CN113398892A - 一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于水处理吸附材料技术领域,具体涉及一种磷酸锆‑污泥‑壳聚糖复合吸附材料及其制备方法和应用。本发明在壳聚糖溶液中加入磷酸锆,随后向其中加入污泥搅拌,最后将得到的溶液滴加到NaOH溶液中,随后用清水将材料表面的NaOH溶液洗净,烘干,即得到磷酸锆‑污泥‑壳聚糖复合吸附材料。本发明利用壳聚糖作为原料直接进行制备,制备的吸附材料具有原料来源广、制备工艺简单、无生态污染、吸附量高,以及具有良好的生物相容性,能够在水处理领域具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于水处理吸附材料技术领域,具体涉及一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料及其制备方法和应用。
背景技术
水中重金属污染物已成为一个世界性的问题,大量的重金属污染物主要来自人类工业生产活动,这类物质通常在水中以低浓度水平呈现,并且由于重金属在水体中可能存在与其他物质络合,使得其在水中存在的形式多样性增加,并且复杂程度更高。这使得其从水体中分离变得更加困难。重要的是,由于它们存在于水资源中,在生活用水中扮演着干扰人类和水生生物体等内分泌的角色,因此许多研究工作开发了多种处理方法来有效去除废水中的有机污染物。
对于重金属污染物的去除最常见的解决方案是吸附,常用的材料如分子印迹、高分子聚合物、活性炭、絮凝剂等,这些材料制备工艺、所需设备较为复杂,材料制备成本高,从而导致重金属污染物的去除成本居高不下。
因此在过去的几年里,生态友好材料,如壳聚糖、辣木、活性炭和粘土矿物因其稳定性和物理化学特性,广泛应用于吸附材料的开发中。由于壳聚糖具有在中性或碱性pH、长链聚合物中聚集沉淀的能力,有利于聚合物与污染介质的接触和吸附,全球生产的大量壳聚糖被用于废水处理。由于单纯壳聚糖的结构及性能不够理想,所以通过对壳聚糖改性,有效地提高它对重金属元素的吸附性能。
发明内容
为了解决上述现有技术的问题,本发明提供了一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料及其制备方法和应用,本发明利用壳聚糖作为原料直接进行制备,制备的吸附材料具有原料来源广、制备工艺简单、无生态污染、吸附量高、以及具有良好的生物相容性,能够在水处理领域具有广泛的应用前景。
本发明是通过如下技术方案来实现的:
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将壳聚糖制备成质量分数为6-17%的壳聚糖溶液;
(2)将磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2-3h,得到A液;
其中,磷酸锆与壳聚糖的质量之比为0.2-0.4:1;
(3)将污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2-3h,得到B液;
其中,污泥与壳聚糖的质量之比为0.15-0.5:1;
(4)将步骤(3)中的B液固化,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
优选的,所述壳聚糖与污泥及磷酸锆的质量之比为1:0.15-0.25:0.15-0.25。
优选的,所述步骤(1)中壳聚糖溶液按照如下步骤制备:搅拌条件下,将壳聚糖溶解于体积分数为2%的醋酸溶液中,制得质量分数为6-17%的壳聚糖溶液。
优选的,所述步骤(4)中固化处理的方法为:将B液滴加至氢氧化钠溶液中,然后连续搅拌4-6h。
优选的,所述步骤(4)中氢氧化钠溶液的浓度为3-5mol/L。
本发明还保护了制备方法制得的磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料,所述磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料为直径1-3mm的球形颗粒。
本发明还保护了磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料在制备水环境污染物吸附材料中的应用。
优选的,所述水环境污染物为水环境中重金属元素。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
1、本发明利用了污泥进行吸附材料的制备,在制备壳聚糖吸附材料时,添加一定比例的污泥,利用污泥中丰富的官能团,提高对重金属元素的吸附性能,也实现了资源的再利用。
2、本发明利用壳聚糖作为主要吸附材料,原料来源广、制备简单,壳聚糖材料的利用使得生物资源得以充分地回收,能够取得更好的经济效益,并降低了环境污染;另外,壳聚糖复合吸附材料的制备步骤简单,无需复杂设备,生产周期短,成本低。
3、磷酸锆具有较好的生物相容性,在水处理过程中,很少对水体环境带来二次污染,所使用的原料对人体无危害,可用于饮用水中污染物的吸附及处理。
4、本发明制得的吸附材料具有较高的吸附性能,能够高效去除水中的重金属污染物,复合吸附材料具有吸附速率高、pH适应范围宽这些优点,能够在短时间内及很宽的pH范围内具有较好的吸附效果,因此具有较好的开发和应用前景。
5、该壳聚糖复合吸附材料吸附重金属后,利用酸液或者碱液对其进行冲洗,能够将吸附的污染物进行洗脱,从而实现吸附材料的再生,进而能够进行循环利用,提高了材料的使用率,降低材料的开发和使用成本。
6、在本申请中,利用虾蟹壳材料制备的壳聚糖作为吸附材料的基体,并将其制备为新型的吸附材料,该过程常温常压下即可实现,无需复杂的仪器设备,且壳聚糖为生态环保型吸附材料,不会在应用时对水体带来二次污染。此外,在材料制备时利用了磷酸锆和污泥,借助这两种材料,提高对水中污染物的吸附,并实现了对污泥的回收利用。
附图说明
图1为磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料制备示意图;
图2为本发明实施例1制得的磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料对水中铜和铬的吸附性能测试图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细描述,但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。本发明各实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。
实施例1
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将6g壳聚糖加入到50mL体积分数为2%的醋酸溶液中,连续搅拌2h,制得壳聚糖溶液;
(2)将1g磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2h,得到A液;
(3)将1g污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2h,得到B液;
(4)将步骤(3)中的B液滴加至3mol/L的氢氧化钠溶液中,使材料固化成型,并连续搅拌5h,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
使用该壳聚糖复合吸附材料,对河流水中100mg/L-1000mg/L范围内的铜离子进行吸附:吸附时,将制备的10g材料置于1L水中静态吸附10-15min,对铜离子的吸附量为100.2mg/g。
对吸附后的材料利用0.1-0.2mol/L的硫酸进行淋洗,将吸附的污染物进行洗脱,并继续进行吸附实验,可循环使用7-8次,第8次的吸附效率不低于第一次吸附的70%。
实施例2
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将8g壳聚糖加入到50mL体积分数为2%的醋酸溶液中,连续搅拌2h,制得壳聚糖溶液;
(2)将2g磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2h,得到A液;
(3)将2g污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2h,得到B液;
(4)将步骤(3)中的B液滴加至5mol/L的氢氧化钠溶液中,使材料固化成型,并连续搅拌4h,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
使用该壳聚糖复合吸附材料,对河流水中50mg/L-1200mg/L范围内的铬离子进行吸附:吸附时,将制备的10g材料置于1L水中静态吸附12-18min,对铬离子的吸附量为85.32mg/g。
对吸附后的材料利用0.1-0.2mol/L的硫酸进行淋洗,将吸附的污染物进行洗脱,并吸附实验,可循环使用5-6次,第6次的吸附效率不低于第一次吸附的65%。
实施例3
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将5g壳聚糖加入到50mL体积分数为2%的醋酸溶液中,连续搅拌2h,制得壳聚糖溶液;
(2)将2g磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2.5h,得到A液;
(3)将2.5g污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2.5h,得到B液;
(4)将步骤(3)中的B液滴加至4mol/L的氢氧化钠溶液中,使材料固化成型,并连续搅拌4h,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
实施例4
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将10g壳聚糖加入到60mL体积分数为2%的醋酸溶液中,连续搅拌2h,制得壳聚糖溶液;
(2)将1.5g磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2.5h,得到A液;
(3)将1.5g污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2.5h,得到B液;
(4)将步骤(3)中的B液滴加至4mol/L的氢氧化钠溶液中,使材料固化成型,并连续搅拌5h,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
在壳聚糖溶液中加入磷酸锆,随后向其中加入污泥搅拌,最后将得到的溶液滴加到NaOH溶液中,随后用清水将材料表面的NaOH溶液洗净,烘干,即可得到吸附材料。
实施例5
一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将10g壳聚糖加入到10mL体积分数为2%的醋酸溶液中,连续搅拌2h,制得壳聚糖溶液;
(2)将1g磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2.5h,得到A液;
(3)将1.5g污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2.5h,得到B液;
(4)将步骤(3)中的B液滴加至5mol/L的氢氧化钠溶液中,使材料固化成型,并连续搅拌6h,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
在壳聚糖溶液中加入磷酸锆,随后向其中加入污泥搅拌,最后将得到的溶液滴加到NaOH溶液中,随后用清水将材料表面的NaOH溶液洗净,烘干,即可得到吸附材料。
结果表明,本发明制得的磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料能够用于对水中重金属元素的吸附去除;图2分别为复合吸附材料对铜和铬的吸附实验,随着污染物浓度的增加,复合吸附材料对污染物的吸附量也逐渐增加,复合吸附材料对铜的吸附量能够达到100.2mg/g,对铬的吸附量能够达85.32mg/g。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (8)
1.一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将壳聚糖制备成质量分数为6-17%的壳聚糖溶液;
(2)将磷酸锆加入至步骤(1)的壳聚糖溶液中,连续搅拌2-3h,得到A液;
其中,磷酸锆与壳聚糖的质量之比为0.2-0.4:1;
(3)将污泥加入至步骤(2)的A液中,连续搅拌2-3h,得到B液;
其中,污泥与壳聚糖的质量之比为0.15-0.5:1;
(4)将步骤(3)中的B液固化,水洗至洗液为中性、干燥,得到磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料。
2.根据权利要求1所述的一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,其特征在于,所述壳聚糖与污泥及磷酸锆的质量之比为1:0.15-0.25:0.15-0.25。
3.根据权利要求1所述的一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中壳聚糖溶液按照如下步骤制备:搅拌条件下,将壳聚糖溶解于体积分数为2%的醋酸溶液中,制得质量分数为6-17%的壳聚糖溶液。
4.根据权利要求1所述的一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中固化处理的方法为:将B液滴加至氢氧化钠溶液中,然后连续搅拌4-6h。
5.根据权利要求4所述的一种磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中氢氧化钠溶液的浓度为3-5mol/L。
6.一种权利要求1-5任一项所述制备方法制得的磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料,其特征在于,所述磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料为直径1-3mm的球形颗粒。
7.一种权利要求6所述的磷酸锆-污泥-壳聚糖复合吸附材料在制备水环境污染物吸附材料中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述水环境污染物为水环境中重金属元素。
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