CN1133864A - 分散蓝染料混合物 - Google Patents
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Abstract
一种蓝色分散染料的混合物以及用其应用于含聚酯纤维的染色方法。
Description
本发明涉及一种分散染料混合物。具体地，涉及的分散兰染料混合物，它在pH相依性上特别优异，并改进了颜色的再现性，以及在染色中的提升性和温度相依性也十分优异。
以下结构式(1)的单偶氮染料在pH相依性上是优异的，但它的颜色再现性是差的。另一方面，在染色中的提升性和温度相依性尤其是在染中至深色时尚需要改进。式中R1为C1-C5烷基或烯丙基。
在另一方面，以下结构式(2)。(3)，(4)和(5)的染料在颜色再现性上是优异的。但在鲜艳度上它们是不良的，而它们的pH相依性稍微不如结构式(1)的单偶氮染料。另外，它们在染中至深色时不良的提升性也需要改进。式中R2为卤原子，R3为氢原子，甲氧基，乙氧基或C1-C3烷氧C2或C3烷氧基，R4为氢原子，C1-C5烷或烯丙基，R5为C1-C5烷基或烯丙基，以及R6为C1-C5烷基。
式中R7为氢原子或卤原子，R8为氢原子，甲基，乙基或卤原子，以及R9为C1-C5烷基；
式中R10为氢原子或卤原子，R11为硝基或甲酰基，R12和R13为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，R14为C1-C5烷基，C1-C3烷氧甲基，或C1-C3烷氧C2或C3烷氧甲基。
式中R15和R16为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，C1-C3烷氧C2或C3烷基，和R17为C1-C5烷基。
本发明者注意到上述结构式(1)，(2)，(3)，(4)和(5)的染料，经过广泛的研究，开发了一种具有优异的pH相依性，良好的颜色再现性和提升性能的分散兰，结果就完成了本发明。
本发明提供一种分散兰混合物，它包括1份重量的结构式(1)的单偶氮染料，以及0.1-1.5份重量的选自以下结构式(2)，(3)，(4)和(5)染料组中的至少一种偶氮染料：
式中R1为C1-C5烷基或烯丙基；式中R2为卤原子，R3为氢原子、甲氧基、乙氧基或C1-C3烷氧C2或C3烷氧基，R4为氢原子，C1-C5烷基或烯丙基，R5为C1-C5烷基或烯丙基，以及R6为C1-C5烷基；式中R7为氢原子或卤原子，R8为氢原子，甲基，乙基或卤原子，以及R9为C1-C5烷基；
式中R10为氢原子或卤原子，R11为硝基或甲酰基，R12和R13为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，R14为C1-C5烷基，C1-C3烷氧甲基，或C1-C3烷氧C2或C3烷氧甲基；
式中R15和R16为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，C1-C3烷氧C2或C3烷基；以及R17为C1-C5烷基。
以下，将结合推荐的具体实施例对本发明作详细的说明。
在上述结构式(1)，(2)，(3)，(4)和(5)中，每一个R1，R4，R5，R6，R9，R12，R13，R14，R15R16和R17可以为直链或支链的C1-C5烷基。每一个R1，R4，R5，R9，R12和R13较佳地为C2-C4(直链)烷基。每一个R6和R14较佳为甲基或乙基，R17较佳为甲基。
R2，R7，R8和R10每一个为卤原子时，较佳为氯原子或溴原子。
R3为C1-C3烷氧C2或C3烷氧基时，可以为诸如，甲氧乙氧基，甲氧丙氧基，乙氧乙氧基，乙氧丙氧基，丙氧乙氧基，或异丙氧正丙氧基。
R14为C1-C3烷氧甲基或C1-C3烷氧C2或C3烷氧甲基时，可以为诸如，甲氧甲基，乙氧甲基，丙氧甲基，甲氧乙氧甲基，甲氧丙氧甲基，乙氧乙氧甲基，乙氧丙氧甲基，异丙氧乙氧甲基或丙氧丙氧甲基。特别较佳的为甲氧甲基或乙氧甲基。
