CN113371701A - 一种石墨烯及其绿色制备方法 - Google Patents

一种石墨烯及其绿色制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113371701A
CN113371701A CN202110638966.8A CN202110638966A CN113371701A CN 113371701 A CN113371701 A CN 113371701A CN 202110638966 A CN202110638966 A CN 202110638966A CN 113371701 A CN113371701 A CN 113371701A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
graphite
vibration
grinding
green preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110638966.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113371701B (zh
Inventor
周明
杨青峰
杨名扬
俞剑文
张毅博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202110638966.8A priority Critical patent/CN113371701B/zh
Publication of CN113371701A publication Critical patent/CN113371701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113371701B publication Critical patent/CN113371701B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/19—Preparation by exfoliation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
    • B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
    • B02C19/00—Other disintegrating devices or methods
    • B02C19/16—Mills provided with vibrators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/04—Specific amount of layers or specific thickness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种石墨烯及其绿色制备方法。所述绿色制备方法包括：将研磨体、辅助磨介与石墨进行干磨，得到粉末，然后将所述粉末进行洗涤、干燥，得到石墨烯；所述辅助磨介为有机小分子，所述辅助磨介的分子量为100～5000；所述研磨体为直径1～20mm的球体。本发明提供的石墨烯制备方法具有高的产率以及剥离效率等特点，同时制备得到的石墨烯具有比横向尺寸均一、厚度层数少等优点，适用于推广于大规模化制备少层石墨烯。

Description

一种石墨烯及其绿色制备方法
技术领域
本发明涉及碳纳米材料技术领域，尤其涉及一种石墨烯及其绿色制备方法。
背景技术
石墨烯(Graphene)是一种sp2杂化二维蜂窝状新型碳纳米材料，2004年英国曼切斯特大学安德烈和康斯坦丁等人通过微机械剥离法成功制备石墨烯至今石墨烯一直是国内外的研究热点之一；研究已发现石墨烯具有许多优异的性能如优异的导电性、良好的光学性能、较高的热导率、优良的力学性能等，在电子学、光学、磁学、生物学、材料学等领域中都具有广泛的应用前景。
由于石墨烯具备广泛的应用范围，被发现以来，研究人员开发出各种制备方法，到目前为止，这些制备方法大体分为两类：一类称为自下而上的方法如化学气相沉积法；另一类是称为自上而下方法如机械剥离、电化学、氧化还原法、插层剥离法等。在这么多的制备方法中，机械剥离方法中的球磨法普遍认为是有望可实现高效规模化技术之一。但许多基于机械剥离的方法中仍然需要使用有毒溶剂如NMP、DMF或者苛刻条件或者腐蚀性的酸，导致大量的有害废物产生。虽然一些绿色可持续制备石墨烯的方法已经报道，如水中的液体剥离、水中超临界流体剥离或者球磨中添加绿色辅助分子如干冰、纤维素和蔗糖等。然而这些方法中依然面临着产率低或者制备时间长的缺点。因此开发一种改进型的高效机械剥离法绿色制备石墨烯方法仍然是一种挑战，具有重大技术改进意义和广阔前景。
发明内容
本发明提供一种石墨烯及其绿色制备方法。本发明提供的制备方法通过机械振动可绿色规模化制备少层石墨烯，操作简单、原料易得、高效绿色剥离、产率高，制备得到的石墨烯具有比横向尺寸均一、厚度层数少等优点，适用于推广于大规模化制备少层石墨烯。
本发明提供一种石墨烯的绿色制备方法，包括：将研磨体、辅助磨介与石墨进行干磨，得到粉末，然后将所述粉末进行洗涤、干燥，得到石墨烯；所述辅助磨介为有机小分子，所述辅助磨介的分子量为100～5000；所述研磨体为直径1～20mm的球体。
本发明中，提供的石墨烯绿色制备方法，在传统主磨介条件下引入有机小分子作为辅助磨介，引入的小分子物质在研磨机的机械振动过程中与石墨表界面产生吸附作用，形成超分子的网络排布。在强的机械振动的正向和剪切力作用下，这种超分子网络排布可以促进石墨片层的分离被碎化和剥离成少层石墨烯。同时，随着振动时间的增加，石墨片层尺寸逐渐减小，而这种超分子网络结构的相互作用会进一步阻止石墨烯片层碎化成更小的量子点结构。这种小分子作为辅助磨剂辅剥离制备石墨烯的多种剥离机制协同可以起到极大提高石墨烯的剥离效率。从而实现少层石墨烯的高效制备，尤其是采用葡萄糖分子作为辅助磨介，其石墨烯的剥离产率接近100％，剥离效率可高达97％。相对于传统机械剥离法，该方法具有更高的剥离效率、绿色环保以及更高的产率等特点。可推广适用于石墨烯的规模化生产，这将对石墨烯的众多应用及其产业化起到极大的推进作用。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述辅助磨介的分子量为100～350；和/或，所述辅助磨介为三聚氰胺、葡萄糖、果糖或蔗糖。
