CN113401918A - 一种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,为负载有Ag+的多级孔道分子筛,Ag+负载多级孔道分子筛同时具有介孔结构和微孔结构。本发明的有益效果是:本发明提供的脱除含硫VOCs的Ag+负载多级孔道分子筛中,Ag+可以与含硫VOCs形成Ag‑S键,使原有物理吸附转变为化学吸附,避免含硫VOCs被其他吸附质挤占吸附位点,极大的增强分子筛对于含硫VOCs的吸附能力;其次,该分子筛使用高硅USY(ultra‑stable Y)分子筛作为骨架,通过碱处理改性使微孔分子筛内部形成介孔结构;本发明采用同时具有介孔结构和微孔结构的多级孔道分子筛,可以强化分子筛内传质;并通过离子交换负载Ag+,增强分子筛对于含硫VOCs的吸附。
Description
技术领域
本发明涉及环境污染物治理领域,具体涉及一种脱除含硫挥发性有机物(VOCs)的Ag+负载多级孔道分子筛、制备方法及其应用。
背景技术
VOCs广泛存在于制药、化工等行业,上述行业污水站生化处理过程中通常会产生恶臭的含硫VOCs,如硫醚、硫醇等,是PM2.5和近地表臭氧的重要源头。同时,含硫VOCs臭气阈值极低,如甲硫醚嗅阈值为0.003ppm,造成生产生活区域环境恶化。
VOCs控制技术主要包括以吸附、吸收、膜分离、冷凝等技术为代表的回收技术,以及燃烧(蓄热、催化)、等离子体、光催化等为代表的销毁技术。实际应用中,通常为各技术的组合形式,以满足严格的排放标准要求。其中,以吸附结合后处理组合技术是最为常见的组合技术之一,通过吸附浓缩,可以将低浓度VOCs富集为高浓度VOCs,便于后续采用冷凝、燃烧等技术手段实现VOCs废气高效经济治理。
目前常用的吸附剂包括活性炭、分子筛等,前者的优势在于成本较低且微孔丰富,较大的比表面积使其具有较高VOCs吸附容量,但存在吸附后再生困难且易燃等问题;而分子筛以其与活性炭接近的VOCs吸附容量及较高的热稳定性正逐渐替代活性炭,成为VOCs吸附浓缩技术的研究热点。分子筛是一系列可筛选分子的硅铝酸盐材料,其基本骨架由SiO4、AlO4四面体和不同维数的孔道体系所构成,并通过氧原子结合而形成具有网状结构的结晶,这使得分子筛内部形成了较大的空腔,可吸附并储存大量分子。同时,分子筛结构上还有分子级、孔径分布均匀的孔道和排列整齐的孔穴,不同类型分子筛孔径范围不同,可对吸附质有效地识别并筛分不同大小和形状的分子。与活性炭相比,分子筛的吸附容量略小,但具有更高的热稳定性,能在较高温度下脱附再生(如丝光沸石分子筛在900℃下结构才会被破坏),且分子筛脱附的能耗相对更低。现有吸附VOCs分子筛为微孔分子筛,介孔分子筛由于孔道尺寸大,吸附容量极低。
由于含硫VOCs通常仅为C2或C3分子,较小的分子尺寸不容易被吸附剂捕获,无论是活性炭或分子筛用于含硫VOCs吸附存在吸附容量低且吸附位容易受其他VOCs挤占等问题。因此,制备具有较高含硫VOCs吸附容量的吸附剂,具有重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足,提供一种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛、制备方法及其应用。
这种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,为负载有Ag+的多级孔道分子筛,Ag+负载多级孔道分子筛同时具有介孔结构和微孔结构。
作为优选,Ag+负载多级孔道分子筛中Ag+与含硫挥发性有机物形成Ag-S键,使原有物理吸附转变为化学吸附,避免含硫VOCs被其他吸附质挤占吸附位点,极大的增强分子筛对于含硫VOCs的吸附能力。
作为优选,Ag+负载多级孔道分子筛为同时具有介孔结构和微孔结构且负载有Ag+的USY分子筛,该分子筛骨架为USY分子筛。
作为优选,同时具有介孔结构和微孔结构且负载有Ag+的USY分子筛中,硅铝摩尔比为10~30(例如10、12、14、16、18、20、22、24、26、28或30),比表面积为500~1000m2·g-1,介孔结构孔容和微孔结构孔容比为0.5~2.5(例如0.5、1、1.5、2或2.5);若Ag+负载多级孔道分子筛质量记为100wt.%,则其中Ag+质量百分比为2~10wt.%。
这种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、采用碱处理方法对USY分子筛进行多级孔道改性:将商用USY分子筛加入氢氧化钠(NaOH)和四丙基氢氧化铵(TPAOH)的混合碱溶液中,在50~80℃(例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃)下边加热边搅拌0.2~1h,例如0.2h、0.3h、0.4h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h或1h;然后对加热后的混合溶液进行洗涤、过滤和干燥;将得到的固体在400~600℃(例如400℃、450℃、500℃、550℃、600℃)下焙烧2~12h(例如2h、4h、6h、8h、10h或12h),得到多级孔道USY分子筛,高温焙烧可以除去附着在分子筛表面的有机基团;合理的控制加热温度和加热时间,可以有效调控分子筛内部介孔结构所占比例;
