)在加氢精制部分，所述热高分气、悬浮床轻油汇合，在加氢精制催化剂存在下，与氢气在温度为170～420℃、压力为3.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为50～3000:1、催化剂体积空速0.05-5h-1的条件下，完成加氢精制反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的加氢精制反应产物；
(6)在加氢精制冷高压分离部分，所述加氢精制反应产物冷却并分离为：一个主要由氢气组成的第一冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、杂质组分、常规液体烃组成的第一冷高分油液体；
(7)在加氢裂化部分，在加氢裂化催化剂存在下，所述悬浮床蜡油与氢气在温度300～500℃、压力3.0～20.0MPa、氢气/蜡油体积比为50～3000:1、催化剂体积空速0.05-5h-1的条件下，完成加氢裂化反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的裂化反应产物；
(8)在加氢裂化冷高压分离部分，所述裂化反应产物冷却并分离为：一个主要由氢气组成的第二冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、杂质组分、常规液体烃组成的第二冷高分油液体；
(9)在产品分离部分，所述第一冷高分油液体和第二冷高分油液体汇合，经过精馏工艺分离出气体、生物轻油产品、二代生物柴油产品和尾油组分。
优选的，所述步骤(6)中，至少一部分第一冷高分气气体返回加氢精制反应部分和或悬浮床反应部分形成循环氢气。
优选的，所述步骤(8)中，至少一部分第二冷高分气气体返回加氢裂化反应部分形成循环氢气。
优选的，所述步骤(1)中，不凝气从塔顶排出作为装置燃料气；所述步骤(4)中，悬浮床渣油大部分返回悬浮床加氢部分，少量外排；所述步骤(9)中，气体作为本装置燃料气使用，至少一部分尾油组分返回加氢裂化反应部分循环裂化。
优选的，所述步骤(2)中，悬浮床加氢部分的操作条件为：温度320～450℃、压力8.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为300～1200:1。
优选的，所述步骤(5)中，加氢精制部分的操作条件为：温度260～380℃、压力5.0～15.0MPa、加氢精制催化剂空速为0.1～1.0h-1、氢气/原料油体积比为500～2000:1。
优选的，所述步骤(7)中，加氢裂化部分的操作条件为：温度320～450℃、压力5.0～15.0MPa、催化剂空速为0.2～2.0hr-1、氢气/原料油体积比为300～1500:1。
优选的，所述步骤(5)中，在加氢精制冷高压分离部分，在加氢精制反应产物进入冷高压分离器之前，向反应产物注入洗涤水，加氢精制反应产物先降低温度至200℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢精制反应产物加氢精制冷高压分离部分包含注水后加氢精制反应产物的冷却、分离步骤，注水后加氢精制反应产物先降温至30～70℃，在此降温过程中，注水后加氢精制反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第一冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第一冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第一冷高分水液体。
优选的，所述步骤(7)中，在加氢裂化冷高压分离部分，在加氢裂化反应产物进入冷高压分离器之前，向反应产物注入洗涤水，加氢裂化反应产物先降低温度至190℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢裂化反应产物；加氢裂化冷高压分离部分包含注水后加氢裂化反应产物的冷却、分离步骤，注水后加氢裂化反应产物通常先降温至40～60℃，在此降温过程中，注水后加氢裂化反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第二冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第二冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第二冷高分水液体。
优选的，所述步骤(5)中，在加氢精制冷高压分离部分之前，增设一个热高压分离步骤，在该流程中，加氢精制反应产物先进入操作温度为180～300℃的热高压分离步骤并分离为：一个由氢气组成的热高分气气体，一个由常规液体烃和溶解氢组成的热高分油液体；热高分气气体进入加氢处理冷高压分离部分，热高分油液体返回加氢精制反应部分。
本发明的有益效果在于：本发明的精制方法采用甲酯渣油精馏，得到一代生物柴油和精馏重油，精馏重油经悬浮床加氢—加氢精制—加氢裂化组合工艺，生产二代生物柴油；具体方法为：甲酯渣油加热送至精馏塔，精馏得到一代生物柴油、精馏重油和少量不凝气，不凝气作为装置燃料气，一代生物柴油作为产品外售，精馏重油送至悬浮床加氢部分；悬浮床加氢产物分离为悬浮床轻油、悬浮床蜡油和悬浮床渣油，悬浮床轻油送至加氢精制部分，悬浮床蜡油送至加氢裂化部分，悬浮床渣油大部分返回悬浮床反应部分，少量外排；加氢裂化产物和加氢精制产物联合分离，得到气体、生物轻油、二代生物柴油和尾油，尾油返回加氢裂化部分循环裂化，气体作为装置燃料气使用。