本发明中，采用上述辅助磨介在石墨表面由于吸附作用，自身分子能够行程超分子网络促进石墨的正向和剪切剥离和防止石墨烯尺寸的进一步碎化，从而实现石墨烯的高效剥离；尤其是，通过采用上述机械振动的方法，能够更好的解决机械剥离过程中的剥离时间长、产率低的技术问题，从而实现石墨高效剥离，通过采用小分子辅助机械振动进一步提高石墨烯的剥离效率，减少剥离时间。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述研磨体的材料选自陶瓷、聚合物、铁磁质和氧化锆中的一种或多种；优选的，所述研磨体采用直径2～5mm的氧化锆小球和直径5～10mm氧化锆小球，所述直径2～5mm的氧化锆小球与所述直径5～10mm氧化锆小球的质量比为2～6:1。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述研磨体、所述辅助磨介和所述石墨的质量比为1000～3500:5～450:1～10，优选为1600～3200:45～225:1～5。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述石墨为鳞片或片状石墨或人工合成石墨；优选的，所述石墨为膨胀石墨。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述研磨机为行星球磨机、搅拌球磨机或共振磨机。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述干磨的时间为1～24h，优选为2～8h。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述干磨的时间为4～6h。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述洗涤为抽滤洗涤。
根据本发明提供的石墨烯的绿色制备方法，所述抽滤洗涤采用3～5L去离子水。
本发明还提供一种石墨烯，通过所述石墨烯的制备方法得到。
本发明的有益效果至少在于：本发明提供了一种可适用于推广于绿色大规模化制备少层石墨烯的技术，尤其是采用果糖、蔗糖和葡萄糖小分子辅助机械共振剥离石墨烯，具有高的剥离效率，果糖的剥离效率从共振4h的70％增长至共振6h的88％，蔗糖的剥离效率从共振4h的71％增长至共振6h81％；而葡萄糖从共振2h的50％增长至共振4～8h的96～97％，特别是(实施例中)葡萄糖小分子共振4h具有高的剥离产率(～100％)和高的剥离效率(高达97％)等特点，同时制备得到的石墨烯具有比横向尺寸均一、厚度层数少等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1～3和对比例1和2制备的石墨烯的SEM表征；其中，(a)为只4样品，(b)为只6样品，(c)为F4样品，(d)为F4样品，(e)为S4样品，(f)为S6样品，(g)为G2样品，(h)为G4样品，(i)为G6样品，(j)为G8样品；
图2为本发明实施例1～3和对比例1和2制备的石墨烯的HRTEM图；其中，(a)为只4样品，(b)为只6样品，(c)为F4样品，(d)为F4样品，(e)为S4样品，(f)为S6样品，(g)为G2样品，(h)为G4样品，(i)为G6样品，(j)为G8样品；
图3为本发明实施例1中葡萄糖辅助共振4h制得少层石墨烯的HRTEM图；
图4为本发明实施例1～3中制备的少层石墨烯的横向平均尺寸和十层内占比对比图；其中，a为平均横向尺寸对比图，b为十层内占比对比图；
图5为本发明实施例4制备的石墨烯的HRTEM图；
图6为本发明实施例5制备的石墨烯的HRTEM图；
图7为本发明实施例6制备的石墨烯的HRTEM图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明中的附图，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用仪器等未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。所述方法如无特别说明均为常规方法，所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。
本发明实施例中，采用人工石墨或，鳞状和/或片状石墨优选膨胀石墨；采用的研磨机为机械共振剥离机，磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动；本发明中的剥离产率的计算按照投入料产出比和剥离效率的计算按照HRTEM随机统计100个微区的层数进行统计分析。
实施例1
本实施例提供一种葡萄糖分子辅助机械共振碰撞可规模化绿色制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取膨胀石墨1g与葡萄糖辅助磨介45g混合放入共振磨机中，同时称取直径为4mm的氧化锆小球2.40kg和直径为6mm氧化锆小球0.8kg加入其中，两种直径的氧化锆小球质量比为3:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为2～8h(G2组为2h，G4组为4h，G6组为6h，G8组为8h)；优选的时间为4h。
(3)碰撞制备的粉末通过3L去离子水抽滤洗涤后冷冻干燥，即得少层石墨烯粉末(产率接近100％)。
实施例2