步骤2、采用离子交换法对多级孔道USY分子筛进行Ag+负载:将多级孔道USY分子筛加入0.1~1.0mol·L-1(例如0.1mol·L-1、0.2mol·L-1、0.3mol·L-1、0.4mol·L-1、0.5mol·L-1、0.6mol·L-1、0.7mol·L-1、0.8mol·L-1、0.9mol·L-1、或0.1mol·L-1)的AgNO3溶液中,在室温至90℃(例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或90℃)内边加热边搅拌12~48h(例如12h、24h、36h或48h)后,采用固体粉末状分子筛吸附剂对所得混合溶液进行吸附、过滤、干燥后,在400~600℃(例如400℃、450℃、500℃、550℃、600℃)下焙烧2~12h(例如2h、4h、6h、8h、10h或12h),得到Ag+负载多级孔道分子筛。
作为优选,步骤1中混合碱溶液内氢氧化钠(NaOH)和四丙基氢氧化铵(TPAOH)的摩尔比为0.5~2(例如0.5、1、1.5或2);混合碱溶液的总浓度为0.1~0.5mol/L(例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5mol/L)。
作为优选,步骤1中混合碱溶液内氢氧化钠(NaOH)和四丙基氢氧化铵(TPAOH)的摩尔比为1;混合碱溶液的总浓度为0.2mol/L;加热温度为65℃,加热时间为0.5h;焙烧温度为500℃,焙烧时间为4h。
作为优选,步骤2中AgNO3溶液的Ag+数量大于多级孔道USY分子筛的理论最大离子交换量;步骤2中AgNO3溶液浓度为0.5mol·L-1,边加热边搅拌的温度为80℃,边加热边搅拌的时长为24h,焙烧温度为500℃,焙烧时长为4h。
作为优选,步骤2中固体粉末状分子筛吸附剂替换为不同尺寸大小的球状、颗粒状或蜂窝状的分子筛吸附剂。
这种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的应用方法:用于吸附硫醚、硫醇等含硫挥发性有机物在内的多种VOCs。
本发明的有益效果是:
本发明提供的脱除含硫VOCs的Ag+负载多级孔道分子筛中,Ag+可以与含硫VOCs形成Ag-S键,使原有物理吸附转变为化学吸附,避免含硫VOCs被其他吸附质挤占吸附位点,极大的增强分子筛对于含硫VOCs的吸附能力;
其次,该分子筛使用高硅USY(ultra-stable Y)分子筛作为骨架,通过碱处理改性使微孔分子筛内部形成介孔结构;本发明采用同时具有介孔结构和微孔结构的多级孔道分子筛,可以强化分子筛内传质;并通过离子交换负载Ag+,增强分子筛对于含硫VOCs的吸附;
与现有技术方案相比,本发明避免了小分子含硫VOCs迅速进入分子筛内部并与吸附位点结合引起的孔道堵塞、分子筛吸附容量下降的问题,大幅提高传统高硅分子筛对于含硫VOCs的吸附容量;还避免了传统高硅分子筛上由于多组分VOCs竞争吸附造成含硫VOCs脱附、普通离子交换分子筛由于选择性吸附含硫VOCs导致普通VOCs难吸附等问题,从而实现包括含硫VOCs在内的多组分VOCs同时高效吸附。
附图说明
图1为本发明实施例和对比例分子筛结构示意图;
图2为NaY、USY、AgY、AgUSY、AgUSY-M分子筛上含湿条件下同时吸附DMS和PX时穿透吸附量对比示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。下述实施例的说明只是用于帮助理解本发明。应当指出,对于本技术领域的普通人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
实施例一
本申请实施例一提供了一种如图1(e)所示脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛(AgUSY-H)。
该多级孔道分子筛上通过离子交换方式负载有Ag+,实现了含硫挥发性有机物的吸附;Ag+负载多级孔道分子筛同时具有介孔结构和微孔结构,可以强化分子筛内部吸附质的传递,避免小分子含硫VOCs迅速进入分子筛内部并与吸附位点结合引起的孔道堵塞、分子筛吸附容量下降,以及小分子含硫VOCs挤占其他VOCs吸附位导致分子筛无法实现多组分VOCs同时高效吸附等问题;实际VOCs废气中通常有一定量的H2O,需要采用高硅铝摩尔比的疏水分子筛,如USY、ZSM-5、Silicalite-1(全硅分子筛)等,避免H2O竞争吸附造成VOCs无法吸附的问题;分子筛基本骨架由SiO4、AlO4四面体和不同维数的孔道体系所构成,由于铝价态较低,分子筛骨架外需要有补偿离子,维持分子筛的电中性;这些骨架外补偿离子很容易被其他离子通过离子交换方式进行交换,实现改性离子均匀负载;分子筛的以上性质,决定了既需要提高分子筛的硅铝摩尔比,又需要保持分子筛具有一定的离子交换能力。
