CN113416296A - 水溶性环氧树脂、其制备方法及包含其的水性底漆组合物 - Google Patents

水溶性环氧树脂、其制备方法及包含其的水性底漆组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及水溶性环氧树脂的制备方法，该方法包括：通过使聚亚烷基多元醇与第一双酚环氧树脂反应而制备第一环氧树脂的步骤；通过使所述第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂反应而制备第二环氧树脂的步骤；以及使所述第二环氧树脂和酸酐树脂反应而制备改性环氧树脂的步骤。

Description

水溶性环氧树脂、其制备方法及包含其的水性底漆组合物
技术领域
本发明涉及一种可以自乳化，且颗粒的稳定性优异的水溶性环氧树脂、其制备方法以及包含其的水性底漆组合物，所述水性底漆组合物由于锌粉的沉淀较少而储藏性优异，并且，流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性优异。
背景技术
环氧树脂容易与胺或酸等反应而具有牢固的固化结构，尤其，双酚-A型环氧树脂由于其结构而具有优异的耐化学性、耐热性、硬度及柔性等的特征，因此被应用于各种产业。尤其，在涂料领域中，环氧树脂用作重涂料、植物涂料等主剂的主成分，并与胺或酰胺固化剂一起使用表现出非常优异的性能。
然而，最近，因持续的环境制约，以往使用油溶性树脂的领域的油溶性树脂正迅速转变为水溶性树脂，并且，随着这些变化，正积极地研究有关对环氧树脂也可以水溶化使用的方法。例如，以往利用各种方法对使用乳化剂分散的环氧树脂、将树脂的一部分利用可水溶化的官能团取代而分散于水中的树脂等进行水溶化。
具体地，日本授权专利第5587537号(专利文献1)公开了二液型涂料，其由(I)包括环氧树脂乳液和颜料粉的主剂、以及(II)胺固化剂的组合而构成，且在使用之前将它们混合并涂装。然而，专利文献1的二液型水性涂料使用磷酸系防锈颜料，因此，其防锈性不如锌系防锈颜料。
另外，在当前的容器用涂料等中，随着持续的环境制约使用按照现有的油溶性涂料的物性的水性涂料，但是所制备的涂膜的物性及操作性稍差于油溶性涂料。
因此，需要研发一种水性且环保，由于锌粉的沉淀较少而涂料储藏性优异，并且，由此制备的涂膜的流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性优异的水性底漆组合物。
【在先技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)日本授权专利第5587537号(2009年7月9日公开)
发明内容
本发明提供一种可以自乳化，并且，在水溶化时颗粒的稳定性优异的水溶性环氧树脂、其制备方法以及包含其的水性底漆组合物，所述水性底漆组合物由于锌粉的沉淀较少而涂料储藏性优异，并且，流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性优异。
为了实现上述目的，本发明提供一种水溶性环氧树脂的制备方法，其中，包括：通过使聚亚烷基多元醇与第一双酚环氧树脂反应而制备第一环氧树脂的步骤；
通过使所述第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂反应而制备第二环氧树脂的步骤；以及
使所述第二环氧树脂和酸酐树脂反应而制备改性环氧树脂的步骤。
而且，本发明提供一种水溶性环氧树脂，所述树脂通过所述制备方法而制备，环氧当量为300至600g/eq。
而且，本发明提供一种水性底漆组合物，其包含所述水溶性环氧树脂、亲水性溶剂及锌粉。
发明效果
根据本发明的水溶性环氧树脂包含衍生自具有水溶化功能的聚亚烷基多元醇的第一环氧树脂可以自乳化，在水溶化时，颗粒的稳定性优异。并且，所述水溶性环氧树脂包含衍生自具有柔性的酸酐树脂的单元，由其制备的涂膜具有优异的耐冲击性。另外，由于所述水溶性环氧树脂可以分散锌粉，因此，可以用作包含锌粉的水性底漆组合物的主树脂。
另外，根据本发明的水性底漆组合物为水性，有利于环保，并且，由于包含所述水溶性环氧树脂而锌粉的沉淀较少，因此涂料的储藏性优异。另外，所述水性底漆组合物，由此制备的涂膜具有优异的流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性，因此，可以应用于通常使用油溶性树脂的各种领域，例如容器用涂料等。
