CN113338073A - 一种复合瓦楞纸 - Google Patents

Abstract

本发明涉及瓦楞纸技术领域，具体涉及一种复合瓦楞纸，包括依次贴合的防水层、第一面纸、抗菌层、复合胶粘层、缓冲层、瓦楞芯纸、第二面纸和耐磨层，复合胶粘层由复合胶粘剂涂布制得，复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂15‑25份、己二酸类聚酯多元醇20‑30份、改性聚酯多元醇6‑10份、醇类扩链剂0.5‑2.5份、纳米氧化银1‑3份、环氧树脂15‑25份、壳聚糖1‑5份、增塑剂1‑5份、引发剂0.1‑2.0份、催化剂0.02‑0.04份和填料1‑5份。本发明的复合瓦楞纸采用多层结构使其具有很好的强度、缓冲作用、防霉抗菌效果，以及很好的耐折性能、抗冲击性和不易开胶的优点。

Description

一种复合瓦楞纸

技术领域

本发明涉及瓦楞纸技术领域，具体涉及一种复合瓦楞纸。

背景技术

在工业产品的各类包装中，瓦楞纸具有良好的抗变形的特性，因此瓦楞纸粘贴成的包装箱具有抗变形的强度，能够有效的避免瓦楞纸的破损导致盛装的物体散落在地的现象，因此瓦楞纸板作为最重要、应用最广的包装材料，具有质量轻、成本低、易加工、便于储存和运输等优点，这是木材包装和金属包装所不具备的，而其U、V、UV等楞形结构，也大大提高了纸箱的抗压、耐破能力，但其不足在于：传统的瓦楞纸板在使用过程中，其强度和抗冲击性不高，而且不具有防潮和防刮的作用，抗撕拉强度低，易分层，使得被包装物体在运输过程中会发生损坏的现象，并且传统的瓦楞纸板使用寿命过短。

发明内容

为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种复合瓦楞纸，该复合瓦楞纸采用依次贴合的防水层、第一面纸、抗菌层、缓冲层、瓦楞芯纸、第二面纸和耐磨层多层结构，使该复合瓦楞纸具有很好的强度、缓冲作用、防霉抗菌效果，而复合胶粘层为瓦楞纸提供了双重保障，使瓦楞纸具有很好的耐折性能、抗冲击性和不易开胶的优点，可以反复多次使用，延长了瓦楞纸的使用寿命。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸、贴合于瓦楞芯纸下表面的缓冲层、贴合于所述缓冲层下表面的抗菌层、贴合于所述抗菌层下表面的第一面纸层、贴合于所述瓦楞芯纸上表面的第二面纸层、贴合于所述第二面纸层上表面的耐磨层，以及贴合于所述第一面纸层下表面的防水层，所述抗菌层的上表面和缓冲层的下表面均涂布有复合胶粘层，所述复合胶粘层通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂15-25份、己二酸类聚酯多元醇20-30份、改性聚酯多元醇6-10份、醇类扩链剂0.5-2.5份、纳米氧化银1-3份、环氧树脂15-25份、壳聚糖1-5份、增塑剂1-5份、引发剂0.1-2.0份、催化剂0.02-0.04份和填料1-5份。更进一步的，所述缓冲层为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层氧化银涂层，所述耐磨层为碳化硅涂层。

本发明中的复合瓦楞纸采用依次贴合的防水层、第一面纸、抗菌层、缓冲层、瓦楞芯纸、第二面纸和耐磨层多层结构，使该复合瓦楞纸具有很好的强度、缓冲作用、防霉抗菌效果，而复合胶粘层为瓦楞纸提供了双重保障，使瓦楞纸具有很好的耐折性能、抗冲击性和不易开胶的优点，可以反复多次使用，延长了瓦楞纸的使用寿命。其中复合胶粘层采用的复合胶粘剂具有很好的耐高温性、耐折性、抗冲击性、防霉抗菌效果和粘合性等性能；而复合胶粘剂的原料中采用的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂具有较长的主链，分子间作用力大，能有效提高防潮抗菌粘合剂的疏水、强度、韧性、抗冲击性等性能；其配方中引入己二酸类聚酯多元醇，可降低复合胶粘剂的原料成本，利用己二酸类聚酯多元醇与苯酐聚酯多元醇搭配，大大提升复合胶的初粘力，使其使用范围更加广泛；改性聚酯多元醇具有结晶性越强，机械强度越好，分散性好的特征，添加到甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和环氧树脂中可显著提升最终制得复合胶粘剂的机械强度；改性聚酯多元醇和己二酸类聚酯多元醇在催化剂以及醇类扩链剂和胺类扩链剂的作用下形成复合胶粘剂，并通过控制改性聚酯多元醇和己二酸类聚酯多元醇的添加量以及具体选择，可以使复合胶粘剂涂敷成膜具有较好的机械强度；纳米氧化银具有很好的抗菌作用，可以显著提升高复合胶粘剂的抗菌效果，进而提升了复合瓦楞纸的抗菌效果；而所述复合胶粘剂中采用的环氧树脂具有较长的主链，分子间作用力大，能有效提高复合胶粘剂的疏水、强度、韧性、抗冲击性等性能；而采用的壳聚糖的脱乙酰度高，其抗菌活性就会越高，氨基量的增加使壳聚糖的正电荷增多，从而提高与细菌负电胞体的接触，干扰其生长，另外壳聚糖使细菌的细胞壁先从细胞膜上分离，再破坏细胞膜，致使胞内的酶和核酸泄漏，同时在壳聚糖酸性溶液中氨基正离子、大分子量的壳聚糖与细菌细胞结合，破坏细胞膜结构导致钾离子和ATP的渗透，从而达到抗菌的目的，利用上述各原料的组合可以使最终制得的复合胶粘剂具有很好的综合性能。