实际应用中存在多种组分VOCs,不同组分VOCs之间可能存在竞争吸附作用。如对二甲苯(PX)分子量较大更易吸附,会挤占甲硫醚(DMS)吸附位点,导致分子筛对于DMS吸附容量下降;而分子筛经过Ag+负载改性后,DMS在微孔内扩散速率更快并与Ag+形成稳固的化学吸附,会占据大量吸附位点,导致分子筛孔道堵塞、总体吸附量下降,且无法同时吸附PX。因此,Ag+负载的同时在分子筛内部引入介孔结构,可以在强化含硫VOCs吸附并强化VOCs传质,从而实现多组分VOCs同时高效吸附。一般来说,商用USY分子筛由Y型分子筛经过脱铝制备,自身存在一定的介孔结构(通常低于50%),但仍然占比较低,需要进一步提升。
本实施例的分子筛骨架为USY分子筛,硅铝摩尔比为17.3,比表面积为734.7m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为2.18,Ag+质量百分比为7.1wt.%。该分子筛在H2O含量体积分数为1.5%条件下,同时吸附甲硫醚(DMS)和对二甲苯(PX),DMS和PX穿透吸附量分别为57mg·g-1和114mg·g-1。
实施例二
本申请实施例二提供了实施例一中Ag+负载的USY分子筛(AgUSY-H)的制备方法,AgUSY-H分子筛的制备过程包括如下步骤:
1、采用碱处理方法对于USY-3分子筛进行多级孔道改性:
将商用USY-3分子筛加入混合碱溶液中,加热搅拌后洗涤、过滤、干燥、焙烧,得到多级孔道USY分子筛;USY分子筛通过碱处理溶出分子筛骨架中的Si,使分子筛内部形成大量介孔结构,但需要控制溶出度,过量溶出可能会导致分子筛骨架完全被破坏,而TPAOH含有有机基团,可以附着在分子筛表面,在溶出过程中对分子筛起到保护作用。
2、采用离子交换法对商用USY分子筛进行Ag+负载:
将多级孔道改性USY-3分子筛加入0.5mol·L-1的AgNO3溶液中(Ag+离子数量大于USY分子筛理论最大离子交换量),在80℃加热搅拌24h后,采用固体粉末状分子筛吸附剂对所得混合溶液进行吸附、过滤、干燥后,最后在500℃焙烧4h,得到AgUSY分子筛。AgNO3溶液中Ag+离子过量,提高离子交换温度,保证离子交换时间,可使分子筛离子交换较为完全。合理的选择焙烧参数使Ag+与分子筛结合更加紧固。
固体粉末状分子筛吸附剂,可根据实际需求制成各种结构形状,例如可将分子筛吸附剂制成不同尺寸大小的球状、颗粒状和蜂窝状等。
AgUSY-H分子筛硅铝摩尔比为17.3,比表面积为734.7m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为2.18,Ag+质量百分比为7.1wt.%,其结构示意图如图1(e)所示。
如图2所示,AgUSY-H分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为57mg·g-1和114mg·g-1,这说明AgUSY-H分子筛可以实现多组分VOCs同时高效吸附,其主要原因在于Ag+存在,可以显著增强DMS吸附,且AgUSY-H分子筛存在更多介孔结构,分子筛内部吸附位点利用效率更高(AgUSY-H分子筛Ag+负载量低于AgUSY-1分子筛,但其对于DMS吸附量更大,见对比例4-6),PX也可扩散至AgUSY-H分子筛内部实现吸附。
对比例一
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性及未经过Ag+负载的商用NaY分子筛(NaY),NaY分子筛硅铝摩尔比为2.7,比表面积为931.2m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为0.11,其结构示意图如图1(a)所示。
如图2所示,NaY分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX几乎瞬间穿透,这是由于NaY分子筛规律摩尔比较低,其吸附VOCs过程中受H2O影响较大,导致几乎无VOCs吸附。
对比例二
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性但进行Ag+负载的NaY分子筛(AgY),制备过程包括如下步骤:
采用离子交换法对商用NaY分子筛进行Ag+负载,将商用NaY分子筛加入0.5mol·L-1的AgNO3溶液中(Ag+离子数量大于NaY分子筛理论最大离子交换量),在80℃加热搅拌24h后,经过洗涤、过滤、干燥,最后在500℃焙烧4h,得到AgY分子筛。