具体实施方式
下面，详细说明本发明。
在本说明书中使用的“重均分子量”可通过本领域公知的方法测量，例如，可以通过凝胶渗透色谱法(GPC：gel permeation chromatograph)测量。
水溶性环氧树脂的制备方法
根据本发明的水溶性环氧树脂的制备方法，包括：制备第一环氧树脂的步骤；制备第二环氧树脂的步骤；以及使所述第二环氧树脂和酸酐树脂反应而制备改性环氧树脂的步骤。
第一环氧树脂的制备
在本步骤中，通过使聚亚烷基多元醇与第一双酚环氧树脂反应而制备第一环氧树脂。
所述聚亚烷基多元醇具有对第一环氧树脂赋予水溶化性来实现自乳化的作用。此时，所述聚亚烷基多元醇的重均分子量(Mw)可为1,500至8,000g/mol或2,000至6,000g/mol。另外，所述聚亚烷基多元醇可以根据需要混合分子量不同的2种以上而使用。当所述聚亚烷基多元醇的重均分子量超过上述范围时，虽然水溶化性能良好，但由于高分子量引起的结晶性，在低温储藏时会发生结晶化的问题。另外，当所述聚亚烷基多元醇的重均分子量小于上述范围时，虽然可以防止结晶问题，但是由于水溶化性能差，因此，会发生外观和防锈性降低的问题。
另外，所述聚亚烷基多元醇的亚烷基的碳数可为2至5、2至3，并且，可以具有2至4或2或3个羟基(-OH)。具体地，所述聚亚烷基多元醇可包括选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚丁二醇组成的组中的一种以上。
所述第一双酚环氧树脂的类型没有特别限制，例如可以为选自由双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及双酚S型环氧树脂组成的组中的一种以上。具体地，所述第一双酚环氧树脂可以为双酚A型环氧树脂，作为市售品可以使用国都化学的YD-128(环氧当量：190g/eq)、YD-011(环氧当量：475g/eq)等。
另外，所述第一双酚环氧树脂的环氧当量(EEW)可以为100至600g/eq或120至500g/eq。当所述第一双酚环氧树脂的环氧当量在上述范围内时，具有操作性及反应性优异的效果。
聚亚烷基多元醇和第一双酚环氧树脂可以以1：1.5至4.5的当量比或1：2至4的当量比进行反应。当当量比小于上述范围时，由于反应时间变长，而会导致生产性降低，并发生副反应，当当量比超过上述范围时，由于未反应的第一双酚环氧树脂的量多，而发生相容性及储藏性降低的问题。
所述第一环氧树脂可以通过升温至120至160℃之后反应4至8小时而制备。具体地，所述第一环氧树脂可以通过升温至130至150℃之后反应5至7小时而制备。此时，所述第一环氧树脂在制备过程中可以使用催化剂，所述催化剂只要是可以促进环氧基与羟基的反应的常规催化剂，就没有特别限制，例如，可以为三氟化硼(Boron trifluoride)衍生物。
所述第一环氧树脂的环氧当量(EEW)可以为800至1,500g/eq或900至1200g/eq。当第一环氧树脂的环氧当量在上述范围内时，具有粘附性及涂膜强度优异的效果。
第二环氧树脂的制备步骤
在本步骤中，使所述第一环氧树脂、双酚A和第二双酚环氧树脂反应而制备第二环氧树脂。另外，在本步骤中，可以使双酚A与第二双酚环氧树脂与所述第一环氧树脂反应而增加分子量。
所述第二双酚环氧树脂的类型没有特别限制，例如，可以为选自由双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及双酚S型环氧树脂组成的组中的一种以上。具体地，所述第二双酚环氧树脂可以为双酚A型环氧树脂，并且作为市售品可以使用国都化学的YD-128(环氧当量：190g/eq)、YD-011(环氧当量：475g/eq)等。
另外，所述第二双酚环氧树脂的环氧当量(EEW)可以为100至600g/eq或120至500g/eq。当所述第二双酚环氧树脂的环氧当量在上述范围内时，具有操作性及反应性优异的效果。
在本步骤中，可以根据目标环氧当量适当地调节第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂的混合比，例如，第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂可以以1：5至15:20至40的当量比、或1：8至12：25至35的当量比进行反应。当第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂的当量比在上述范围内时，具有涂膜强度及操作性优异的效果。
所述第二环氧树脂可以通过升温至120至160℃之后反应2至6小时而制备。具体地，所述第二环氧树脂可以通过升温至130至150℃之后反应3至5小时而制备。此时，所述第二环氧树脂在制备过程中可以使用催化剂，所述催化剂只要是可以适用于环氧树脂的制备的常规催化剂，就没有特别限制，例如，所述催化剂可以为乙基三苯基溴化膦(Ethyltriphenylphosphonium bromide)。
所述第二环氧树脂的环氧当量(EEW)可以为200至500g/eq或300至400g/eq。当所述第二环氧树脂的环氧当量在上述范围内时，具有防锈性及涂膜强度优异的效果。
制备改性环氧树脂的步骤
在本步骤中，使第二环氧树脂和酸酐树脂反应而制备改性环氧树脂。
所述酸酐树脂对改性环氧树脂起到架桥(Branch)作用，并对改性环氧树脂赋予柔性。此时，所述酸酐树脂可以是通过使醇与环状酸酐反应而制备。另外，所述酸酐树脂可以使环状酸酐与醇反应而使环状酸酐的环结构开环而制备。
所述环状酸酐可为脂环族或芳香族酸酐，例如，可为邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐、苯六甲酸酐等。
所述醇可为含有2个以上羟基(-OH)的多元醇，例如，可为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及甲基聚丙二醇等。此时，所述醇的重均分子量(Mw)可为400至10,000g/mol、500至6,000g/mol或600至1,000g/mol。当所述醇的重均分子量小于上述范围时，存在所制备的树脂及涂膜太软(Soft)而耐冲击性变差，当超过上述范围时，存在所制备的树脂及涂膜太硬(hard)而外观特性降低的问题。
例如，所述酸酐树脂可以通过将醇和环状酸酐以1：0.8至3的摩尔比混合后，升温至120至150℃，然后反应1至7小时而制备。具体地，所述酸酐树脂可以通过将醇和环状酸酐以1：1至2.5的摩尔比混合后，升温至130至140℃，然后反应4至7小时而制备。
所述酸酐树脂的羟值(OHV)可为10至100mgKOH/g或10至60mgKOH/g。当所述酸酐树脂的羟值超过上述范围时，防锈性会降低。
另外，所述酸酐树脂的酸值(AV)可为100至300mgKOH/g或120至160mgKOH/g。当所述酸酐树脂的酸值超过上述范围时，粘附性会降低。
所述酸酐树脂的重均分子量(Mw)可为200至2,000g/mol或500至800g/mol。当所述酸酐树脂的重均分子量超过上述范围时，操作性会降低，并且，耐冲击性变差。
根据所述改性环氧树脂的目标环氧当量，可以适当地调节第二环氧树脂和酸酐树脂的混合比。例如，所述第二环氧树脂和酸酐树脂可以以100：10至20重量比或100：10至14重量比反应。当混合比小于上述范围时，改性环氧树脂的柔性降低而耐冲击性降低，当混合比超过上述范围时，由于改性环氧树脂的分子量变得太大，而导致水溶性变差，因此，外观及流挂性(sagging)变差。
另外，所述改性环氧树脂可以通过升温至110至150℃之后反应1至5小时而制备。具体地，所述改性环氧树脂可以通过升温至120至140℃之后反应2至4小时而制备。
此时，所述改性环氧树脂在制备过程中可以使用催化剂，所述催化剂只要是可以适用于环氧树脂的制备的常规催化剂，就没有特别限制，例如，所述催化剂可以为三苯基膦(Triphenylphosphine)。
水溶性环氧树脂
根据本发明的水溶性环氧树脂通过如上所述的制备方法而制备，其环氧当量(EEW)为300至600g/eq。例如，所述水溶性环氧树脂的环氧当量可以为400至500g/eq。当所述水溶性环氧树脂的环氧当量小于上述范围时，涂膜的干燥物性降低，导致防锈性变差，当所述水溶性环氧树脂超过上述范围时，树脂的水溶性变差而所制备的涂膜的外观特性会降低。
所述水溶性环氧树脂还包括亲水性溶剂，在25℃下的粘度为500至2,000cps，固体含量可为60至90重量％或70至80重量％。
此时，所述亲水性溶剂具有调节水溶性环氧树脂的粘度的作用。所述亲水性溶剂只要是能稀释环氧树脂的常规溶剂，就没有特别限制，但是，优选与水具有良好的相容性。例如，所述亲水性溶剂可以列举丁基溶纤剂、1-甲氧基-2-丙醇、异丙醇等。
如上所述的水溶性环氧树脂包含衍生自具有水溶化功能的聚亚烷基多元醇的第一环氧树脂而可以自乳化，在水溶化时，颗粒的稳定性优异。并且，所述水溶性环氧树脂包含衍生自具有柔性的酸酐树脂的单元，由其制备的涂膜具有优异的耐冲击性。另外，由于所述水溶性环氧树脂可以分散锌粉，因此，可以用作包含锌粉的水性底漆组合物的主树脂。
水性底漆组合物
另外，根据本发明的所述水性底漆组合物包括所述水溶性环氧树脂及锌粉。
所述水性底漆组合物可包括：第一组合物，包含所述水溶性环氧树脂及锌粉；以及第二组合物，包含水溶性酰胺固化剂及水。即，所述水性底漆组合物可以为包含第一组合物和第二组合物的二液型涂料组合物。
所述锌粉和所述水溶性酰胺固化剂通常只要是可适用于水性涂料，就没有特别限制。
例如，所述第一组合物可以包含100重量份的水溶性环氧树脂及400至800重量份或500至700重量份的锌粉。当水溶性环氧树脂和锌粉的混合比在上述范围内时，锌粉不会沉淀，因此，具有储藏性优异的效果。
另外，所述第二组合物可以包含100重量份的水溶性酰胺固化剂及30至130重量份或50至100重量份的水。
另外，所述水性底漆组合物可以以1：0.4至0.8的当量比或1：0.5至0.7的当量比包含水溶性环氧树脂和酰胺固化剂。
如上所述的水性底漆组合物为水性，有利于环保，并且由于包含如上所述的水溶性环氧树脂而锌粉的沉淀较少，因此涂料的储藏性优异。并且，所述水性底漆组合物，由此制备的涂膜具有优异的流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性，因此，可以应用于以往使用油溶性树脂的各种领域，例如容器用涂料。
下面，通过实施例更详细说明本发明。然而，这些实施例仅旨在帮助理解本发明，本发明的范围在任何意义上均不限于这些实施例。
[实施例]
制备例1.第1-1环氧树脂至第1-6环氧树脂的制备
在四颈烧瓶中以如表1的含量放入聚乙二醇、第一双酚环氧树脂及催化剂(Evonik公司，Anchor1115)，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至150℃之后反应6小时，冷却至常温得到浅褐色的第一环氧树脂。
【表1】
Figure BDA0002922625520000071
Figure BDA0002922625520000081
制备例2.第2-1环氧树脂至第2-7环氧树脂的制备
在四颈烧瓶中以如表2的含量放入第一环氧树脂、双酚A、第二双酚环氧树脂(YD-128，国都化学)及催化剂(乙基三苯基溴化膦(Ethyltriphenylphosphonium bromide))，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至145℃之后反应3小时，冷却至常温得到浅褐色的第二环氧树脂。
【表2】
Figure BDA0002922625520000082
制备例3.改性环氧树脂的制备
3-1：酸酐树脂的制备
在四颈烧瓶中放入800g的重均分子量为800g/mol的聚丙二醇及304g的四氢邻苯二甲酸酐，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至140℃之后反应5小时，冷却至常温得到酸酐树脂。
所制备的酸酐树脂的羟值(OHV)为10mgKOH/g，酸值(AV)为160mgKOH/g，重均分子量(Mw)为600g/mol，并且，在25℃下的粘度以Gardner粘度表示为Z3。
3-2：改性环氧树脂-1至8的制备
在四颈烧瓶中以如表3的含量放入第二环氧树脂、酸酐树脂、三苯基膦催化剂，并升温至130℃之后保持3小时。然后，冷却至100℃，加入1-甲氧基-2-丙醇作为亲水性溶剂进行稀释获得改性环氧树脂，改性环氧树脂的物性示于表4中。
【表3】
Figure BDA0002922625520000091
【表4】
Figure BDA0002922625520000101
制备例4.不溶于聚亚烷基多元醇的环氧树脂-a的制备
在四颈烧瓶中放入270g的双酚A、1,231g的第二双酚环氧树脂(国都化学，YD-128)及0.2g的乙基三苯基溴化膦(Ethyltriphenylphosphonium bromide)，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至145℃之后反应3小时，冷却至常温得到环氧当量365g/eq的浅褐色的环氧树脂-a1。
将1501g的所制备的环氧树脂-a1、217g的在制备例3-1中制备的酸酐树脂及0.2g的三苯基膦催化剂进行混合，并升温至130℃之后保持3小时。然后，冷却至100℃之后放入627g的1-甲氧基-2-丙醇作为亲水性溶剂进行稀释得到环氧树脂-a。
所制备的环氧树脂-a的固体含量为73重量％，以固体含量为准，环氧当量为470g/eq，在25℃下的粘度为6,150cps。
制备例5.环氧树脂-b的制备
5-1：环氧树脂-b1
在四颈烧瓶中放入250g的重均分子量为2,000g/mol的聚乙二醇、500g的重均分子量为4,000g/mol的聚乙二醇、560g的第一双酚环氧树脂(国都化学，YD-128)及1.5g的催化剂(Evonik公司，Anchor1115)，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至150℃之后反应6小时，冷却至室温得到环氧当量520g/eq的浅褐色的环氧树脂-b1。
5-2：环氧树脂-b2
在四颈烧瓶放入258g的所制备的环氧树脂-b1、235g的双酚-A、1,231g的第二双酚环氧树脂(国都化学，YD-128)及0.2g的乙基三苯基溴化膦(Ethyltriphenylphosphoniumbromide)后，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至145℃之后反应3小时，冷却至常温得到环氧当量355g/eq的浅褐色的环氧树脂-b2。
5-3：环氧树脂-b
在四颈烧瓶放入1,563g的环氧树脂-b2、217g的在制备例3-1中制备的酸酐树脂及0.2g的三苯基膦催化剂，并升温至130℃后保持3小时。然后，冷却至100℃，并加入650g的1-甲氧基-2-丙醇作为亲水性溶剂进行稀释得到环氧树脂-b。
所制备的环氧树脂-b的固体含量为73重量％，以固体含量为准，环氧当量为455g/eq，在25℃下的粘度为950cps。
当用所述环氧树脂-b制备涂料时，水溶化官能团相对不足，因此，所制备的涂料的相容性不足，在操作时发生附聚现象。
制备例6.环氧树脂-c的制备
6-1：环氧树脂-c1
在四颈烧瓶加入202g的制备例1的第1-1环氧树脂、315g的双酚-A、916g的第二双酚环氧树脂(国都化学，YD-128)及0.2g的乙基三苯基溴化膦(Ethyltriphenylphosphoniumbromide)后，设置氮气管、H型分离管、搅拌器、温度计及加热器。然后，升温至145℃之后反应3小时，冷却至常温得到环氧当量615g/eq的浅褐色的环氧树脂-c1。
6-2：环氧树脂-c
在四颈烧瓶加入1,580g的环氧树脂-c1、217g的制备例3-1中制备的酸酐树脂、及0.2g的三苯基膦催化剂，升温至130℃之后保持3小时。然后，冷却至100℃，加入600g的1-甲氧基-2-丙醇作为亲水性溶剂进行稀释得到环氧树脂-c。
所制备的环氧树脂-c的固体含量为72重量％，以固体含量为准，环氧当量为920g/eq，并且由于高粘度及结晶化，无法测量在25℃下的粘度。
实施例1至7及比较例1至5.水性底漆组合物的制备
将如表5及表6所示含量的成分进行混合制备水性底漆组合物。
【表5】
Figure BDA0002922625520000121
【表6】
Figure BDA0002922625520000122
以下，表7示出比较例及实施例中使用的各个成分的制备商、产品名称或成分名称等。
【表7】
成分 备注
锌粉 制造商：韩一，产品名称：Zinc dust
水溶性酰胺固化剂 固体含量80重量％，以及活性氢当量：150g/eq
环氧乳液 制造商：Hexion，产品名称：EP6538
实验例1.特性评价
在实施例和比较例中评价了水性底漆组合物的储藏性，将其结果示于表3。
另外，使用无气喷涂将所制备的水性底漆组合物涂覆在1.6mm厚的钢板上至30μm的厚度，然后使其在常温下静置10分钟并在60℃下烘烤30分钟固化。在上述涂装方法中，涂装距离为40cm，涂装时的喷枪压力为3.5bar，涂布温度为25℃，相对湿度为55％。通过以下方式评价完成烘烤固化的样品的物性，将结果示于表8及表9中。
(1)储藏性
将所述底漆组合物在60℃下静置7天后，通过锌粉的沉淀来确认储藏性。
(2)流挂性(sagging)
在用无气喷涂法涂装样品之后，立即使用湿膜测厚仪(WFT：Wet Film ThicknessGauge)测量对涂膜划痕后流挂的长度。
具体地，划痕长度分别为125μm、175μm、225μm，针对每个长度，若涂膜不向下流动，则判断为良好，若向下流动，则判断为流挂。
(3)防锈性-1：蠕变(creep)(IICL循环腐蚀试验，锈蠕变)
用刀在样品上划1mm的刀口，在340nm的UV-A下放置3天，喷射5％的盐水放置4天，将此过程作为一次，总共处理8次后，从刀口测量渗透有锈的距离(mm)，并评价防锈性。
(4)防锈性-2：是否产生气泡
向样品喷射5％的盐水放置1,000小时后观察样品外观，用肉眼观察是否产生了气泡。
(5)粘附性
将样品在室温下放置1,000小时后，用刀片在样品的表面上横向及竖向分别画出100个正方形(横1mm×竖1mm)，用胶带去除正方形后，测量剩下的正方形数，并评价粘附性。
此时，在100个正方形完全(100％)被附着时评价为优秀(3B)，剩下的正方形为70％以上且小于100％时评价为良好(2B)，50％以上且小于70％时评价为普通(1B)，小于50％时评价为不良(0B)。
(6)耐冲击性
在39英寸的高度上将5lbs或8lbs的秤砣掉落在样品的背面，然后观察样品的表面评价耐冲击性。
具体地，在样品的表面没有产生裂纹时评价为合格(pass)，有裂纹时评价为不合格(×)，反复评价4次后，将合格的次数示于表8及表9。
【表8】
Figure BDA0002922625520000141
【表9】
Figure BDA0002922625520000151
如表8所示，可知实施例1至7的组合物具有优异的储藏性，并且由此制备的涂膜的物性优异。
另一方面，如表9所示，可知比较例1至5的组合物与实施例1至7相比，涂料的储藏性、流挂性、防锈性、粘附性及耐冲击性较差。
具体地，比较例1的混合由水溶性酰胺固化剂及锌粉制备的第一组合物及应用环氧乳液的第二组合物而制备的水性底漆组合物的涂料储藏性相较于实施例1至7较差。
另外，比较例2的应用未使用酸酐树脂的改性环氧树脂-4而制备的水性底漆组合物的防锈性及耐冲击性相较于实施例1至7较差。
另外，比较例3的应用未使用聚亚烷基多元醇的改性环氧树脂-a而制备的第一组合物由于在改性环氧树脂中不具有水溶性官能团，因此，在投入第二组合物时，第一组合物和第二组合物之间缺乏相容性，而在操作过程中发生了附聚现象无法进行涂装。另外，比较例3的组合物7天内发生了锌粉的沉淀。
另外，比较例4的应用以聚亚烷基多元醇与第一双酚环氧树脂的当量比超过1：1.5至4.5的方式制备的改性环氧树脂-b的水性底漆组合物由于在改性环氧树脂-b中可以水溶化的官能团很少，因此，涂料中的相容性不足，在操作过程中发生了附聚现象，无法进行涂装。进而，当投入第二组合物时，比较例4的组合物中，由于第一组合物和第二组合物之间的相容性不足，而在操作过程中发生附聚现象，无法进行涂装。另外，比较例4的组合物7天内发生了锌粉的沉淀。
另外，比较例5的包含应用环氧当量超过100至600g/eq的第二环氧树脂的改性环氧树脂-c的水性底漆涂料相较于实施例1至7其防锈性、粘附性及耐冲击性较差。

Claims (7)

1.一种水溶性环氧树脂的制备方法，包括：
通过使聚亚烷基多元醇与第一双酚环氧树脂反应而制备第一环氧树脂的步骤；
通过使所述第一环氧树脂、双酚A及第二双酚环氧树脂反应而制备第二环氧树脂的步骤；以及
使所述第二环氧树脂和酸酐树脂反应而制备改性环氧树脂的步骤。
2.根据权利要求1所述的水溶性环氧树脂的制备方法，其中，所述聚亚烷基多元醇的重均分子量为1,500至8,000g/mol，
所述聚亚烷基多元醇和所述第一双酚环氧树脂以1：1.5至4.5的当量比进行反应。
3.根据权利要求1所述的水溶性环氧树脂的制备方法，其中，所述第二双酚环氧树脂中环氧当量EEW为100至600g/eq。
4.根据权利要求1所述的水溶性环氧树脂的制备方法，其中，所述第二环氧树脂和所述酸酐树脂以100：10至20的重量比反应。
5.一种水溶性环氧树脂，其通过根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法而制备，其中环氧当量为300至600g/eq。
6.根据权利要求5所述的水溶性环氧树脂，其中，所述水溶性环氧树脂还包含亲水性溶剂，在25℃下的粘度为500至2,000cps，固体含量为60至90重量％。
7.一种水性底漆组合物，其包含权利要求5所述的水溶性环氧树脂及锌粉。
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