优选的，每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

优选的，所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至110-130℃以250-350r/min的速度搅拌20-40min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以250-350r/min的速度搅拌40-60min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

本发明中的采用的聚酯多元醇聚酯多元醇的结构与分子量对聚氨酯的机械强度有着密切关系，聚酯多元醇分子量越大，结晶性越强，机械强度越好，但分子量过大，则会导致其在溶剂中的溶解力不足，因此需要对聚酯多元醇进行改性，本发明中通过采用聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯作为改性剂，与聚酯多元醇共聚，从而将醚键接枝到酯键上，进而制备出一种新的多元醇，其具有聚酯多元醇和聚醚多元醇的优点，分别克服了聚酯多元醇耐水解性和分散性能不好的缺点，以及聚醚多元醇机械强度差的缺点，具有耐油耐磨，机械强度高，耐水解性佳等优点。上述具体的聚酯多元醇的分子量优选分子量为2000的聚酯多元醇，本发明中通过在复合胶粘剂中加入改性聚酯多元醇可显著提升其机械强度。

优选的，每份所述增塑剂为聚酰亚胺、纳米碳酸钙、尿素、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油中的至少一种；更优选的，每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为0.8-1.2:0.1-0.5:0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。

本发明中的采用的增塑剂可以使复合胶粘剂涂布成膜后具有很好的柔韧性，与甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和环氧树脂具有良好的相容性，使基体对冲击能量的分散能力和吸收能力提高，导致韧性增大。

优选的，每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的任意一种。每份所述填料为硅石灰、气相二氧化硅、铝粉、锌粉、冰晶石、碳酸钙中的至少一种。

本发明中的采用上述无机填料可有效调节复合胶粘剂的刚性、韧性以及弯曲强度等，并可改善塑料加工体系的流变性能，降低塑化温度，提高耐热性及表面光洁性，并可降低成本。

优选的，每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸二甘醇二元醇、聚对苯二甲酸新戊二醇二元醇和聚对苯二甲酸己二醇二元醇中的至少一种。每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇、聚己二酸乙二醇丁二醇二元醇、聚己二酸丁二醇二元醇和聚己二酸己二醇二元醇中的至少一种。

本发明中苯酐聚酯多元醇分子中引入了刚性较强的苯环，应用于复合胶粘剂中，能够大大增强复合胶粘剂的韧性，改善复合胶粘剂的机械性能和质地细腻程度，同时利用己二酸类聚酯多元醇与苯酐聚酯多元醇搭配，大大提升复合胶粘剂的初粘力，使其使用范围更加广泛

优选的，所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至60-80℃搅拌20-40min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至100-120℃，以350-450r/min的速率持续搅拌20-40min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至60-80℃持续搅拌20-40min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至70-80℃，反应1-1.5h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

本发明中所述复合胶粘剂采用上述方法制得，制得的复合胶粘剂具有很好的耐高温性、耐折性、抗冲击性、防霉抗菌效果和粘合性等性能。而在制备过程中需要严格控制步骤1)中的反应温度为60-80℃，因上述改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀反应速率比较慢，为提高反应速率，其反应温度需适当提高，但温度又不能过高，以防复合胶粘剂粘度过高，影响最终成品的内聚强度；需要严控制步骤2)中的搅拌速率为350-450r/min，若搅拌速率过快则会导致混合物B中含有大量沽泡，不利于后续消泡处理，若搅拌速率低则会导致各原料的混合不充分导致制得的复合胶粘剂成膜性下降。