AgY分子筛硅铝摩尔比为2.7,比表面积为603.4m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为0.55,Ag+质量百分比为29.1wt.%,其结构示意图如图1(b)所示。
如图2所示,AgY分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为81mg·g-1和15mg·g-1,这说明AgY分子筛上由于Ag+存在,可以显著增强DMS吸附,但其对于PX吸附量过低。
对比例三
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性及未经Ag+负载的商用USY分子筛(USY-3)。
USY-3分子筛硅铝摩尔比为20.5,比表面积为879.3m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为0.79,其结构示意图如图1(c)所示。
如图2所示,商用USY分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为0mg·g-1和127mg·g-1,PX会严重挤占DMS吸附位点,导致DMS无法吸附。
对比例四
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性但进行Ag+负载的USY分子筛(AgUSY-1),制备过程包括如下步骤:采用离子交换法对商用USY-1分子筛进行Ag+负载,将商用USY-1分子筛加入0.5mol·L-1的AgNO3溶液中(Ag+离子数量大于USY-1分子筛理论最大离子交换量),在80℃加热搅拌24h后,经过洗涤、过滤、干燥,最后在500℃焙烧4h,得到AgUSY-1分子筛。
AgUSY-1分子筛硅铝摩尔比为7.0,比表面积为821.3m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为0.75,Ag+质量百分比为9.9wt.%,其结构示意图如图1(d)所示。
如图2所示,AgUSY-1分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为55mg·g-1和83mg·g-1,这说明AgUSY-1分子筛上由于Ag+存在,可以显著增强DMS吸附,且USY分子筛与NaY分子筛相比,自身具有一定介孔结构,分子筛内部传质能力优于NaY或AgY分子筛,因此AgUSY-1分子筛可以实现PX的同时吸附。
对比例五
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性但进行Ag+负载的USY分子筛(AgUSY-2),制备过程包括如下步骤:采用离子交换法对商用USY-2分子筛进行Ag+负载,将商用USY-2分子筛加入0.5mol·L-1的AgNO3溶液中(Ag+离子数量大于USY-2分子筛理论最大离子交换量),在80℃加热搅拌24h后,经过洗涤、过滤、干燥,最后在500℃焙烧4h,得到AgUSY-2分子筛。
AgUSY-2分子筛硅铝摩尔比为17.4,比表面积为850.5m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为0.81,Ag+质量百分比为5.5wt.%,其结构示意图如图1(d)所示。
如图2所示,AgUSY-2分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为45mg·g-1和96mg·g-1。由于USY-2分子筛硅铝摩尔比高于USY-1分子筛,其Ag+离子交换数量更低,因此AgUSY-2分子筛对于DMS吸附减少,但PX吸附量提升,其对于二者的总体的吸附容量增加。
对比例六
在实施例二的基础上,本对比例具体提供一种未经过碱处理改性但进行Ag+负载的USY分子筛(AgUSY-3),制备过程包括如下步骤:采用离子交换法对商用USY-3分子筛进行Ag+负载,将商用USY-3分子筛加入0.5mol·L-1的AgNO3溶液中(Ag+离子数量大于USY-3分子筛理论最大离子交换量),在80℃加热搅拌24h后,经过洗涤、过滤、干燥,最后在500℃焙烧4h,得到AgUSY-3分子筛。
AgUSY-3分子筛硅铝摩尔比为20.8,比表面积为767.4m2·g-1,介孔孔容和微孔孔容比为1.13,Ag+质量百分比为5.2wt.%,其结构示意图如图1(d)所示。
如图2所示,AgUSY-3分子筛同时吸附DMS和PX过程中,DMS和PX穿透吸附量分别为40mg·g-1和110mg·g-1。由于USY-3分子筛硅铝摩尔比较USY-2分子筛进一步提高,其Ag+离子交换数量进一步降低,因此AgUSY-3分子筛对于DMS吸附更少、对PX吸附更高,其对于二者的总体的吸附容量更大,但无论是对于DMS吸附容量还是总体吸附容量均低于AgUSY-M分子筛。
由下表1结合上述实施例和对比例的结果可知,本发明大幅提高传统高硅分子筛对于含硫VOCs的吸附容量,且可以实现多组分VOCs同时高效吸附,避免了由于竞争吸附造成的吸附组分脱附现象。
表1 NaY、USY、AgY、AgUSY、AgUSY-H分子筛基本参数表
吸附剂 | 总比表面积m<sup>2</sup>·g<sup>-1</sup> | 介孔孔容/微孔孔容 | 硅铝比 | Ag<sup>+</sup>负载量wt.% |
NaY | 931.2 | 0.11 | 2.7 | / |
USY-1 | 910.3 | 0.65 | 6.1 | / |
USY-2 | 885.4 | 0.61 | 15.6 | / |
USY-3 | 879.3 | 0.79 | 20.5 | / |
AgY | 603.4 | 0.55 | 2.7 | 29.1 |
AgUSY-1 | 821.3 | 0.75 | 7.0 | 9.9 |
AgUSY-2 | 850.5 | 0.81 | 17.4 | 5.5 |
AgUSY-3 | 767.4 | 1.13 | 20.8 | 5.2 |
AgUSY-H | 734.7 | 2.18 | 17.3 | 7.1 |
Claims (10)
1.一种脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,其特征在于:为负载有Ag+的多级孔道分子筛,Ag+负载多级孔道分子筛同时具有介孔结构和微孔结构。
2.根据权利要求1所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,其特征在于:Ag+负载多级孔道分子筛中Ag+与含硫挥发性有机物形成Ag-S键。
3.根据权利要求1所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,其特征在于:Ag+负载多级孔道分子筛为同时具有介孔结构和微孔结构且负载有Ag+的USY分子筛,该分子筛骨架为USY分子筛。
4.根据权利要求3所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛,其特征在于:同时具有介孔结构和微孔结构且负载有Ag+的USY分子筛中,硅铝摩尔比为10~30,比表面积为500~1000m2·g-1,介孔结构孔容和微孔结构孔容比为0.5~2.5;若Ag+负载多级孔道分子筛质量记为100wt.%,则其中Ag+质量百分比为2~10wt.%。
5.一种如权利要求1所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1、采用碱处理方法对USY分子筛进行多级孔道改性:将商用USY分子筛加入氢氧化钠和四丙基氢氧化铵的混合碱溶液中,在50~80℃下边加热边搅拌0.2~1h;然后对加热后的混合溶液进行洗涤、过滤和干燥;将得到的固体在400~600℃下焙烧2~12h,得到多级孔道USY分子筛;
步骤2、采用离子交换法对多级孔道USY分子筛进行Ag+负载:将多级孔道USY分子筛加入0.1~1.0mol·L-1的AgNO3溶液中,在室温至90℃内边加热边搅拌12~48h后,采用固体粉末状分子筛吸附剂对所得混合溶液进行吸附、过滤、干燥后,在400~600℃下焙烧2~12h,得到Ag+负载多级孔道分子筛。
6.根据权利要求5所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,其特征在于:步骤1中混合碱溶液内氢氧化钠和四丙基氢氧化铵的摩尔比为0.5~2;混合碱溶液的总浓度为0.1~0.5mol/L。
7.根据权利要求6所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,其特征在于:步骤1中混合碱溶液内氢氧化钠和四丙基氢氧化铵的摩尔比为1;混合碱溶液的总浓度为0.2mol/L;加热温度为65℃,加热时间为0.5h;焙烧温度为500℃,焙烧时间为4h。
8.根据权利要求5所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,其特征在于:步骤2中AgNO3溶液的Ag+数量大于多级孔道USY分子筛的最大离子交换量;步骤2中AgNO3溶液浓度为0.5mol·L-1,边加热边搅拌的温度为80℃,边加热边搅拌的时长为24h,焙烧温度为500℃,焙烧时长为4h。
9.根据权利要求5所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的制备方法,其特征在于:步骤2中固体粉末状分子筛吸附剂替换为球状、颗粒状或蜂窝状的分子筛吸附剂。
10.一种如权利要求1所述脱除含硫挥发性有机物的Ag+负载多级孔道分子筛的应用方法,其特征在于:用于吸附含硫挥发性有机物。
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