本实施例提供一种蔗糖分子辅助机械共振碰撞可规模化制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取石墨1g与蔗糖辅助磨介45g混合放入共振磨机中，同时称取直径为4mm的氧化锆小球2.40kg和直径为6mm氧化锆小球0.80kg加入其中，两种直径的氧化锆小球质量比为3:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为4～6h(S4组为4h，S6组为6h)；
(3)碰撞制备的粉末通过3L去离子水抽滤洗涤后即得少层石墨烯粉末。
实施例3
本实施例提供一种果糖分子辅助机械共振碰撞可规模化制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取膨胀石墨1g与果糖辅助磨介45g混合放入共振磨机中，同时称取直径为4mm的氧化锆小球2.40kg和直径为6mm氧化锆小球0.80kg加入其中，两种直径的氧化锆小球质量比为3:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为(F4组为4h，F6组为6h)；
(3)碰撞制备的粉末通过3L去离子水抽滤洗涤后冷冻干燥即得少层石墨烯粉末。
实施例4
本实施例提供一种葡萄糖分子辅助机械共振碰撞可规模化制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取鳞片石墨1g与葡萄糖辅助磨介20g混合放入共振磨机中，同时称取直径为5mm的氧化锆小球1.60kg和直径为10mm氧化锆小球0.80kg加入其中，两种直径的氧化锆小球质量比为2:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为1h。
(3)碰撞制备的粉末通过3L去离子水抽滤洗涤后冷冻干燥即得少层石墨烯粉末。
实施例5
本实施例提供一种果糖分子辅助机械共振碰撞可规模化制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取人工石墨5g与三聚氰胺辅助磨介225g混合放入共振磨机中，同时称取直径为2mm的氧化锆小球2.4kg和直径为5mm氧化锆小球0.40kg加入其中，两种直径的氧化锆小球质量比为6:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为24h；
(3)碰撞制备的粉末通过4L去离子水抽滤洗涤后冷冻干燥即得少层石墨烯粉末。
实施例6
本实施例提供一种果糖分子辅助机械共振碰撞可规模化制备少层石墨烯的方法，具体操作步骤如下：
(1)称取鳞片石墨3g与丝胶蛋白(分子量5000)辅助磨介90g混合放入共振磨机中，同时称取直径为1mm的不锈钢小球1.60kg和直径为20mm不锈钢小球0.40kg加入其中，两种直径的不锈钢小球质量比为4:1；
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为12h；
(3)碰撞制备的粉末通过5L去离子水抽滤洗涤后冷冻干燥即得少层石墨烯粉末。
对比例1
(1)称取膨胀石墨1g放入共振磨机中，同时称取直径为4mm的氧化锆小球2.40kg和直径为6mm氧化锆小球0.80kg加入其中，两种直径的小球质量比为3:1。
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为4h，即得到(只4组样品)含石墨烯的粉末。
对比例2
(1)称取膨胀石墨1g放入共振磨机中，同时称取直径为4mm的氧化锆小球2.40kg和直径为6mm氧化锆小球0.80kg加入其中，两种直径的小球质量比为3:1。
(2)磨机振动幅度为11mm，振动频率为16Hz，激振方式为振动电机振动，振动方式为螺旋弹簧振动，磨机共振碰撞时间为6h，即得到(只6组样品)含石墨烯的粉末。
实验例1
对上述实施例和对比例制备得到的石墨烯粉末进行下述检测：
1、SEM
将实施例1～3和对比例1和2制备得到的石墨烯粉末配置成0.1mg/ml的NMP分散液进行SEM和TEM表征，结果见图1所示，由图1可知在同等实验条件下，添加了糖类分子辅助剥离的样品总体横向尺寸要小于不加辅助剂的样品。采用nanomeasure软件对样品进行100微片横向尺寸统计分析结果如图4a所示，证明了辅助小分子的添加可以提高共振效率。
2、HRTEM
将实施例1～3和对比例1和2制备(石墨烯的共振碰撞实验条件参见表1)得到的少层石墨烯粉末配置成0.1mg/ml的NMP分散液进行HRTEM表征，结果如图2所示，由图2可知葡萄糖分子辅助剥离制备的样品在透明度上更加透明说明其样品具备更加薄的结构，而其他两种糖类分子只有当共振剥离时间增加到6小时，才具备同等的透明度。因此这种透明度直观的证实了葡萄糖辅助高效性。
同时在HRTEM图像中，样品的边缘可以清晰的被统计到，如图3所示，由图3可知HRTEM图中样品的边缘层数大多数少于10层。为此在实施例1～3所得样品的HRTEM图中选取100块边缘厚度进行统计分析，结果如图4b所示，葡萄糖分子辅助共振剥离制备少层石墨烯效率最佳，十层内石墨烯所占比率可高达97％。
将实施例4、5、6制备得到的少层石墨烯粉末配置成0.1mg/ml的NMP分散液进行HRTEM表征，结果如图5、6、7所示，该样品同样具备较薄的厚度，证明成功剥离得到少层石墨烯。
表1石墨烯的共振碰撞实验条件
Figure BDA0003106932330000091
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，包括：将研磨体、辅助磨介与石墨进行干磨，得到粉末，然后将所述粉末进行洗涤、干燥，得到石墨烯；所述辅助磨介为有机小分子，所述辅助磨介的分子量为100～5000；所述研磨体为直径1～20mm的球体。
2.根据权利要求1所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述辅助磨介的分子量为100～350；和/或，所述辅助磨介为三聚氰胺、葡萄糖、果糖或蔗糖。