每个R15和R16为C1-C3烷氧基C2或C3烷基时，可以为诸如，甲氧乙基，乙氧乙基，乙氧丙基或异丙氧丙基。特别较佳的为甲氧乙基或乙氧乙基。
结构式(1)，(2)，(3)，(4)和(5)的染料的混和比例，相对于1份重量结构式(1)和单偶氮染料为选自由结构式(2)，(3)，(4)和(5)的染料组中至少一种偶氮染料为0.1-1.5份重量，较佳为0.3-1.0份重量。当采用结构式(2)，(3)，(4)和(5)的二种或多种染料时，通常它们中一种对其余的比例为1∶1-1∶3，较佳为1∶05-1∶2。
结构式(1)至(5)的染料可用已知的方法制备。
本发明的染料混合物可染聚酯纤维，如：聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，或对苯二甲酸与1，4-双-(羟甲基)环己烷的缩聚物等制成的聚酯纤维，并能得到优异的均染性和重现性，所染的物体可以是由聚酯纤维或者聚酯纤维与其它纤维，诸如，棉、丝、毛、人造纤维、聚酰胺、聚氨酯等的混合纤维所制成的纱线、针织物和纺织物。
结构式(1)，(2)，(3)，(4)和(5)的染料是不溶或难溶于水的。另外，用本发明的染料混合物染聚酯纤维时，可按照传统的方法，采用萘磺酸与甲醛的缩合物。高级醇硫酸酯或高级烷基苯磺酸盐作为分散剂，将该染料混合物分散在水价质里，从而得到一种染浴或印染浆，该纤维可通过浸染或印染染色。
例如，在浸染时，聚酯纤维或其混纺纤维可用例如，高温染色法或热熔染色法等染成良好的染色坚牢度。在此情况下，通过在染浴中加入一种已知的酸性物质，例如，甲酸、醋酸、磷酸或硫酸铵可得到更佳的效果。另外，一般地将染浴的pH调节在4.0-8.5是较佳的。染浴的温度可为120℃-140℃。
本发明的分散染料混合物在用于浸染时，显示了特别优异的染色性能和温度相依性。浸染时的染色条件不受特别限定。例如，染色温度可为120℃-140℃，染色时间可在30-60分钟中。染浴pH为4.0-8.5。另外，为了调节被染物的色调，可以加入其它兰色分散染料，其量可高达约10％(重量)也不影响本发明的分散染料混合物的优异性能。进一步地，为了得到所需的颜色，可以加入黄染料或红染料。另外，也可以加入各种均染剂或紫外吸收剂。
以下将结合实施例对本发明作更详细的说明。然而，应理解为本发明决不受这些具体实施例的限制。实施例1
将150克木质素磺酸甲醛的缩合物和650克水以及由35克的结构式(1-1)的染料和15克的结构式(2-1)的染料构成的分散兰混合物进行混合：
该混合物用砂磨机进行胶体研磨，并喷雾干燥。向0.05克和0.25克粉状分散的染料混合物中分别加入0.08克非离子均染剂(Diaserver P-PSL，三菱化学有限公司制造)和150毫升水，从而分别得到一种染浴。然后用醋酸/醋酸钠系统或磷酸二氢钾/磷酸氢二钠系统调节pH为4.5和7.5，将5克聚酯布浸入，并分别于130℃和120℃竭染1小时，接着皂洗、水洗和干燥，从而得到相当鲜艳的兰色产品。
关于染色布，pH相依性，提升性，温度相依性和颜色再现性，根据以下方法评价，其结果示于表1中。pH相依性：
采用0.05克染料混合物于130℃在pH4.5下染60分钟的染色布的染色强度取为100，而在相同条件下于pH7.5下染色的布的染色强度以相对值表示。染色强度通过差仪(Macbeth分光计MS-2020)测得染色物的反射度作为K/S值得出。提升性：
于130℃用0.05克染料混合物染色60分钟的染色布的染色强度为100。而用0.25克染料混合物在相同的条件下染色布的染色强度用为对值。温度的相依性：
于130℃在pH4.5采用0.25克染料混合物染60分钟的染色布的染色强度为100，而在相同条件下于120℃染60分钟的染色布的染色强度用相对值表示。颜色的再现性：
采用0.25克染料混合物于130℃在pH4.5染60分钟的染色布作为在标准光源A下观察到的标准色调，用肉眼评价在标准光源C下测观到的色调差。
对比实施例1：
除了在实施例1中结构式(1-1)的染料用量从35克改变为50克，不采用结构式(2-1)的染料外，按实施例1中相同的方法进行染色其结果示于表1中。
