CN113355054A - 一种应用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊及其制备方法 - Google Patents

一种应用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及相变储能微胶囊领域，尤其涉及一种应用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊及其制备方法。一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊，所述相变储能微胶囊为球形颗粒结构，其包括芯材和包裹在所述芯材外部的壳材，芯材由石蜡制成，壳材由甲基丙烯酸甲酯制成，芯材和壳材中均含有导热剂。本发明中，以石蜡作为相变芯材，以聚甲基丙烯酸甲酯作为壳材，以改性石墨作为导热剂，使用悬浮聚合法制备而成，这三种材料具有价格低廉，生产成本低的优点，悬浮聚合法具有产物分离简单，反应条件容易控制，所得产物纯净且粒径较为均匀等优点。

Description

一种应用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊及其制备方法
技术领域
本发明涉及相变储能微胶囊领域，尤其涉及一种应用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊及其制备方法。
背景技术
相变材料广泛应用于航空航天的热控制系统、电动汽车的热管理、电子元件的散热设备、建筑节能等。相变微胶囊技术在建材中也有着广泛的应用，例如，在建筑外墙中掺入相变微胶囊材料，外墙的储热性能就会有明显的提高。当环境温度上升的时候，外界热量通过热传导导入相变微胶囊材料中存储起来，起到了降低室内温度和储存能量的作用；当环境温度下降的时候，存储在相变微胶囊材料中的能量又被释放出来，起到了升高室温的作用。如将相变微胶囊材料掺入深井水泥，可以有效减小水泥的水化热。在工程施工方面也有着十分重要的用途：将相变微胶囊材料掺入沥青公路的基材，在高温天气可以通过相变存储部分热量从而降低沥青表面的温度；将相变微胶囊材料掺入石膏板，能有效提高石膏板的储热能力。相变微胶囊材料在保持建筑结构的同时，赋予建筑温度调节的功能，是一种十分具有发展前景的材料。
地质聚合物作为一种无机胶凝材料，其具有极长的耐久性和优良的耐酸碱、耐火、耐高温性能，且原料廉价易得：可由固体废弃物回收而来；符合国家、政府、产业“化害为利，变废为宝”的环保理念。近年来被视为水泥的未来替代材料，其市场应用规模将不断扩大。将相变材料与地质聚合物复合制备得到的新型建筑材料，具有广泛的应用前景。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊。
本发明提供一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊，所述相变储能微胶囊为球形颗粒结构，其包括芯材和包裹在所述芯材外部的壳材，芯材由石蜡制成，壳材由甲基丙烯酸甲酯制成，芯材和壳材中均含有导热剂。
进一步地，所述导热剂为改性石墨。
一种制备上述用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
S1、取切片石蜡置于烧杯中，加热其熔化成透明状；
S2、取颗粒状聚乙烯醇于去离子水中，加热并搅拌至充分溶解，制得分散剂溶液；
S3、分别制备硬脂酸-乙醇溶液和三氯化铝溶液；
S4、将硬脂酸-乙醇溶液和三氯化铝溶液混合，加入石墨，制得改性石墨；其中，硬脂酸为石墨质量分数的3％；
S5、将过氧化二苯甲酰与甲基丙烯酸甲酯进行混合后，搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；其中，以质量比为计，石蜡：甲基丙烯酸甲酯＝1～3:3；过氧化二苯甲酰:甲基丙烯酸甲酯＝1:47.2；
S6、将改性石墨与引发剂-单体溶液混合，加入S1的熔融石蜡中搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相，其中，以质量比为计，改性石墨：引发剂-单体溶液：石蜡＝1:34:11.1～33.3；
S7、将油相与分散剂溶液混合，反应后，得到反应产物；
S8、将反应产物依次进行抽滤和洗涤处理，干燥，即得所述相变储能微胶囊。
进一步地，S2中分散剂的质量分数为6％。
进一步地，S3中三氯化铝溶液质量浓度为2g/L。
进一步地，S7的具体操作步骤为：将分散剂溶液于60℃条件下保温作为水相，将油相与水相混合，于60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min后，再升温至80℃以250～350r/min的转速继续反应2h，得到反应产物。
进一步地，油相与水相的质量比为1:2.8～4.1。
本发明提供的技术方案带来的有益效果是：
(1)本发明中，以石蜡作为相变芯材，以聚甲基丙烯酸甲酯作为壳材，以改性石墨作为导热剂，使用悬浮聚合法制备而成，这三种材料具有价格低廉，生产成本低的优点，悬浮聚合法具有产物分离简单，反应条件容易控制，所得产物纯净且粒径较为均匀等优点；
(2)本发明的相变芯材为石蜡，其相变温度区间随着其自身碳链数的不同而改变，能较为简易地制备适用于不同温度区间的相变储能微胶囊；
(3)本发明所制备的用于地质聚合物的相变储能微胶囊，具有明显的核-壳结构，壳材为聚甲基丙烯酸甲酯，具有一定的力学强度，以及良好的耐热性，绝缘性，以及一定的化学稳定性，在地质聚合物的制备过程中不易破碎，同时能在使用环境中保持稳定；
(4)本发明所制备的用于地质聚合物的相变储能微胶囊，导热剂为改性石墨，与未掺入导热剂的相变微胶囊进行比较，掺入石墨能够有效提升相变微胶囊的热导率。
(5)本发明所制备的用于地质聚合物的相变储能微胶囊，能够有效地提高地质聚合物的储热性能；
(6)本发明所制备的用于地质聚合物的相变储能微胶囊制作工艺简单，可在工业上进行批量生产，且生产过程绿色环保。
附图说明
图1是本发明实施例1制得相变储能微胶囊的显微镜图；
图2是本发明实施例1制得相变储能微胶囊的剖面图；
图3是本发明实施例1制得相变储能微胶囊的CT扫描图；
图4是本发明实施例1、对比例1和对比例2制得相变储能微胶囊的降温曲线。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地描述。
一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其主要包括以下步骤：
S1、取切片石蜡置于烧杯中，水浴加热至90℃左右，至其熔化成透明状；本发明中，切片石蜡的标准号为Q/SOCC 07；
S2、取颗粒状聚乙烯醇于去离子水中，90℃水浴加热并搅拌溶解，制得分散剂溶液；其中，分散剂的质量分数为6％，在本发明中，聚乙烯醇的标号为1750；
S3、取硬脂酸于乙醇中，在磁力搅拌器中以搅拌速度为200～300r/min搅拌0.5h至溶解，得到硬脂酸-乙醇溶液；在本发明中，以质量比为计，硬脂酸：乙醇＝1:265，硬脂酸为石墨质量分数的3％；
S4、取六水合三氯化铝于去离子水中，水浴加热至40℃，搅拌溶解得到三氯化铝溶液；其中，三氯化铝溶液质量浓度为2g/L；
S5、将硬脂酸-乙醇溶液和三氯化铝溶液混合，加入石墨，封口，在60～70℃水浴条件下反应1.5h后，抽滤并干燥，制得改性石墨，以质量比为计，硬脂酸-乙醇溶液：三氯化铝溶液：石墨＝7.9:25.1:1；
S6、取过氧化二苯甲酰作为引发剂，加入到甲基丙烯酸甲酯中，其中，以质量比为计，过氧化二苯甲酰：甲基丙烯酸甲酯＝1:47.2；搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；其中，以石蜡：甲基丙烯酸甲酯质量比为1～3:3；
S7、将分散剂溶液置于反应器中，60℃条件下保温作为水相待用；
S8、将改性石墨与引发剂-单体溶液混合，加入S1的熔融石蜡中搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相；质量比为计，改性石墨：引发剂-单体溶液：石蜡＝1:34:11.1～33.3；
S9、将油相与水相混合，于60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min后，再升温至80℃以250～350r/min的转速继续反应1.5～2h，得到反应产物；在本发明中，油相与水相的质量比为1:2.8～4.1；
S10、将反应产物进行抽滤和去离子水洗涤两次，将制得产物放置于通风橱中，室温下干燥24h，即得所述无机胶凝材料的相变储能微胶囊。
根据上述方法制得的无机胶凝材料的相变储能微胶囊，其为球形颗粒结构，所述相变储能微胶囊包括芯材和包裹在所述芯材外部的壳材，及渗入其中的导热剂，其中，导热剂为改性石墨，芯材由石蜡制成，壳材由甲基丙烯酸甲酯制成。
一种制备地质聚合物试块的方法，其主要包括以下步骤：
S1、取氢氧化钠置于量杯中，加入水玻璃溶液，搅拌至溶解并冷却到室温，制得碱性激发剂；在本发明中，以质量比为计，氢氧化钠：水玻璃＝1:7；
S2、将碱性激发剂加入到偏高岭土中，搅拌至成浆料状，得到混合料，向混合料中掺入上述制得的相变储能微胶囊，搅拌均匀，制得复合浆料；其中，以质量比为计，偏高岭土:碱性激发剂＝1:1.2；以质量比为计，相变储能微胶囊：混合料＝1:20；
S3、将复合浆料倒入模具中，进行振动去除气泡，养护7d后，脱模，即得含有相变储能微胶囊的地质聚合物试块。
在本发明中，氢氧化钠的用量为偏高岭土质量分数的15％，模具的尺寸为4cm×4cm×4cm。
<实施例1>
一种无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其主要包括以下步骤：
S1、取6.29g切片石蜡置于烧杯中，水浴加热至90℃左右，至其熔化成透明状；
S2、取6g颗粒状聚乙烯醇加于100ml去离子水中，90℃水浴加热并搅拌溶解，其搅拌速度为200～300r/min，搅拌时间为0.5h，制得质量分数为6％的分散剂溶液；
S3、取0.12g硬脂酸加于40ml乙醇中，硬脂酸为所取石墨质量分数的3％，在磁力搅拌器中以搅拌速度为200～300r/min搅拌0.5h至溶解，配制成硬脂酸-乙醇溶液；
S4、取0.3636g六水合三氯化铝加于100ml去离子水中，水浴加热至40℃，搅拌溶解得到三氯化铝溶液，搅拌溶解得到三氯化铝溶液质量浓度为2g/L；
S5、将S2制得的硬脂酸-乙醇溶液与S4制得的三氯化铝溶液完全混合，加入4.0g石墨，封口，在60～70℃水浴条件下反应1.5h后，抽滤并干燥，制得改性石墨；
S6、取0.4g过氧化二苯甲酰作为引发剂，加入到20ml精制后的甲基丙烯酸甲酯中，使得加入石蜡与甲基丙烯酸甲酯质量比为1:3，并搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；
S7、将分散剂溶液置于反应器中，60℃保温，作为水相待用；
S8、将改性石墨与引发剂-单体溶液以石墨：引发剂-单体溶液＝1:34进行混合后，与S1制得的熔融石蜡中进行完全混合搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相；
S9、将S8制得的油相与S7制得的水相完全混合，60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min；后升温至80℃，在250～350r/min的转速下继续反应2h，得到反应产物；
S10、将反应产物进行抽滤，去离子水洗涤两次，将制得产物放置于通风橱中，室温下干燥24h，即得所述相变储能微胶囊。
用德国卡尔·蔡司公司生产的Stemi 508体视光学显微镜对本实施例制得的相变储能微胶囊的表观形貌进行观测，其结果如图1-2所示。
由图1可知，相变储能微胶囊呈现球状，可以清晰观察到表面包覆的改性石墨，改性石墨的存在会使制备过程中得相变储能微胶囊成球性依然较好，颗粒无团聚现象且粒径集中。图2可以看出芯材颜色较之切片石蜡变深，是由于部分改性石墨进入芯材内。同时也证明了改性石墨表现出了较强的亲油性。
用三英精密仪器有限公司制造的nanoVoxel-2701 X射线三维立体扫描系统对本实施例制得的相变储能微胶囊的物相结构进行观测，其结果如图3所示。由图3可知，本实施例所述相变储能微胶囊由浅色部分包裹，中心呈深色，证明了其有明显的核-壳结构与相变储能微胶囊的成功制备。
一种制备地质聚合物试块的方法，其主要包括以下步骤：
S1、取4.5g氢氧化钠置于量杯中，加入31.5g水玻璃溶液，搅拌至溶解并冷却到室温，制得碱性激发剂；
S2、将S1制得碱性激发剂完全加入到30g偏高岭土中，搅拌至成浆料状，得到混合料，向混合料中掺入上述制得的相变储能微胶囊3.3g，搅拌均匀，制得复合浆料；
S3、将复合浆料倒入模具中，进行振动去除气泡，并将保鲜膜扎孔后包覆在模具上，在室温环境，避免日光直射条件下进行养护7天后，脱模，即得含有相变储能微胶囊的地质聚合物试块。
<实施例2>
一种无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其主要包括以下步骤：
S1、取12.58g切片石蜡置于烧杯中，水浴加热至90℃左右，至其熔化成透明状；
S2、取6g颗粒状聚乙烯醇加于100ml去离子水中，90℃水浴加热并搅拌溶解，其搅拌速度为200～300r/min，搅拌时间为0.5h，制得质量分数为6％的分散剂溶液；
S3、取0.12g硬脂酸加于40ml乙醇中，硬脂酸为所取石墨质量分数的3％，在磁力搅拌器中以搅拌速度为200～300r/min搅拌0.5h至溶解，配制成硬脂酸-乙醇溶液；
S4、取0.3636g六水合三氯化铝加于100ml去离子水中，水浴加热至40℃，搅拌溶解得到三氯化铝溶液，搅拌溶解得到三氯化铝溶液质量浓度为2g/L；
S5、将S2制得的硬脂酸-乙醇溶液与S4制得的三氯化铝溶液完全混合，加入4.0g石墨，封口，在60～70℃水浴条件下反应1.5h后，抽滤并干燥，制得改性石墨；
S6、取0.4g过氧化二苯甲酰作为引发剂，加入到20ml精制后的甲基丙烯酸甲酯中，使得加入石蜡与甲基丙烯酸甲酯质量比为2:3，并搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；
S7、将分散剂溶液置于反应器中，60℃保温，作为水相待用；
S8、将改性石墨与引发剂-单体溶液以石墨：引发剂-单体溶液＝1:34进行混合后，与S1制得的熔融石蜡中进行完全混合搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相；
S9、将S8制得的油相与S7制得的水相完全混合，60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min；后升温至80℃，在250～350r/min的转速下继续反应2h，得到反应产物；
S10、将反应产物进行抽滤，去离子水洗涤两次，将制得产物放置于通风橱中，室温下干燥24h，即得所述相变储能微胶囊。
<实施例3>
一种无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其主要包括以下步骤：
S1、取18.87g切片石蜡置于烧杯中，水浴加热至90℃左右，至其熔化成透明状；
S2、取6g颗粒状聚乙烯醇加于100ml去离子水中，90℃水浴加热并搅拌溶解，其搅拌速度为200～300r/min，搅拌时间为0.5h，制得质量分数为6％的分散剂溶液；
S3、取0.12g硬脂酸加于40ml乙醇中，硬脂酸为所取石墨质量分数的3％，在磁力搅拌器中以搅拌速度为200～300r/min搅拌0.5h至溶解，配制成硬脂酸-乙醇溶液；
S4、取0.3636g六水合三氯化铝加于100ml去离子水中，水浴加热至40℃，搅拌溶解得到三氯化铝溶液，搅拌溶解得到三氯化铝溶液质量浓度为2g/L；
S5、将S2制得的硬脂酸-乙醇溶液与S4制得的三氯化铝溶液完全混合，加入4.0g石墨，封口，在60～70℃水浴条件下反应1.5h后，抽滤并干燥，制得改性石墨；
S6、取0.4g过氧化二苯甲酰作为引发剂，加入到20ml精制后的甲基丙烯酸甲酯中，使得加入石蜡与甲基丙烯酸甲酯质量比为3:3，并搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；
S7、将分散剂溶液置于反应器中，60℃保温，作为水相待用；
S8、将改性石墨与引发剂-单体溶液以石墨：引发剂-单体溶液＝1:34进行混合后，与S1制得的熔融石蜡中进行完全混合搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相；
S9、将S8制得的油相与S7制得的水相完全混合，60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min；后升温至80℃，在250～350r/min的转速下继续反应2h，得到反应产物；
S10、将反应产物进行抽滤，去离子水洗涤两次，将制得产物放置于通风橱中，室温下干燥24h，即得所述相变储能微胶囊。
<对比例1>
一种无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其主要包括以下步骤：
S1、取6.29g切片石蜡置于烧杯中，水浴加热至90℃左右，至其熔化成透明状；
S2、取6g颗粒状聚乙烯醇加于100ml去离子水中，90℃水浴加热并搅拌溶解，其搅拌速度为200～300r/min，搅拌时间为0.5h，制得质量分数为6％的分散剂溶液；
S3、取0.4g过氧化二苯甲酰作为引发剂，加入到20ml精制后的甲基丙烯酸甲酯中，使得加入石蜡与甲基丙烯酸甲酯质量比为1:3，并搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；
S4、将分散剂溶液置于反应器中，60℃保温，作为水相待用；
S5、将S3制得的引发剂-单体溶液与S1制得的熔融石蜡中进行完全混合并搅拌至均匀，保温，制得油相；
S6、将S5制得的油相与S4制得的水相完全混合，60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min；后升温至80℃，在250～350r/min的转速下继续反应2h，得到反应产物；
S7、将反应产物取出并抽滤，用去离子水洗涤固体产物两次，将制得产物放置于通风橱中，室温下干燥24h，即得所述相变储能微胶囊。
一种制备地质聚合物试块的方法，其主要包括以下步骤：
S1、取4.5g氢氧化钠置于量杯中，并加入31.5g水玻璃溶液，搅拌至溶解并冷却到室温，制得碱性激发剂；
S2、将S1制得碱性激发剂完全加入到30g偏高岭土中，搅拌至成浆料状，得到混合料，向混合料中掺入上述制得的相变储能微胶囊3.3g，搅拌均匀，制得复合浆料；
S3、将复合浆料倒入模具中，进行振动去除气泡，并将保鲜膜扎孔后包覆在模具上，在室温环境，避免日光直射条件下进行养护7天后，脱模，即得含有相变储能微胶囊的地质聚合物试块。
<对比例2>
一种制备空白地质聚合物试块的方法，其主要包括以下步骤：
S1、取4.5g氢氧化钠置于量杯中，并加入31.5g水玻璃溶液，搅拌至溶解并冷却到室温，制得碱性激发剂；
S2、将S1制得碱性激发剂完全加入到30g偏高岭土中，搅拌至成浆料状，制得复合浆料；
S3、将复合浆料倒入模具中，进行振动去除气泡，并将保鲜膜扎孔后包覆在模具上，在室温环境，避免日光直射条件下进行养护7天后，脱模，即得地质聚合物试块。
分别对实施例1、实施例2、实施例3和对比例1制得的相变储能微胶囊进行性能测试，其测试结果如表1所示。需要说明的是，本发明中对相变储能微胶囊各性能指标的测试方法均为现有常规实验方法，本发明对其具体测试步骤不再进行赘述。
表1不同实施例与对比例DSC测试结果
Figure BDA0003084980730000121
Figure BDA0003084980730000131
由表1可知，通过对比实施例1，实施例2，实施例3以及对比例1的相变潜热，可以发现石蜡与单体质量比1:3制备的实施例1相变潜热最高，达到了-122J/g，随着石蜡用量的增加，相变潜热降低，当质量比为2:3与1:1时分别为-119.37J/g与-106.48J/g。而未加入石墨的对比例1其相比潜热仅为-49.73J/g，与实施例1相比大为减少，说明石墨的加入可以有效撑大壳层体积，有效填充石蜡，从而增大相变潜热。
用WK-SM5时间温度控制器测试其中相变潜热最优的实施例1，并与对比例1和对比例2共同测试，制得的地质聚合物的降温曲线，将实施例1、对比例1和对比例2制得的地质聚合物同时升温至75℃，后冷却至室温，得到如图4所示的降温曲线。实施例1和对比例1与对比例2相比其温度更高，表现了其有明显的温降滞后，说明了实施例1与对比例1能存储更多热量以至于温度下降减慢，实施例1与对比例1都具有良好的储热性能。再对比实施例1与对比例1的降温曲线，相变点处实施例1温度下降滞后于对比例1，最高达到约1.6℃的温差，证明了实施例1具有更好的储热性能。在相变点后实施例1温度下降速率增大，证明了改性石墨的加入可以有效改善其导热性能。
在本文中，所涉及的前、后、上、下等方位词是以附图中零部件位于图中以及零部件相互之间的位置来定义的，只是为了表达技术方案的清楚及方便。应当理解，所述方位词的使用不应限制本申请请求保护的范围。
在不冲突的情况下，本文中上述实施例及实施例中的特征可以相互结合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊，所述相变储能微胶囊为球形颗粒结构，其包括芯材和包裹在所述芯材外部的壳材，其特征在于，芯材由石蜡制成，壳材由甲基丙烯酸甲酯制成，芯材和壳材中均含有导热剂。
2.根据权利要求1所述用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊，其特征在于，所述导热剂为改性石墨。
3.一种制备权利要求1或2所述用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
S1、取切片石蜡置于烧杯中，加热其熔化成透明状；
S2、取颗粒状聚乙烯醇于去离子水中，加热并搅拌至充分溶解，制得分散剂溶液；
S3、分别制备硬脂酸-乙醇溶液和三氯化铝溶液；
S4、将硬脂酸-乙醇溶液和三氯化铝溶液混合，加入石墨，制得改性石墨；
S5、将过氧化二苯甲酰与甲基丙烯酸甲酯进行混合后，搅拌溶解，配制成引发剂-单体溶液；其中，以质量比为计，石蜡：甲基丙烯酸甲酯＝1～3:3，过氧化二苯甲酰：甲基丙烯酸甲酯＝1:47.2；
S6、将改性石墨与引发剂-单体溶液混合，加入S1的熔融石蜡中搅拌至均匀，于60℃条件下保温，制得油相，其中，以质量比为计，改性石墨：引发剂-单体溶液：石蜡＝1:34:11.1～33.3；
S7、将油相与分散剂溶液混合，反应后，得到反应产物；
S8、将反应产物依次进行抽滤和洗涤处理，干燥，即得所述相变储能微胶囊。
4.根据权利要求3所述一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其特征在于，S2中分散剂的质量分数为6％。
5.根据权利要求3所述一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其特征在于，S3中三氯化铝溶液质量浓度为2g/L，硬脂酸为石墨质量分数的3％。
6.根据权利要求3所述一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其特征在于，S4中，以质量比为计，硬脂酸-乙醇溶液：三氯化铝溶液：石墨＝7.9:25.1:1。
7.根据权利要求3所述一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其特征在于，S7的具体操作步骤为：将分散剂溶液于60℃条件下保温作为水相，将油相与水相混合，于60℃水浴条件下以350r/min的转速进行预聚合反应10min后，再升温至80℃以250～350r/min的转速继续反应2h，得到反应产物。
8.根据权利要求7所述一种用于无机胶凝材料的相变储能微胶囊的制备方法，其特征在于，油相与水相的质量比为1:2.8～4.1。
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