3.根据权利要求1或2所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述研磨体的材料选自陶瓷、聚合物、铁磁质和氧化锆中的一种或多种；优选的，所述研磨体采用直径2～5mm的氧化锆小球和直径5～10mm氧化锆小球，所述直径2～5mm的氧化锆小球与所述直径5～10mm氧化锆小球的质量比为2～6:1。
4.根据权利要求1～3任一项所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述研磨体、所述辅助磨介和所述石墨的质量比为1000～3500:5～450:1～10，优选为1600～3200:45～225:1～5。
5.根据权利要求1～4任一项所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述石墨为为鳞片或片状石墨或人工合成石墨；优选的，所述石墨为膨胀石墨。
6.根据权利要求1～5任一项所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述干磨的时间为1～24h，优选为2～8h。
7.根据权利要求6所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述干磨的时间为4～6h。
8.根据权利要求1～7任一项所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述洗涤为抽滤洗涤。
9.根据权利要求8所述的石墨烯的绿色制备方法，其特征在于，所述抽滤洗涤采用3～5L去离子水。
10.一种石墨烯，其特征在于，通过权利要求1～9任一项所述石墨烯的制备方法得到。
CN202110638966.8A 2021-06-08 2021-06-08 一种石墨烯及其绿色制备方法 Active CN113371701B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110638966.8A CN113371701B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种石墨烯及其绿色制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110638966.8A CN113371701B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种石墨烯及其绿色制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113371701A true CN113371701A (zh) 2021-09-10
CN113371701B CN113371701B (zh) 2022-11-18

Family

ID=77572824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110638966.8A Active CN113371701B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种石墨烯及其绿色制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113371701B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023226892A1 (zh) * 2022-05-23 2023-11-30 长江水利委员会长江科学院 一种含凝灰岩粉的混凝土复合掺合料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570003A (zh) * 2012-07-25 2014-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种宏量制备石墨烯和二维氮化硼晶体材料的方法
CN107043105A (zh) * 2017-05-25 2017-08-15 拜永孝 一种连续规模化制备高品质石墨烯的方法
CN108163847A (zh) * 2018-01-12 2018-06-15 昂星新型碳材料常州有限公司 大片径石墨烯的制备方法和大片径石墨烯
CN109422259A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 陕西燕园众欣石墨烯科技有限公司 一种氮掺杂石墨烯的制备方法
US20200010325A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-09 Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection And Research Institute Method for preparing graphene by liquid-phase ball milling exfoliation

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570003A (zh) * 2012-07-25 2014-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种宏量制备石墨烯和二维氮化硼晶体材料的方法
CN107043105A (zh) * 2017-05-25 2017-08-15 拜永孝 一种连续规模化制备高品质石墨烯的方法
CN109422259A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 陕西燕园众欣石墨烯科技有限公司 一种氮掺杂石墨烯的制备方法