本发明的有益效果在于：本发明的复合瓦楞纸采用依次贴合的防水层、第一面纸、抗菌层、缓冲层、瓦楞芯纸、第二面纸和耐磨层多层结构，使该复合瓦楞纸具有很好的强度、缓冲作用、防霉抗菌效果，而复合胶粘层为瓦楞纸提供了双重保障，使瓦楞纸具有很好的耐折性能、抗冲击性和不易开胶的优点，可以反复多次使用，延长了瓦楞纸的使用寿命。

附图说明

图1是本发明的截面示意图。

附图标记为：1-防水层、2-第一面纸、3-抗菌层、4-复合胶粘层、5-缓冲层、6-瓦楞芯纸、7-第二面纸和8-耐磨层。

具体实施方式

为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。

实施例1

一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸6、贴合于瓦楞芯纸6下表面的缓冲层5、贴合于所述缓冲层5下表面的抗菌层3、贴合于所述抗菌层3下表面的第一面纸2层、贴合于所述瓦楞芯纸6上表面的第二面纸7层、贴合于所述第二面纸7层上表面的耐磨层8，以及贴合于所述第一面纸2层下表面的防水层1，所述抗菌层3的上表面和缓冲层5的下表面均涂布有复合胶粘层4，所述复合胶粘层4通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂15份、己二酸类聚酯多元醇20份、改性聚酯多元醇6份、醇类扩链剂0.5份、纳米氧化银1份、环氧树脂15份、壳聚糖1份、增塑剂1份、引发剂0.1份、催化剂0.02份和填料1份；所述甲基乙烯基聚硅氧烷树脂采用安徽明怡硅业有限公司生产的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂；所述环氧树脂采用环氧树脂E44 6101。所述缓冲层5为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层3氧化银涂层，所述耐磨层8为碳化硅涂层。

每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至110℃以250r/min的速度搅拌20min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以250r/min的速度搅拌40min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为0.8:0.1:0.8:0.6组成的混合物。

每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为0.8:0.6组成的混合物。

每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。每份所述填料为硅石灰。

每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸二甘醇二元醇。每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇。

所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至60℃搅拌20min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至100℃，以350r/min的速率持续搅拌20min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至60℃持续搅拌20min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至70℃，反应1h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

实施例2

一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸6、贴合于瓦楞芯纸6下表面的缓冲层5、贴合于所述缓冲层5下表面的抗菌层3、贴合于所述抗菌层3下表面的第一面纸2层、贴合于所述瓦楞芯纸6上表面的第二面纸7层、贴合于所述第二面纸7层上表面的耐磨层8，以及贴合于所述第一面纸2层下表面的防水层1，所述抗菌层3的上表面和缓冲层5的下表面均涂布有复合胶粘层4，所述复合胶粘层4通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂18份、己二酸类聚酯多元醇23份、改性聚酯多元醇7份、醇类扩链剂1.0份、纳米氧化银1.5份、环氧树脂18份、壳聚糖2份、增塑剂2份、引发剂0.5份、催化剂0.02份和填料2份；所述甲基乙烯基聚硅氧烷树脂采用安徽明怡硅业有限公司生产的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂；所述环氧树脂采用环氧树脂E44 6101。所述缓冲层5为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层3氧化银涂层，所述耐磨层8为碳化硅涂层。

每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至115℃以275r/min的速度搅拌25min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以275r/min的速度搅拌45min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为0.9:0.2:0.9:0.7组成的混合物。

每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为0.9:0.7组成的混合物。

每份所述催化剂为辛酸亚锡。每份所述填料为气相二氧化硅。

每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸新戊二醇二元醇。每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇丁二醇二元醇。

所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至65℃搅拌25min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至105℃，以375r/min的速率持续搅拌25min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至65℃持续搅拌25min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至73℃，反应1.2h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

实施例3

一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸6、贴合于瓦楞芯纸6下表面的缓冲层5、贴合于所述缓冲层5下表面的抗菌层3、贴合于所述抗菌层3下表面的第一面纸2层、贴合于所述瓦楞芯纸6上表面的第二面纸7层、贴合于所述第二面纸7层上表面的耐磨层8，以及贴合于所述第一面纸2层下表面的防水层1，所述抗菌层3的上表面和缓冲层5的下表面均涂布有复合胶粘层4，所述复合胶粘层4通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂20份、己二酸类聚酯多元醇25份、改性聚酯多元醇8份、醇类扩链剂1.5份、纳米氧化银2份、环氧树脂20份、壳聚糖3份、增塑剂3份、引发剂1.0份、催化剂0.03份和填料3份；所述甲基乙烯基聚硅氧烷树脂采用安徽明怡硅业有限公司生产的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂；所述环氧树脂采用环氧树脂E44 6101。所述缓冲层5为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层3氧化银涂层，所述耐磨层8为碳化硅涂层。

每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至120℃以300r/min的速度搅拌30min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以300r/min的速度搅拌50min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为1.0:0.3:1.0:0.8组成的混合物。

每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为1.0:0.8组成的混合物。

每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。每份所述填料为铝粉。

每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸己二醇二元醇。

每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸己二醇二元醇。

所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至70℃搅拌30min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至110℃，以400r/min的速率持续搅拌30min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至70℃持续搅拌30min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至75℃，反应1.3h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

实施例4

一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸6、贴合于瓦楞芯纸6下表面的缓冲层5、贴合于所述缓冲层5下表面的抗菌层3、贴合于所述抗菌层3下表面的第一面纸2层、贴合于所述瓦楞芯纸6上表面的第二面纸7层、贴合于所述第二面纸7层上表面的耐磨层8，以及贴合于所述第一面纸2层下表面的防水层1，所述抗菌层3的上表面和缓冲层5的下表面均涂布有复合胶粘层4，所述复合胶粘层4通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂23份、己二酸类聚酯多元醇28份、改性聚酯多元醇9份、醇类扩链剂2.0份、纳米氧化银2.5份、环氧树脂23份、壳聚糖4份、增塑剂4份、引发剂1.5份、催化剂0.04份和填料4份；所述甲基乙烯基聚硅氧烷树脂采用安徽明怡硅业有限公司生产的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂；所述环氧树脂采用环氧树脂E44 6101。所述缓冲层5为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层3氧化银涂层，所述耐磨层8为碳化硅涂层。

每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至125℃以325r/min的速度搅拌35min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以325r/min的速度搅拌55min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为1.1:0.4:1.1:0.9组成的混合物。

每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为1.1:0.9组成的混合物。

每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。每份所述填料为碳酸钙。

每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸二甘醇二元醇。每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇。

所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至75℃搅拌35min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至115℃，以425r/min的速率持续搅拌35min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至75℃持续搅拌35min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至78℃，反应1.5h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

实施例5

一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸6、贴合于瓦楞芯纸6下表面的缓冲层5、贴合于所述缓冲层5下表面的抗菌层3、贴合于所述抗菌层3下表面的第一面纸2层、贴合于所述瓦楞芯纸6上表面的第二面纸7层、贴合于所述第二面纸7层上表面的耐磨层8，以及贴合于所述第一面纸2层下表面的防水层1，所述抗菌层3的上表面和缓冲层5的下表面均涂布有复合胶粘层4，所述复合胶粘层4通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂25份、己二酸类聚酯多元醇30份、改性聚酯多元醇10份、醇类扩链剂2.5份、纳米氧化银3份、环氧树脂25份、壳聚糖5份、增塑剂5份、引发剂2.0份、催化剂0.04份和填料5份；所述甲基乙烯基聚硅氧烷树脂采用安徽明怡硅业有限公司生产的甲基乙烯基聚硅氧烷树脂；所述环氧树脂采用环氧树脂E44 6101。所述缓冲层5为聚氨酯泡绵层，所述抗菌层3氧化银涂层，所述耐磨层8为碳化硅涂层。

每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至130℃以350r/min的速度搅拌40min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以350r/min的速度搅拌60min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

每份所述增塑剂是由聚酰亚胺、纳米碳酸钙、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油按照重量比为1.2:0.5:1.2:1.0组成的混合物。

每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为01.2:1.0组成的混合物。

每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。每份所述填料为冰晶石。

每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸新戊二醇二元醇。

每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇。

所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至80℃搅拌40min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至120℃，以450r/min的速率持续搅拌40min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至80℃持续搅拌40min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至80℃，反应1.5h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

对比例1

本对比例与上述实施例1的区别在于：本对比例的复合瓦楞纸中没有设置防水层1。本对比例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例2

本对比例与上述实施例3的区别在于：本对比例的复合胶粘剂的原料中没有添加改性聚酯多元醇，其余原料按照实施例3的比例混合物。本对比例的其余内容与实施例3相同，这里不再赘述。

对比例3

本对比例与上述实施例5的区别在于：本对比例的改性聚酯多元醇的原料中没有添加聚碳酸酯，其余原料按照实施例5的比例混合物。本对比例的其余内容与实施例5相同，这里不再赘述。

对实施例1、3和5对比例1-3制得的复合瓦楞纸的抗菌率、水蒸气透过率、回潮率测试和吸水率进行测试，结果如下表1所示：

抗菌性测试依据JISZ2801:2010检测抗菌性能。

水蒸气透过率测试：试验标准：ASTMF372；试验设备：自动多头透湿测定仪；试验环境：37℃，RH＝100％。

回潮率测试：方法：在40℃、95％湿度的高湿度下，放置24小时，使用纸制品回潮率，测试仪DM200P无损感应式纸张水分计分别测量对实施了1-5和对比例1-3中复合瓦楞纸的含水量，该仪器采用高周波原理，可实现简单接触瞬时读数，即可得到纸张的回潮率。再利用抗张强度仪、撕裂度仪检测纸张指标。

对实施例1、3和5对比例1-3制得的复合胶粘剂的附着力：测试方法参照标准GB1720-79；试样尺寸：200mm*200mm。测试条件：+25℃，50％RH。

表1

由上表可知，本发明实施例1、3和5中制得的复合瓦楞纸的各性能优越，复合瓦楞纸的回潮率测试和吸水率有显著的下降，且抗菌率和边压强度显著提升，而其中采用复合胶粘剂具有很好的附着力，使制得的复合瓦楞纸具有很好的强度、防霉抗菌效果，同时还有超强的抗冲击性和力学性能好，使用寿命长，良好的环保性能。

上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种复合瓦楞纸，包括瓦楞芯纸，其特征在于：还包括贴合于瓦楞芯纸下表面的缓冲层、贴合于所述缓冲层下表面的抗菌层、贴合于所述抗菌层下表面的第一面纸层、贴合于所述瓦楞芯纸上表面的第二面纸层、贴合于所述第二面纸层上表面的耐磨层，以及贴合于所述第一面纸层下表面的防水层，所述抗菌层的上表面和缓冲层的下表面均涂布有复合胶粘层，所述复合胶粘层通过复合胶粘剂涂布制得，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：甲基乙烯基聚硅氧烷树脂15-25份、己二酸类聚酯多元醇20-30份、改性聚酯多元醇6-10份、醇类扩链剂0.5-2.5份、纳米氧化银1-3份、环氧树脂15-25份、壳聚糖1-5份、增塑剂1-5份、引发剂0.1-2.0份、催化剂0.02-0.04份和填料1-5份。

2.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述改性聚酯多元醇包括如下重量份的原料：

BYK-110分散剂 1-3份

聚四氢呋喃二醇 0.1-1.0份

聚酯多元醇 20-40份

聚碳酸酯 0.1-3.0份

氧化锌 0.01-0.5份。

3.根据权利要求2所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：

S1、按照重量份，将BYK-110分散剂和聚酯多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至110-130℃以250-350r/min的速度搅拌20-40min，得到混合物A，保温备用；

S2、按照重量份，将聚四氢呋喃二醇、氧化锌和聚碳酸酯加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以250-350r/min的速度搅拌40-60min，冷却后得到改性聚醚多元醇。

4.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述增塑剂为聚酰亚胺、纳米碳酸钙、尿素、邻苯二甲酸二正辛酯和甘油中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述引发剂是由偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。

6.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述催化剂为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述填料为硅石灰、气相二氧化硅、铝粉、锌粉、冰晶石、碳酸钙中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述苯酐聚酯多元醇为聚对苯二甲酸二甘醇二元醇、聚对苯二甲酸新戊二醇二元醇和聚对苯二甲酸己二醇二元醇中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的一种复合瓦楞纸，其特征在于：每份所述己二酸类聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇、聚己二酸乙二醇丁二醇二元醇、聚己二酸丁二醇二元醇和聚己二酸己二醇二元醇中的至少一种。

10.根据权利要求1-9任一项所述的复合瓦楞纸，其特征在于：所述复合胶粘剂通过如下步骤制得：

1)按照重量份，将改性聚酯多元醇、己二酸类聚酯多元醇、醇类扩链剂和催化剂混合均匀，并加热至60-80℃搅拌20-40min，得到混合物A，备用；

2)按照重量份，将甲基乙烯基聚硅氧烷树脂和引发剂加入搅拌装置中混合，并加热至100-120℃，以350-450r/min的速率持续搅拌20-40min，得到混合物B，备用；

3)按照重量份，将壳聚糖、增塑剂和纳米氧化银加入步骤2)中得到的混合物B中混合搅拌均匀，并加热至60-80℃持续搅拌20-40min，得到混合物C，备用；

4)按照重量份，将填料和步骤1)中得到的混合物A加入步骤3)中得到的混合物C中，并缓慢升温至70-80℃，反应1-1.5h，再将环氧树脂加入，混合均匀，冷却后得到复合胶粘剂。

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