对比实施例2：
除了在实施例1中结构式(2-1)的染料用量从15克改变为50克，不采用结构式(1-1)的染色外，按实施例1中相同的方法进行染色。其结果示于表1中。
实施例2和3：
除了在实施例1中染料(1-1)和染料(2-1)的用量改为表1所示外，按实施例1中相同的方法进行染色，其结果示于表1中。
表1
| 染料(混合的重量比) | *1pH相依性 | *2提升性能 | *3温度相依性 | *4颜色重现性 | ||
| (1-1) | (2-1) | |||||
| 实施例1 | 35 | 15 | 100 | 470 | 95 | 色泽几乎相同 |
| 实施例2 | 28 | 22 | 100 | 475 | 98 | 色泽几乎相同 |
| 实施例3 | 43 | 7 | 100 | 430 | 85 | 稍变红 |
| 对比实施例1 | 50 | - | 100 | 380 | 70 | 显著变红 |
| 对比实施例2 | - | 50 | 95 | 370 | 65 | 稍变绿 |
理想值：1*为100，2*为500；3*为100；4*相同色泽为理想的。
实施例4至26：
按实施例1相同的方法进行染色，所用的染料混合物由35份重量的表2所示的染料(染料(A)作为结构式(1)的染料，以及15份重量的一种染料或结构式(2)，(3)，(4)和(5)染料混合物(染料B)所组成。在每一实施例中，得到如下所示的染色布的评价结果是优异的。pH相依性：100提升性：至少430温度相依性：至少85颜色重现性：基本上色调相同或者稍变红。
表2
表2(续)
表2(续)
表2(续)
表2(续)
表2(续)
表2(续)
表2(续)
本发明的分散兰染料混合物pH相依性、提升性和温度相依性是优异的，并具有良好的颜色重现性。
Claims (5)
1.一种分散兰染料混合物，其特征在于所述的混合物包括1份重量的以下结构式(1)的单偶氮染料和0.1-1.5份重量的选自以下结构式(2)，(3)，(4)和(5)染料组的至少一种偶氮染料：
式中R1为C1-C5烷基或烯丙基：
式中R2为卤原子，R3为氢原子、甲氧基、乙氧基或C1-C3烷氧C2或C3烷氧基，R4为氢原子，C1-C5烷基或烯丙基，R5为C1-C5烷基或烯丙基，以及R6为C1-C5烷基；
式中R7为氢原子或卤原子，R8为氢原子，甲基、乙基或卤原子，以及R9为C1-C5烷基；
式中R10为氢原子或卤原子，R11为硝基或甲酰基，R12和R13为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，R14为烷基，C1-C3烷氧甲基，或C1-C3烷氧C2或C3烷氧甲基；
式中R15和R16为彼此独立的，每一个为C1-C5烷基，C1-C3烷氧C2或C3烷基，以及R17为C1-C5烷基。
2.根据权利要求1所述的分散兰染料混合物，其特征在于结构式(1)中，R1为C2-C4烷基；在结构式(2)中，R2为氯原子或溴原子，R3为甲氧基或乙氧基，R4和R5的每一个为C2-C4烷基，以及R6为甲基或乙基；在结构式(3)中，R7和R8的每一个为氢原子，R9为C2-C4烷基；在结构式(4)中，R12和R13和每一个为C2-C4烷基，以及R14为甲基，乙基，甲氧甲基或乙氧甲基，以及在结构式(5)中，R15和R16的每一个为甲氧乙基或乙氧乙基，以及R17为甲基。
3.根据权利要求1或2所述的分散兰染料混合物，其特征在于所述的混合物包括1份重量的结构式(1)的单偶氮染料和0.3-1.0份重量选自结构式(2)，(3)，(4)和(5)染料组的至少一种偶氮染料。
4.根据权利要求1或2所述的分散兰染料混合物，其特征在于所述的混合物包括1份重量的结构式(1)的单偶氮染料和0.3-1.0份重量结构式(2)的染料。
5.一种含有聚酯的纤维的染色方法，其特征在于使用权利要求1-4中任一项所限定的分散兰染料混合物。
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