本发明的精制方法既可以解决劣质甲酯渣油的利用问题，也有利于增加企业的经济效益和环境效益，更可以推动再生能源的使用，促进低碳经济、循环经济和新能源的开发利用，降低二氧化碳等温室气体的排放，响应国际碳中和策略，为减缓全球变暖做出巨大贡献。
附图说明
图1是本发明的工艺流程简图。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
本发明所述常规沸点指的是物质在一个大气压下的气液平衡温度。
本发明所述的常规气体烃指的是常规条件下呈气态的烃类，包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷。
本发明所述的常规液体烃指的是常规条件下呈液态的烃类，包括戊烷及沸点更高的烃类。
本发明所述的比重，除非特别说明，指的是常压、15.6℃条件下液体密度与常压、15.6℃条件下水密度的比值。
本发明所述的生物轻油指的是常规沸点低于180℃的烃类。
本发明所述的二代生物柴油指的是常规沸点为180～370℃的烃类。
本发明所述的杂质组分指的是原料中非烃组分的转化物如水、氨、硫化氢等。
本发明所述的组分的组成或浓度或含量或收率，除非特别说明，均为重量基准值。
本发明所述甲酯渣油，是指一代生物柴油生产过程中剩余的重组分渣油。
见图1，一种甲酯渣油的精制方法，包括如下步骤：
(1)在精馏部分，所述甲酯渣油经加热至一定温度进入精馏塔，在压力为常压或真空条件下，温度为180～350℃条件下，甲酯渣油精馏得到不凝气、一代生物柴油和精馏重油，所述不凝气从塔顶排出作为装置燃料气，所述一代生物柴油送至装置外，所述精馏重油送至悬浮床加氢部分。
在精馏部分，将甲酯渣油加热至180～350℃，送至精馏塔，精馏塔可以在常压或真空条件下操作，甲酯渣油经降压闪蒸，轻油气上升至塔顶，塔顶轻油被冷却后，送至塔顶分液罐，液相送出装置，气相部分作为装置内燃料气送至燃料气管网；较重的液相流至塔底，塔底重油持续外排送至悬浮床加氢部分。
(2)在悬浮床加氢部分，所述塔底重油，在催化剂存在条件下，在温度为200～500℃、压力为3.0～25.0MPa下完成加氢反应，生成一个由氢气、水、常规气体烃和常规液体烃组成的悬浮床产物。
(3)在悬浮床热高压分离部分，所述悬浮床产物被分离为热高分气和热高分油。
本发明所述的悬浮床加氢一词，指的是在氢气和催化剂存在条件下，在合适的温度下，所述甲酯渣油发生的耗氢的反应过程，其最低的反应深度应具备最低限度的工业意义：即为加氢精制和加氢裂化部分提供合适的加氢原料，一般该过程将完成大分子烃类的加氢裂解反应，一般该过程将完成大部分含氧化合物的脱氧反应。
悬浮床加氢反应部分的操作条件最好为：温度320～450℃、压力8.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为300～1200:1。所述悬浮床热高压分离部分可以是单独的气液分离器，也可以是设置于悬浮床反应器顶部的一个气液分离空间，所述反应器通常是一个反应和分离一体的组合式反应系统。
(4)在重油分离部分，所述热高分油经过精馏工艺分离出悬浮床轻油、悬浮床蜡油和悬浮床渣油；悬浮床轻油送至加氢精制部分，悬浮床蜡油送至加氢裂化部分，悬浮床渣油大部分返回悬浮床进料，少量外排。
本发明所述悬浮床轻油通常指沸点低于350℃的馏分，所述悬浮床蜡油通常指沸点在350～480℃的馏分，所述悬浮床渣油通常指沸点高于480℃的馏分。
(5)在加氢精制部分，所述悬浮床热高分气、悬浮床轻油汇合，在加氢精制催化剂存在条件下，在氢气存在条件下，在温度为170～420℃、压力为3.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为50～3000:1、催化剂体积空速0.05-5h-1的条件下，完成加氢精制反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的加氢精制反应产物。
本发明所述的加氢精制一词，指的是在氢气和合适的催化剂存在条件下，所述悬浮床热高分气、悬浮床轻油发生的耗氢的反应过程，其最低的反应深度应具备最低限度的工业意义：即生产出合格的生物柴油，一般该过程将完成对原料油长链结构中所有不饱和键的饱和；一般该过程将脱除原料油中全部的氧、硫和氮。
加氢精制反应部分的操作条件最好为：温度260～380℃、压力5.0～15.0MPa、加氢精制催化剂空速为0.1～1.0hr-1、氢气/原料油体积比为500～2000:1。
所述加氢精制反应部分，使用的加氢精制催化剂可以是一种或两种或多种催化剂的串联组合或和混装。
(6)在加氢精制冷高压分离部分，在加氢精制反应产物进入冷高压分离器之前，通常向反应产物注入洗涤水。所述加氢精制反应产物通常先降低温度至200℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢精制反应产物。
所述加氢精制冷高压分离部分包含注水后加氢精制反应产物的冷却、分离步骤。在此，所述的注水后加氢精制反应产物通常先降温至30～70℃，在此降温过程中，所述注水后加氢精制反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第一冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第一冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第一冷高分水液体。
如前所述，至少一部分(通常为80～100％)所述第一冷高分气气体返回加氢精制反应部分和或悬浮床反应部分形成循环氢气，以提供反应部分必须的氢气量和氢浓度。
(7)在加氢裂化部分，在加氢裂化催化剂存在条件下，所述悬浮床蜡油与氢气在温度300～500℃、压力3.0～20.0MPa、氢气/蜡油体积体积比为50～3000:1、催化剂体积空速0.05-5h-1的条件下，完成加氢裂化反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的裂化反应产物。
加氢裂化反应部分的操作条件最好为：温度320～450℃、压力5.0～15.0MPa、催化剂空速为0.2～2.0hr-1、氢气/原料油体积比为300～1500:1。
所述加氢裂化反应部分，其原料蜡油性质的不同和加氢深度不同，其操作条件的变化范围很宽，应根据具体的过程条件确定。
所述加氢裂化反应部分，使用的加氢裂化催化剂可以是一种或两种或多种催化剂的串联组合或和混装；
所述加氢裂化反应部分，其催化剂空速应控制在一个合理的范围内，将单程转化率控制在合理的范围(一般单程转化率为20～50％，最好单程转化率为30～40％)，尽可能减少过度裂解反应产生低碳数烃类，以提高生物柴油收率。
(8)在加氢裂化冷高压分离部分，在加氢裂化反应产物进入冷高压分离器之前，通常向反应产物注入洗涤水。所述加氢裂化反应产物通常先降低温度至190℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢裂化反应产物。
所述加氢裂化冷高压分离部分包含注水后加氢裂化反应产物的冷却、分离步骤。在此，所述的注水后加氢裂化反应产物通常先降温至40～60℃，在此降温过程中，所述注水后加氢裂化反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第二冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第二冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第二冷高分水液体。
如前所述，所述第二冷高分气气体返回加氢裂化反应部分形成循环氢气，以提供反应部分必须的氢气量和氢浓度。
(9)在产品分离部分，是自第一冷高分油液体和第二冷高分油液体中分离出生物柴油产品、生物轻油产品和尾油组分的步骤。在此，所述第一冷高分油液体和第二冷高分油液体先分别降低压力后再混合，通常压力降至1.0～3.0MPa形成气、液混相物流，然后经过分离和或分馏等过程完成分离，通常分离为气体、生物轻油、生物柴油和尾油组分等，所述尾油组分返回加氢裂化反应部分循环裂化。
本发明所述的加氢裂化反应部分的加氢裂化反应一词，指的是在氢气和合适的裂化催化剂存在条件下，蜡油发生的耗氢的裂化过程，其最低的反应深度应具备最低限度的工业意义：达到一定的裂化转化率(一般单程转化率为30～40％)，其裂化催化剂应具有较高的裂化选择性，以期获得更高的柴油收率。
为了实施本发明，在加氢精制冷高压分离部分之前，可以增设一个热高压分离步骤，在该流程中，加氢精制反应产物先进入操作温度通常为180～300℃，最好为200～250℃的热高压分离步骤并分离为：一个由氢气组成的热高分气气体，一个由常规液体烃和溶解氢组成的热高分油液体。热高分气气体进入加氢处理冷高压分离部分，热高分油液体返回加氢精制反应部分。该流程仍在本发明的权利范围之内，它只是增加了一个分离步骤，具有节省能耗的优点。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)在精馏部分，将甲酯渣油经加热至一定温度进入精馏塔，在压力为常压或真空、温度为180～350℃条件下，甲酯渣油精馏得到不凝气、一代生物柴油和精馏重油，所述一代生物柴油送至装置外，所述精馏重油送至悬浮床加氢部分；所述甲酯渣油是指一代生物柴油生产过程中剩余的重组分渣油；
(2)在悬浮床加氢部分，所述精馏重油在催化剂存在下，在温度为200～500℃、压力为3.0～25.0MPa条件下完成加氢反应，生成一个由氢气、水、常规气体烃和常规液体烃组成的悬浮床产物；
(3)在悬浮床热高压分离部分，所述悬浮床产物被分离为热高分气和热高分油，热高分气送至加氢精制部分，热高分油送至重油分离部分；
(4)在重油分离部分，所述热高分油经过精馏工艺分离出悬浮床轻油、悬浮床蜡油和悬浮床渣油；悬浮床轻油送至加氢精制部分，悬浮床蜡油送至加氢裂化部分；
(5)在加氢精制部分，所述热高分气、悬浮床轻油汇合，在加氢精制催化剂存在下，与氢气在温度为170～420℃、压力为3.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为50～3000:1、催化剂体积空速为0.05-5h-1的条件下，完成加氢精制反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的加氢精制反应产物；
(6)在加氢精制冷高压分离部分，所述加氢精制反应产物冷却并分离为：一个主要由氢气组成的第一冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、杂质组分、常规液体烃组成的第一冷高分油液体；