CN108163847A (zh) * 2018-01-12 2018-06-15 昂星新型碳材料常州有限公司 大片径石墨烯的制备方法和大片径石墨烯
US20200010325A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-09 Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection And Research Institute Method for preparing graphene by liquid-phase ball milling exfoliation

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VERONICA LEON ET AL.: "Exfoliation of Graphite with Triazine Derivatives under Ball-Milling Graphene via Selective Noncovalent Interactions", 《ACS NANO》 *
VERONICA LEON ET AL.: "Few-layer graphenes from ball-milling of graphite with melamine", 《CHEMCOMM》 *
VIVIANA JEHOVÁ GONZÁLEZ ET AL.: "Sweet graphene: exfoliation of graphite and preparation of glucose-graphene cocrystals through mechanochemical treatments", 《GREEN CHEMISTRY》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023226892A1 (zh) * 2022-05-23 2023-11-30 长江水利委员会长江科学院 一种含凝灰岩粉的混凝土复合掺合料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113371701B (zh) 2022-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shehzad et al. Three-dimensional macro-structures of two-dimensional nanomaterials
US10472243B2 (en) Industrial method for preparing large-sized graphene
JP5688669B1 (ja) グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材、これを含有するグラフェン分散液及びグラフェン複合体並びにこれを製造する方法
Yuan et al. Graphene-based 3D composite hydrogel by anchoring Co 3 O 4 nanoparticles with enhanced electrochemical properties
Li et al. Electrochemically active MnO2/RGO nanocomposites using Mn powder as the reducing agent of GO and the MnO2 precursor
KR20160023639A (ko) 박리되고, 결합이 없고 산화되지 않은 2차원 물질을 다량으로 제조하기 위한 확장가능한 방법
JP5697067B1 (ja) グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材
KR20230084600A (ko) 그래핀의 제조
CN104058392A (zh) 一种石墨烯胶体分散液的制备方法
CN113371701B (zh) 一种石墨烯及其绿色制备方法
CN106430122A (zh) 一种NiSe2过渡金属硫属化物纳米片、其制备方法及用途
CN104925788A (zh) 一种利用电爆炸制备石墨烯材料的方法
Venkateshalu et al. Heterogeneous 3D graphene derivatives for supercapacitors
CN104150470A (zh) 一种制备石墨烯的金属-溶液还原法
CN111039274A (zh) 一种石墨炔的液相剥离方法
CN106395768A (zh) 一种超薄氮化硼纳米片的合成方法
Shan et al. Electrochemical preparation of hydroxylated boron nitride nanosheets for solid–state flexible supercapacitors using deep eutectic solvent and water mixture as electrolytes
EP2703347A1 (en) Nanostructured carbon-based material
CN111377438B (zh) 一种石墨烯及其制备方法
CN108736006B (zh) 一种制备硅-碳复合材料的方法
CN110759337A (zh) 一种石墨烯的制备方法
CN106315566B (zh) 一种石墨烯的制备方法
JP5812313B1 (ja) グラフェン複合体及びその製造方法
US20170081191A1 (en) Method of forming graphene material by graphite exfoliation
CN107651668B (zh) 一种高密度n掺杂的石墨烯材料的可扩展制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant