CN113354983B - 防火油墨及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请公开了一种防火油墨及其制备方法，按照重量份数计，包括以下组分：饱和聚酯树脂30‑45份，防火研磨浆料35‑50份，有机硅‑聚氨酯共聚物10‑15份，助剂1.4‑2.6份，溶剂5‑10份；所述防火油墨的阻燃性大于90s，所述防火油墨的附着力大于5B。

Description

防火油墨及其制备方法

技术领域

本申请属于防火技术领域，具体涉及一种防火油墨及其制备方法。

背景技术

相关技术中，随着消费水平的提高，用户对电子设备的要求也逐渐提高，轻薄化是目前电子设备的发展趋势之一。采用塑胶电池降低电子设备的重量是主要的低成本手段之一。常规的塑胶电池盖板如PET、PMMA、PC或其复合材料(如PMMA/PC复合板材)等阻燃效果差，不能满足设备的防火需求。

在现有技术中，采用防火油墨涂覆于电池盖板表面可达到防火目的，但其阻燃效果并不理想，并且需要涂覆的油墨用量较多，不能同时满足电子设备的轻薄化需求。

发明内容

本申请旨在提供一种防火油墨及其制备方法，至少解决背景技术的问题之一。

为了解决上述技术问题，本申请是这样实现的：

第一方面，本申请实施例提出了一种防火油墨，按照重量份数计，包括以下组分：

饱和聚酯树脂30-45份，防火研磨浆料35-50份，有机硅-聚氨酯共聚物10-15份，助剂1.4-2.6份，溶剂5-10份；所述防火油墨的阻燃性大于90s，所述防火油墨的附着力大于5B。

第二方面，本申请实施例提出了一种防火油墨的制备方法，包括以下步骤：

制备防火研磨浆料和有机硅-聚氨酯共聚物；

按重量份数分别称取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、助剂和溶剂；

将所述饱和聚酯树脂、所述有机硅-聚氨酯共聚物和所述溶剂混合后，在搅拌条件下依次加入所述防火研磨浆料和所述助剂，得到所述防火油墨。

在本申请的实施例中，以饱和聚酯树脂和防火研磨浆料为主体，采用有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂等助剂进行复配，共同促进防火油墨涂覆于电池盖板的附着力以及表面平整性；同时，借助溶剂的助溶性和有机硅-聚氨酯共聚物的有机硅氧烷链段的特性，促进饱和聚酯树脂与防火研磨浆料的相容分散，提高防火研磨浆料的分散均匀性，以形成防火阻燃网络，既能降低油墨用量，同时保证较好的阻燃效果。

本申请的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本申请的实践了解到。

具体实施方式

下面将详细描述本申请的实施例，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

本申请的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本申请的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。此外，说明书以及权利要求中“和/或”表示所连接对象的至少其中之一，字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。

在本申请的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系仅是为了便于描述本申请和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本申请的限制。

在本申请的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本申请中的具体含义。

下面描述根据本申请实施例的防火油墨及其制备方法。

根据本申请一些实施例提供了一种防火油墨，按照重量份数计，包括以下组分：饱和聚酯树脂30-45份，防火研磨浆料35-50份，有机硅-聚氨酯共聚物10-15份，助剂1.4-2.6份，溶剂5-10份；所述防火油墨的阻燃性大于90s，所述防火油墨的附着力大于5B。

在本实施例中，以饱和聚酯树脂和防火研磨浆料为主体，采用有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂以及助剂进行复配，共同促进防火油墨涂覆于电池盖板的附着力以及表面平整性；同时，借助溶剂的助溶性和有机硅-聚氨酯共聚物的有机硅氧烷链段的特性，促进饱和聚酯树脂与防火研磨浆料的相容分散，提高防火研磨浆料的分散均匀性，以形成防火阻燃网络，既能降低油墨用量，同时保证较好的阻燃效果。另外，采用有机硅-聚氨酯共聚物改性饱和聚酯树脂，在改变聚氨酯的柔韧性和附着力的前提下，提升其耐温性。所述助剂可以包括流平剂、消泡剂、成膜助剂等，以提升防火油墨的整体性能。

在本实施例中，饱和聚酯树脂和防火研磨浆料作为防火油墨的基料和连接料，在原料中的组分过多会造成防火油墨的阻燃性差，油墨遮盖力不够等问题，若添加量过少，会影响油墨的整体附着力，因此，在上述配比范围内，可以使所述防火油墨的阻燃性大于90s，附着力大于5B起到更好的防火效果。

可选地，所述饱和聚酯树脂是包括饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04；所述饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04的重量比为(1-2)：5：(8-10)。

在本实施例中，以饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04按上述比例复配，可以提高防火油墨的附着牢度、高温抗回粘性、耐磨性、耐水性、光泽度、成膜性，对PET、PMMA或PC材质的电池盖板具有更好的附着力。另外，上述饱和聚酯树脂与有机硅-聚氨酯共聚物协同作用，可以共同提高油墨在电池盖板的附着力。

可选地，所述防火研磨浆料按照重量份数计，包括以下组分：

饱和聚酯树脂30-40份，有机硅-聚氨酯共聚物5-10份，阻燃剂10-20份，协效阻燃剂5-8份，溶剂10-15份。

在本实施例中，所述防火研磨浆料按照上述原料份数制备，以饱和聚酯树脂为基础材料，加入有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂，可以提高阻燃剂、协效阻燃剂和颜料的分散均匀性，从而提高防火研磨浆料在防火油墨中发挥更大的阻燃、着色和附着性。

可选地，所述阻燃剂为聚磷酸胺和/或二乙基次膦酸铝；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂。

在本实施例中，以聚磷酸胺和/或二乙基次膦酸铝为阻燃剂，以有机倍半硅氧烷阻燃剂作为协效阻燃剂，两者协同阻燃，提高油墨阻燃效果，持久防火，而且在饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂的作用下，上述阻燃剂和协效阻燃剂在体系中的分散效果更好，促进油墨涂覆后形成防火阻燃网络，既能降低油墨用量，同时保证较好的阻燃效果。另外，上述阻燃剂为无卤复合型阻燃剂，保证了油墨的环保性。优选地，所述有机倍半硅氧烷阻燃剂选自型号Si9800。所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝按重量比3：1混合而成。其中，所述阻燃剂过多，会影响附着性，过少的话，会影响阻燃效果。

可选地，所述防火研磨浆料还包括颜料，所述颜料为钛白粉、铁黄、铁红、酞菁蓝和炭黑中的至少一种。

在本实施例中，可以根据实际需求对所述颜料进行选择。例如采用钛白粉的油墨为白色，采用炭黑的油墨为黑色等。

可选地，所述溶剂是包括乙二醇单丁醚和丙酮。

在本实施例中，上述溶剂可以促进各原料的分散相溶，从而提高油墨的整体性能。其中，乙二醇单丁醚和丙酮可以按重量比10：(1-3)混合而成，溶剂的多少会影响防火研磨浆料的粘度。

可选地，所述助剂包括流平剂、消泡剂和成膜助剂；所述流平剂为BYK-310、TEGO-920或TEGO-900；所述消泡剂为BYK-A530、BYK-A550或BYK-011；所述成膜助剂为丙二醇丁醚或丙二醇甲醚醋酸酯。

在本实施例中，采用上述流平剂、消泡剂和成膜助剂，改善体系的表面性能，提高油墨的润湿性、消泡性、流平性，减少涂覆油墨时产生斑点和斑痕的可能性，促进成膜平整、光滑、均匀。

根据本申请一些实施例还提供了一种防火油墨的制备方法，包括以下步骤：

S101：制备防火研磨浆料和有机硅-聚氨酯共聚物；

S102：按重量份数分别称取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、助剂和溶剂；

S103：将所述饱和聚酯树脂、所述有机硅-聚氨酯共聚物和所述溶剂混合后，在搅拌条件下依次加入所述防火研磨浆料和所述助剂，得到所述防火油墨。

其中，将所述饱和聚酯树脂、所述有机硅-聚氨酯共聚物和所述溶剂混合后，可以在1000rpm转速下搅拌，加入所述防火研磨浆料和所述助剂后继续搅拌20-30min即可，具体的操作条件可以根据实际情况来选择。上述防火油墨的制备方法操作简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，可用于大规模生产。

可选地，其中所述有机硅-聚氨酯共聚物的制备方法包括以下步骤：

S201：分别称取二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丁二烯二醇、二羟甲基丙酸、含氨基聚二甲基硅氧烷、三乙胺和水；

S202：将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在65-75℃温度下搅拌4-5h，得到预聚物；

S203:在25-30℃条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在2000-5000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，得到所述有机硅-聚氨酯共聚物。

在本实施例中，各原料组分可按照以下重量份数称取：二苯基甲烷二异氰酸酯30-50份，聚丁二烯二醇30-50份，二羟甲基丙酸5-15份，含氨基聚二甲基硅氧烷8-18份，三乙胺0.1-0.2份和水60份。

二苯基甲烷二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇反应后再在三乙胺作用下引入含氨基聚二甲基硅氧烷乳化，获得具有有机硅氧烷链段的有机硅-聚氨酯共聚物，比加入常规聚氨酯的油墨对附着牢度、油墨分散性、耐水性能更好。进一步的，所述含氨基聚二甲基硅氧烷的氨基值为0.2-1.0mmol/g、25℃温度下的粘度为1-1.5Pa·s；更优选的，所述含氨基聚二甲基硅氧烷为氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷或氨丙基封端聚二甲基硅氧烷。

可选地，其中所述防火研磨浆料的制备方法包括以下步骤：

S301：按重量份数分别称取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌，得到预混料；

S302：将所述预混料进行研磨，得所述防火研磨浆料。

其中，将各组分混合搅拌的时间可以为15-20min，搅拌转速为800rpm；另外，将所述预混料可以加至砂磨机中研磨，砂磨机的工作温度选择在60-70℃、流量选择8-10kg/min。

在本实施例中，借助砂磨机研磨，促使防火研磨浆料中阻燃剂、协效阻燃剂、颜料等粉体的分散以及细化，且研磨过程中更有利于有机硅-聚氨酯共聚物与粉体结合，避免粉体团聚而影响油墨的阻燃性和着色性。

为了使本发明的效果更加清楚，以下结合具体实施例对上述技术方案作进一步说明。

实施例1：

在本实施例中，提供了一种防火油，按以下组分进行配比：

饱和聚酯树脂40g，防火研磨浆料42g，有机硅-聚氨酯共聚物12g，流平剂0.25g，消泡剂0.25g，成膜助剂1.5g，溶剂8g。

其中，所述防火研磨浆料，按如下组分进行配比：

饱和聚酯树脂35g，有机硅-聚氨酯共聚物8g，阻燃剂15g，协效阻燃剂6g，颜料25g，溶剂12g。

上述饱和聚酯树脂是以饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04按重量比1.5：5：9混合而成。

所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝按重量比3：1混合而成；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂Si9800；所述颜料为钛白粉。

所述溶剂是由乙二醇单丁醚和丙酮按重量比10：1.5混合而成。

在本实施例中，所述有机硅-聚氨酯共聚物按照以下方法制备：

第一步：取40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚丁二烯二醇、10g二羟甲基丙酸、13g含氨基聚二甲基硅氧烷、0.15g三乙胺和60g，备用；

第二步：将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在70℃温度下搅拌4.5h，得到预聚物；

第三步：在低温条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在3000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，即得所述有机硅-聚氨酯共聚物。

其中，所述含氨基聚二甲基硅氧烷为氨基值在0.6mmol/g、25℃温度下的粘度在1.2Pa·s的氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷。

所述防火研磨浆料的制备方法包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌18min，搅拌转速为800rpm，得到预混料；

第二步：将所述预混料加至砂磨机中研磨，所述砂磨机的工作温度为65℃、流量为9kg/min，即得所述防火研磨浆料。

其中，所述流平剂为BYK-310；所述消泡剂为BYK-A530；所述成膜助剂为丙二醇丁醚。

所述防火油墨的制备方法，包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂，备用；

第二步：将饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂混合后，在1000rpm转速的搅拌条件下依次加入防火研磨浆料、流平剂、消泡剂和成膜助剂，搅拌25min，即得所述防火油墨。

实施例2：

在本实施例中，提供了一种防火油，按以下组分进行配比：

饱和聚酯树脂30g，防火研磨浆料35g，有机硅-聚氨酯共聚物10g，流平剂0.2g，消泡剂0.2g，成膜助剂1g，溶剂5g。

其中，所述防火研磨浆料，按如下组分进行配比：

饱和聚酯树脂30g，有机硅-聚氨酯共聚物5g，阻燃剂10g，协效阻燃剂5g，颜料20g，溶剂10g。

上述饱和聚酯树脂是以饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04按重量比1：5：8混合而成。

所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝按重量比3：1混合而成；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂Si9800；所述颜料为钛白粉。

所述溶剂是由乙二醇单丁醚和丙酮按重量比10：1混合而成。

在本实施例中，所述有机硅-聚氨酯共聚物按照以下方法制备：

第一步：取30g二苯基甲烷二异氰酸酯、30g聚丁二烯二醇、5g二羟甲基丙酸、8g含氨基聚二甲基硅氧烷、0.1g三乙胺和60g，备用；

第二步：将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在65℃温度下搅拌4h，得到预聚物；

第三步：在低温条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在3000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，即得所述有机硅-聚氨酯共聚物。

其中，所述含氨基聚二甲基硅氧烷为氨基值在0.2mmol/g、25℃温度下的粘度在1Pa·s的氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷。

所述防火研磨浆料的制备方法包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌18min，搅拌转速为800rpm，得到预混料；

第二步：将所述预混料加至砂磨机中研磨，所述砂磨机的工作温度为65℃、流量为9kg/min，即得所述防火研磨浆料。

其中，所述流平剂为TEGO-900；所述消泡剂为BYK-011；所述成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。

所述防火油墨的制备方法，包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂，备用；

第二步：将饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂混合后，在1000rpm转速的搅拌条件下依次加入防火研磨浆料、流平剂、消泡剂和成膜助剂，搅拌25min，即得所述防火油墨。

实施例3：

在本实施例中，提供了一种防火油，按以下组分进行配比：

饱和聚酯树脂45g，防火研磨浆料50g，有机硅-聚氨酯共聚物15g，流平剂0.3g，消泡剂0.3g，成膜助剂2g，溶剂10g。

其中，所述防火研磨浆料，按如下组分进行配比：

饱和聚酯树脂40g，有机硅-聚氨酯共聚物10g，阻燃剂20g，协效阻燃剂8g，颜料30g，溶剂15g。

上述饱和聚酯树脂是以饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04按重量比2：5：10混合而成。

所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝按重量比3：1混合而成；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂Si9800；所述颜料为炭黑。

所述溶剂是由乙二醇单丁醚和丙酮按重量比10：2混合而成。

在本实施例中，所述有机硅-聚氨酯共聚物按照以下方法制备：

第一步：取50g二苯基甲烷二异氰酸酯、50g聚丁二烯二醇、15g二羟甲基丙酸、18g含氨基聚二甲基硅氧烷、0.2g三乙胺和60g，备用；

第二步：将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在75℃温度下搅拌5h，得到预聚物；

第三步：在低温条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在3000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，即得所述有机硅-聚氨酯共聚物。

其中，所述含氨基聚二甲基硅氧烷为氨基值在1.0mmol/g、25℃温度下的粘度在1.5Pa·s的氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷。

所述防火研磨浆料的制备方法包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌18min，搅拌转速为800rpm，得到预混料；

第二步：将所述预混料加至砂磨机中研磨，所述砂磨机的工作温度为65℃、流量为9kg/min，即得所述防火研磨浆料。

其中，所述流平剂为TEGO-920；所述消泡剂为BYK-A550；所述成膜助剂为丙二醇丁醚。

所述防火油墨的制备方法，包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂，备用；

第二步：将饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂混合后，在1000rpm转速的搅拌条件下依次加入防火研磨浆料、流平剂、消泡剂和成膜助剂，搅拌25min，即得所述防火油墨。

实施例4：

在本实施例中，提供了一种防火油，按以下组分进行配比：

饱和聚酯树脂35g，防火研磨浆料45g，有机硅-聚氨酯共聚物14g，流平剂0.28g，消泡剂0.28g，成膜助剂1.2g，溶剂6g。

其中，所述防火研磨浆料，按如下组分进行配比：

饱和聚酯树脂38g，有机硅-聚氨酯共聚物6g，阻燃剂12g，协效阻燃剂6g，颜料22g，溶剂14g。

上述饱和聚酯树脂是以饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04按重量比1.2：5：8.5混合而成。

所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝按重量比3：1混合而成；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂Si9800；所述颜料为铁黄和酞菁蓝按重量比1：1混合而成。

所述溶剂是由乙二醇单丁醚和丙酮按重量比10：1.3混合而成。

在本实施例中，所述有机硅-聚氨酯共聚物按照以下方法制备：

第一步：取35g二苯基甲烷二异氰酸酯、45g聚丁二烯二醇、12g二羟甲基丙酸、12g含氨基聚二甲基硅氧烷、0.13g三乙胺和60g，备用；

第二步：将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在68℃温度下搅拌4.2h，得到预聚物；

第三步：在低温条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在3000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，即得所述有机硅-聚氨酯共聚物。

其中，所述含氨基聚二甲基硅氧烷为氨基值在0.5mmol/g、25℃温度下的粘度在1Pa·s的氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷。

所述防火研磨浆料的制备方法包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌18min，搅拌转速为800rpm，得到预混料；

第二步：将所述预混料加至砂磨机中研磨，所述砂磨机的工作温度为65℃、流量为9kg/min，即得所述防火研磨浆料。

其中，所述流平剂为BYK-310；所述消泡剂为BYK-A530；所述成膜助剂为丙二醇甲醚醋酸酯。

所述防火油墨的制备方法，包括如下步骤：

第一步：按重量份取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂，备用；

第二步：将饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物和溶剂混合后，在1000rpm转速的搅拌条件下依次加入防火研磨浆料、流平剂、消泡剂和成膜助剂，搅拌25min，即得所述防火油墨。

对比例1：

本对比例与实施例1的区别在于：

所述有机硅-聚氨酯共聚物替换为饱和聚酯LH820-04。

对比例2：

本对比例与实施例1的区别在于：

所述防火研磨浆料不含有机硅-聚氨酯共聚物。

对比例3：

本对比例与实施例1的区别在于：

所述有机硅-聚氨酯共聚物的制备方法中不加入含氨基聚二甲基硅氧烷。

对比例4:

本对比例与实施例1的区别在于：

所述防火油墨不含成膜助剂。

对比例5:

本对比例与实施例1的区别在于：

所述协效阻燃剂为氢氧化镁。

对比例6:

本对比例与实施例1的区别在于：

所述阻燃剂为二乙基次膦酸铝。

对比例7:

本对比例与实施例1的区别在于：

所述饱和聚酯树脂仅采用饱和聚酯LH820-04。

实施例5：

取实施例1-4和对比例1-6的防火油墨，应用于PET电池盖板的表面防火；所述防火油墨用于PET电池盖板表面防火的操作方法包括：在PET电池盖板的内表面涂覆所述防火油墨形成防火油墨层，涂覆完成后在45℃温度下干燥50min；所述防火油墨层的整体厚度为40μm。

取未涂覆防火油墨的PET电池盖板(空白组)以及采用上述方法涂覆防火油墨的PET电池盖板进行阻燃性、附着力、耐水性、和冷热冲击测试。

其中，阻燃性的测试方法为：针焰测试，取电池盖一端夹住，油墨面朝下，使其保持水平；将针调至45°，然后移动针至测试位置，测量针与测试样的间距等于12mm；将针复位调至垂直，点火，测量火焰高度H＝15mm、火焰温度900℃；将针调至45°，设置施加火焰时间后开始测试，施加火焰到设置时间(单位为s)，时间以5s递增，停止施加火焰，结束后，测试样不可产生孔洞。

附着力的测试方法为：依据《ASTM D 3359》的规定进行测试，并评定其等级。

耐水性的测试方法为：《GB/T1733-1993漆膜耐水性测定法》中的甲法：浸水试验法进行测试，测试条件为23±2℃、6h，观察油墨层是否气泡、泛白。

冷热冲击测试的测试方法为：将试样放入对应测试环境中进行-40℃和75℃且每0.5h切换一次温度的冷热冲击测试，取40h后的测试状态作为测试数据，观察油墨层是否脱落、变色、起泡。

测试结果如下表所示：

	阻燃性/s	附着力/级	耐水性	冷热冲击
					空白组	20	/	/	/
实施例1	100	5B	不起泡、不发白	无脱落、无变色、无起泡
					实施例2	90	5B	不起泡、轻微发白	无脱落、轻微变色、无起泡
实施例3	105	5B	不起泡、不发白	无脱落、无变色、无起泡
					实施例4	95	5B	不起泡、不发白	无脱落、无变色、无起泡
对比例1	65	2B	起泡、发白	无脱落、变色、起泡
					对比例2	60	2B	起泡、发白	无脱落、变色、起泡
对比例3	65	2B	起泡、发白	无脱落、变色、起泡
					对比例4	95	4B	不起泡、不发白	无脱落、无变色、无起泡
对比例5	75	4B	不起泡、发白	无脱落、变色、无起泡
					对比例6	80	5B	不起泡、不发白	无脱落、无变色、无起泡
对比例7	95	3B	起泡、不发白	无脱落、无变色、起泡

由上表可知，本发明的防火油墨，以饱和聚酯树脂和防火研磨浆料为主体，采用有机硅-聚氨酯共聚物、流平剂、消泡剂、成膜助剂和溶剂等进行复配，共同促进防火油墨涂覆于电池盖板的附着力以及表面平整性，其本身原料环保、VOC含量低，对环境污染少；同时，借助溶剂的助溶性和有机硅-聚氨酯共聚物的有机硅氧烷链段的特性，促进饱和聚酯树脂与防火研磨浆料的相容分散，提高防火研磨浆料的分散均匀性，以形成防火阻燃网络，既能降低油墨用量，同时保证较好的阻燃效果。与对比例1-3相比，本实施例1采用特定有机硅-聚氨酯共聚物，对与阻燃效果、附着力、着色力和稳定性均有促进作用。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本申请的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

尽管已经示出和描述了本申请的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本申请的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本申请的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种防火油墨，其特征在于，按照重量份数计，包括以下组分：

饱和聚酯树脂30-45份，防火研磨浆料35-50份，有机硅-聚氨酯共聚物10-15份，助剂1.4-2.6份，溶剂5-10份；所述防火油墨的阻燃性大于90s，所述防火油墨的附着力大于5B；

其中，所述饱和聚酯树脂包括饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04；

所述防火研磨浆料按照重量份数计，包括：饱和聚酯树脂30-40份，有机硅-聚氨酯共聚物5-10份，阻燃剂10-20份，协效阻燃剂5-8份，溶剂10-15份；所述阻燃剂为聚磷酸胺和二乙基次膦酸铝；所述协效阻燃剂为有机倍半硅氧烷阻燃剂；

所述有机硅-聚氨酯共聚物的制备方法包括：

分别称取二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丁二烯二醇、二羟甲基丙酸、含氨基聚二甲基硅氧烷、三乙胺和水；

将二羟甲基丙酸和聚丁二烯二醇混合后加入到二苯基甲烷二异氰酸酯中，在65-75℃温度下搅拌，得到预聚物；

在25-30℃条件下向水中加入三乙胺、含氨基聚二甲基硅氧烷和所述预聚物，然后在2000-5000rpm转速下剪切乳化，喷雾干燥后，得到所述有机硅-聚氨酯共聚物。

2.根据权利要求1所述的防火油墨，其特征在于，所述饱和聚酯LH833、饱和聚酯LH775-52和饱和聚酯LH820-04的重量比为（1-2）：5：（8-10）。

3.根据权利要求1所述的防火油墨，其特征在于，所述防火研磨浆料还包括颜料，所述颜料为钛白粉、铁黄、铁红、酞菁蓝和炭黑中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的防火油墨，其特征在于，所述溶剂包括乙二醇单丁醚和丙酮。

5.根据权利要求1所述的防火油墨，其特征在于，

所述助剂包括流平剂、消泡剂和成膜助剂；所述流平剂为BYK-310、TEGO-920或TEGO-900；所述消泡剂为BYK-A530、BYK-A550或BYK-011；所述成膜助剂为丙二醇丁醚或丙二醇甲醚醋酸酯。

6.一种如权利要求1-5任意一项所述的防火油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

制备防火研磨浆料和有机硅-聚氨酯共聚物；

按重量份数分别称取饱和聚酯树脂、防火研磨浆料、有机硅-聚氨酯共聚物、助剂和溶剂；

将所述饱和聚酯树脂、所述有机硅-聚氨酯共聚物和所述溶剂混合后，在搅拌条件下依次加入所述防火研磨浆料和所述助剂，得到所述防火油墨。

7.根据权利要求6所述的防火油墨的制备方法，其特征在于，其中所述防火研磨浆料的制备方法包括以下步骤：

按重量份数分别称取饱和聚酯树脂、有机硅-聚氨酯共聚物、阻燃剂、协效阻燃剂、颜料和溶剂混合搅拌，得到预混料；

将所述预混料进行研磨，得所述防火研磨浆料。