(7)在加氢裂化部分，在加氢裂化催化剂存在下，所述悬浮床蜡油与氢气在温度为300～500℃、压力为3.0～20.0MPa、氢气/蜡油体积比为50～3000:1、催化剂体积空速为0.05-5h-1的条件下，完成加氢裂化反应，生成一个由氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃组成的裂化反应产物；
(8)在加氢裂化冷高压分离部分，所述裂化反应产物冷却并分离为：一个主要由氢气组成的第二冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、杂质组分、常规液体烃组成的第二冷高分油液体；
(9)在产品分离部分，所述第一冷高分油液体和第二冷高分油液体汇合，经过精馏工艺分离出气体、生物轻油产品、二代生物柴油产品和尾油组分。
2.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(6)中，至少一部分第一冷高分气气体返回加氢精制部分和或悬浮床加氢部分形成循环氢气。
3.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(8)中，至少一部分第二冷高分气气体返回加氢裂化部分形成循环氢气。
4.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(1)中，不凝气从塔顶排出作为装置燃料气；所述步骤(4)中，悬浮床渣油大部分返回悬浮床加氢部分，少量外排；所述步骤(9)中，气体作为本装置燃料气使用，至少一部分尾油组分返回加氢裂化部分循环裂化。
5.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(2)中，悬浮床加氢部分的操作条件为：温度为320～450℃、压力为8.0～20.0MPa、氢气/原料油体积比为300～1200:1。
6.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(5)中，加氢精制部分的操作条件为：温度为260～380℃、压力为5.0～15.0MPa、加氢精制催化剂体积空速为0.1～1.0h-1、氢气/原料油体积比为500～2000:1。
7.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(7)中，加氢裂化部分的操作条件为：温度为320～450℃、压力为5.0～15.0MPa、催化剂体积空速为0.2～2.0h-1、氢气/蜡油体积比为300～1500:1。
8.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(5)中，在加氢精制冷高压分离部分，在加氢精制反应产物进入冷高压分离器之前，向反应产物注入洗涤水，加氢精制反应产物先降低温度至200℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢精制反应产物加氢精制冷高压分离部分包含注水后加氢精制反应产物的冷却、分离步骤，注水后加氢精制反应产物先降温至30～70℃，在此降温过程中，注水后加氢精制反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第一冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第一冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第一冷高分水液体。
9.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(7)中，在加氢裂化冷高压分离部分，在加氢裂化反应产物进入冷高压分离器之前，向反应产物注入洗涤水，加氢裂化反应产物先降低温度至190℃以下，再与洗涤水混合成注水后加氢裂化反应产物；加氢裂化冷高压分离部分包含注水后加氢裂化反应产物的冷却、分离步骤，注水后加氢裂化反应产物通常先降温至40～60℃，在此降温过程中，注水后加氢裂化反应产物在冷高压分离器中分离为：一个主要由氢气组成的第二冷高分气气体，一个主要由常规气体烃、常规液体烃和溶解氢组成的第二冷高分油液体和一个主要由水组成的溶解有硫化氢、氨的第二冷高分水液体。
10.根据权利要求1所述的一种甲酯渣油的精制方法，其特征在于：所述步骤(5)中，在加氢精制冷高压分离部分之前，增设一个热高压分离步骤，在该流程中，加氢精制反应产物先进入操作温度为180～300℃的热高压分离步骤并分离为：一个由氢气组成的热高分气气体，一个由常规液体烃和溶解氢组成的热高分油液体；热高分气气体进入加氢处理冷高压分离部分，热高分油液体返回加氢精制反应部分。
CN202110791218.3A 2021-07-13 2021-07-13 一种甲酯渣油的精制方法 Active CN113416578B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110791218.3A CN113416578B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种甲酯渣油的精制方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110791218.3A CN113416578B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种甲酯渣油的精制方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113416578A CN113416578A (zh) 2021-09-21
CN113416578B true CN113416578B (zh) 2023-04-14

Family

ID=77720898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110791218.3A Active CN113416578B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种甲酯渣油的精制方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113416578B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115404100B (zh) * 2022-09-28 2023-10-24 石家庄睿途生物科技有限公司 一种沸腾床和固定床耦合的加氢装置及加氢方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1098337C (zh) * 2000-11-02 2003-01-08 中国石油天然气股份有限公司 一种采用多金属液体催化剂的常压重油悬浮床加氢新工艺
CN100513532C (zh) * 2002-05-23 2009-07-15 中国石油天然气股份有限公司 重油悬浮床加氢裂化工艺
JP2008163097A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Kobe Steel Ltd 重質油の水素化分解方法
CN102796559B (zh) * 2012-08-13 2016-01-06 煤炭科学研究总院 加氢裂化生产燃料油的方法及装置
CN104388117B (zh) * 2014-11-10 2016-06-22 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种重油加氢裂化生产高品质燃料油的方法
CN105567316B (zh) * 2015-12-23 2018-07-31 上海新佑能源科技有限公司 劣质重油加工处理方法
CN105713662B (zh) * 2016-01-27 2017-12-19 北京宝聚能源科技有限公司 一种加氢处理与催化裂化的组合工艺
CN107541249B (zh) * 2017-07-01 2020-02-14 上海竣铭化工工程设计有限公司 一种劣质重油轻质化组合工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN113416578A (zh) 2021-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10125322B2 (en) Method for revamping a conventional mineral oils refinery to a biorefinery
KR101973172B1 (ko) 피셔-트롭슈 합성 오일을 이용한 디젤유 및 제트 연료 생산 시스템 및 방법
US20090163744A1 (en) Hydrodeoxygenation process
CN103789034B (zh) 中低温煤焦油加氢生产大比重航空煤油方法
CN113337310B (zh) 一种生物质渣油深加工制取生物柴油的方法
CN105419867A (zh) 一种利用生物质油生产绿色环保运输燃料的组合加氢方法及装置
CN112048340A (zh) 一种三步组合工艺生产第二代生物柴油和航空燃料的方法
CN103897718A (zh) 一种由动植物油脂生产柴油馏分和航空燃料馏分的方法
CN104611059A (zh) 由费托合成产物制备液体石蜡、石蜡前体和润滑油基础油前体的方法
CN104140847A (zh) 一种费托合成石脑油改质生产高辛烷值汽油的方法
CN113980741B (zh) 一种生物油脂加氢脱氧制生物柴油的方法
CN113416578B (zh) 一种甲酯渣油的精制方法
CN102391888B (zh) 甲醇制烃基燃料的生产工艺
CN106906001B (zh) 高惰质组含量的煤与重质油共处理的方法
CN102031135A (zh) 重油综合加工利用方法
CN113801693B (zh) 一种脂肪酸渣油组合氢化方法
CN101230291A (zh) 一种低能耗的费托合成产物的加工方法
CN105586087B (zh) 一种加氢裂化的方法
CN114574234B (zh) 一种二代生物柴油生产工艺
CN1323130C (zh) 一种加氢延迟焦化方法
CN115404100B (zh) 一种沸腾床和固定床耦合的加氢装置及加氢方法
CN101139529B (zh) 一种由焦化柴油馏分生产低碳烯烃的方法
CN100575459C (zh) 费-托合成油的加氢处理方法
CN106147853B (zh) 一种煤焦油原料加氢预处理的方法
CN114437788B (zh) 一种费托合成油加工工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant