CN113336297A - 一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用方法 - Google Patents

一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用方法,该反应器为带挡板的廊道式重力流不循环固定床反应器,内设三组廊道,第一组廊道上端设置有进水口和硫酸亚铁加药口,第三廊道上端设置有出水口,处理水流为单向流;每组廊道顶部设置有通风口,中部安装有负载活性炭光催化氧化反应单元(由承托层和负载纳米催化剂的活性炭组成),底部安装有曝气装置和过氧化氢加药装置,廊道内设置不同高度的挡板控制水体流动;负载活性炭光催化氧化反应单元上下各安装紫外光源。该反应器运行稳定,在持续运行期间,无需更换催化剂,有机物能时得到氧化降解,光能利用率高,有机物降解速率保持在较高水平,降低废水处理成本。

Description

一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用 方法
技术领域
本发明属于光催化技术领域,具体涉及一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用方法。
背景技术
光催化是将光能转化为化学反应所需能量的过程,其具有快速高效、绿色环保的特点,近年来广受关注。光催化剂在紫外光照下会激发产生光生电子-空穴对,受激发的电子从价带跃迁到导带,从而在导带形成光生电子,在价带形成光生空穴。光生电子-空穴对能够将多种有机物和少量的无机物氧化为水和二氧化碳等无害物质。
Fenton氧化法可以通过多种反应途径产生羟基自由基,这使其能够处理多种特殊水质的污废水,在实际应用中,Fenton氧化通常与其他处理技术联用,形成各种改进技术,在应用较多的非均相纳米催化Fenton氧化中,在用制备的纳米铁粒子或其它光活性催化剂代替游离的铁离子,或将催化剂固定在吸附能力较强的载体上,在Fenton反应过程中,活性组分主要位于固相催化剂或催化剂载体上,处理水中不易产生铁泥沉淀,出水浊度较低,同时也明显扩大了反应体系的适用pH值。
光催化剂在光催化反应器中的存在状态主要有固定态、流化态和悬浆态,所对应的反应器类型分别为固定床反应器、流化床反应器和悬浆态反应器。一般情况下悬浆型光催化反应器的结构较其他类型反应器简单,在反应器运行过程中催化剂在反应液中处于悬浮状态,催化剂可与待处理污染物充分混合接触,能获得较高的反应速率和较理想的处理效果。但是这种悬浆型反应器存在很大缺陷,即催化剂难以回收重新利用,催化剂损耗量大,处理成本高,并且还要增加后续的催化剂固液分离环节,在实际废水处理中,该类型反应器受到众多拘限。流化床光催化反应器是一类将催化剂负载于颗粒物表面或直接投放于流动相中使用的反应器,运行过程中,催化剂受流动相的带动作用不断翻滚和迁移,催化剂各个部位均能充分地与目标污染物接触,发生光催化反应,但是必须面对的问题是,在反应器运行中,催化剂之间会不断的摩擦碰撞,导致颗粒物上负载的催化剂脱落或催化剂相互磨损,反应体系的光催化活性逐渐降低。
因此,光催化氧化技术在实际应用中需要解决的首要问题,是设计出一种结构简单、催化氧化效率高且能稳定运行的反应器。
发明内容
针对现有技术中存在的催化剂回收困难,催化效率低、成本高的问题,本发明提供了一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器及使用方法,该固定床反应器运行稳定性高,催化降解有机物效率高,药剂使用量小,节约成本。
本发明通过以下技术方案实现:
一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器,所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器为带挡板的廊道式重力流不循环固定床反应器,内设三组廊道,第一组廊道上端设置有进水口和硫酸亚铁加药口,第三廊道上端设置有出水口,处理水流为单向流;
所述每组廊道顶部设置有通风口,中部安装有负载活性炭光催化氧化反应单元,底部安装有曝气装置和过氧化氢加药装置,廊道内设置不同高度的挡板控制水体流动同时起到搅拌水体的作用;
所述的负载活性炭光催化氧化反应单元上下各安装紫外光源。
进一步地,所述的负载活性炭光催化氧化反应单元由承托层和负载纳米催化剂的活性炭组成;曝气装置为设置有曝气孔的曝气管,曝气管连接鼓风机。
进一步地,所述的光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器的主材质为透明钢化玻璃,具有抗氧化和抗腐蚀性,可以抵抗反应过程中强氧化剂具有的氧化和腐蚀性,同时该材料避免挡光,增强了光的利用效率,且易于部件的拆卸更换和清洗,且具有一定的机械强度。
进一步地,所述的承托层由超薄钢化玻璃筛板制成,筛孔直径为2mm;所述的催化剂为纳米α-Fe2O3,载体为椰壳活性炭。
进一步地,所述的椰壳活性炭为HNO3氧化改性和N2还原改性处理;所述的催化剂通过高温吸附法固定在活性炭上,催化剂的吸附量为7.5%。
进一步地,所述的负载活性炭光催化氧化反应单元中的承托层距离下方紫外光源的距离为1~3cm(优选1.5 cm),距离水处理液面的距离为1~3cm(优选1.5 cm);所述的负载活性炭光催化氧化反应单元上方的紫外光源位于液面以上;水中的紫外光强度随着传播距离的增加而不断减弱,当照射距离一旦超过3cm时紫外光强度迅速下降。因此,当采用40W紫外灯作为光源时,光催化剂的安装范围最好在3cm以内。光催化剂距离光源越近,光在水中的辐射距离就越短,因传播距离导致的光能衰减程度就越小,光催化剂吸收光子的效率越高,光催化活性随之提高。另外,值得注意的是,需要光催化反应处理的污废水的透明度一般欠佳,水中的某些污染物分子也会对光能产生吸收,紫外灯的照射路径也受到一定程度的遮挡,结合考虑污水处理量的需求,这个距离过小,必然影响处理量,本发明设计紫外光在水中传播距离1.5cm到达负载催化剂的活性炭层,水处理效果最好。
本发明中,所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器的使用方法(利用该反应器处理废水的方法),包括以下步骤:
(1)将负载纳米催化剂的活性炭均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元,由于活性炭已负载氧化铁催化剂,密度大于水,使流动相流经催化剂表面发生反应,有利于催化剂的回收,且不影响催化剂对紫外光的吸收,处理效果稳定;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口加入至固定床反应器中,并与通过过氧化氢加药管加入的过氧化氢混合,同时开启紫外光源、曝气装置和挡板,在不同高度的挡板的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元,调节废水进水流量为0.67~4L/min,水力停留时间为30-180min,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后通过出水口排出。
进一步地,所述的紫外光源的功率为40W。
进一步地,所述的硫酸亚铁的投加量为0.6-3.5mmol/L,所述负载纳米催化剂的活性炭的投加量为200-1000g,所述的过氧化氢浓度为10-60mmol/min,所述的反应体系pH为1.0-7.0。
进一步地,所述的硫酸亚铁的投加量为1.8mmol/L,所述负载纳米催化剂的活性炭的投加量为800g,所述的过氧化氢浓度为40mmol/min,所述的体系pH为3.0。
进一步地,所述的曝气装置的曝气量为1.5L/min;固定相反应器在运行过程中,需提供适量的溶解氧,在光催化反应过程中捕获光生电子,降低催化剂经光照射激发产生的光生电子(e-)和空穴(h+)的复合,部分溶解氧还可以通过一系列的光催化反应生成羟基自由基·OH等强氧化剂。但通气量过大、气泡过多会破坏催化反应的传质过程,将带有曝气孔的通气管设置在反应器的底部,这样气泡不会直接进入光催化反应区,影响光催化反应的效果,又能保证反应液中含有一定的溶解氧量,同时在反应过程中,气泡由下往上运动,还起到搅拌反应液的作用。
本发明中,光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器运行过程中,水流(待处理的废水)从进水口进入固定床反应器中,在不同高度的挡板作用下,上流至活性炭光催化氧化反应单元,所有的进水都要通过三组廊道的全程,并且所有水流都将在廊道的不同区段至少通过一次活性炭层吸附过滤,经催化氧化降解,负载纳米催化剂的活性炭中吸附的有机物分子能够在较短时间内得到氧化降解,催化剂表面无有机物过度积累,光能利用率保持较高,反应活性点位均处于良好状态,有机物降解速率一直保持在较高水平。
有益效果
(1)本发明适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器运行稳定性较高,在持续运行期间,无需更换催化剂,反应过程中,负载纳米催化剂的活性炭吸附的有机物分子能在较短时间内及时得到氧化降解,催化剂表面无有机物过度积累,光能利用率保持较高,反应活性点位均处于良好状态,有机物降解速率一直保持在较高水平;
(2)本发明光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器适用于大批量污废水处理,保证处理效果的同时,减少催化剂使用量,降低废水处理成本。
附图说明
图1为本发明的纳米氧化固定床反应器的结构示意图;
图2为本发明的纳米氧化固定床反应器三视图。
其中,1为进水口和硫酸亚铁加药口,2为通风孔,3为紫外光源,4为出水口,5为曝气装置,6为挡板,7为过氧化氢加药装置,8为负载活性炭光催化氧化反应单元。
具体实施方式
为了使本领域的人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述,基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它类同实施例,都应当属于本申请保护的范围。
本发明所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器结构示意图如图1所示,其三视图如图2所示,如图1和图2所示,本发明中适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器整体为长方体,长107cm,宽45cm,高38cm,实际水深25cm,反应区总容积V约120L,内设三组廊道采用不循环工艺,一端进水,一端出水,处理水流为单向流。
所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器为带挡板的廊道式重力流不循环固定床反应器,主要材料为透明钢化玻璃,内设三组廊道(单廊道宽15cm),第一组廊道上端设置有进水口和硫酸亚铁加药口1,第三廊道上端设置有出水口4;每组廊道上部设置有两个通风口2,中部安装有负载活性炭光催化氧化反应单元8(由筛孔直径2mm的超薄钢化玻璃筛板制成的承托层和负载纳米α-Fe2O3催化剂的活性炭组成),底部安装有曝气装置(曝气管,曝气管管径为DN20,上设有曝气孔,曝气管一端连接鼓风机)5和过氧化氢加药装置(过氧化氢加药管)7,廊道内设置不同高度的挡板6控制水体流动,同时起到搅拌水体的作用;所述的负载活性炭光催化氧化反应单元8上下各安装紫外光源3(紫外光源由两根长100cm,直径2cm,功率为40W的紫外灯),负载活性炭光催化氧化反应单元8中承托层距离下方紫外灯光源的距离为1.5 cm,距离水处理液面的距离为1.5 cm,上方的紫外光源位于液面以上。
本发明中,所述的催化剂为纳米α-Fe2O3,载体为椰壳活性炭(HNO3氧化改性和N2还原改性处理),催化剂通过高温吸附法固定在活性炭上,吸附量为7.5%wt。
本发明实施例中待处理的废水为含苯酚的废水,苯酚的浓度为 5.0mmol/L。利用图1所示的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器对含苯酚废水进行处理。
下面将结合附图及具体实施例对本发明作进一步阐述。
实施例1
(1)将800g负载纳米催化剂的活性炭(CAC)均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元8;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口1加入至固定床反应器中(FeSO4投加量为1.8mmol/L,水样pH=3.0),并与通过过氧化氢加药管7加入的过氧化氢混合(反应器中过氧化氢浓度为40.0mmol/L),同时开启紫外光源3、曝气系统5(曝气量为1.5L/min)和挡板6,在不同高度的挡板6的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元8,调节废水流量Q,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口4排出;
(3)待反应器运行稳定后,取一定量反应器出水,测定苯酚去除率。
在本实施例中,固定床反应器的进水流量Q分别设为4.00L/min、2.00 L/min、1.33L/min、1.0 L/min、0.8 L/min、0.67 L/min,相应的水力停留时间 (T=V/Q) 分别为30min、60min、90min、120min、150min、180min,待光催化反应器运行稳定后分别取样测定苯酚去除率。
当停留时间小于150min时,随停留时间的延长,苯酚的去除率逐渐升高;当停留时间为150min时,水中苯酚去除率达到94.1%,当停留时间大于150min时,若继续延长停留时间,苯酚去除率虽有提高,但提高幅度不明显。较低的停留时间伴随着较高的流量,导致废水与活性炭的接触时间变短,负载活性炭对污染物的吸附量较小,同时,在较短时间内,被催化氧化的苯酚量也较少,这可能是苯酚去除率较低的原因。另外,当停留时间超过150min时,负载活性炭的吸附时间和苯酚的催化降解时间均获得满足,所以去除率较高,并且趋于稳定。考虑到在处理相同水量时,水力停留时间T越长,需要的反应器容积V越大,反应器制备和运行成本越高,综合处理效果和经济性,该光催化反应器的最佳水力停留时间T为150min。
实验例2
(1)将800g负载纳米催化剂的活性炭(CAC)均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元8;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口1加入至固定床反应器中(FeSO4投加量为1.8mmol/L,水样pH=3.0),并与通过过氧化氢加药管7加入的过氧化氢混合,同时开启紫外光源3、曝气系统5(曝气量为1.5L/min)和挡板6,在不同高度的挡板6的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元8,调节废水流量Q 0.8L/min,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口4排出;
(3)待反应器运行稳定后,取一定量反应器出水,测定苯酚去除率。
在本实施例中,改变H2O2投加量使其在固定床反应器中浓度分别为10mmol/L、20mmol/L、30mmol/L、40mmol/L、60mmol/L,待光催化反应器运行稳定后分别取样测定苯酚去除率。
当H2O2投加量低于40mmol/L时,苯酚的去除率随H2O2剂量的增加而升高;当H2O2投加量为40mmol/L时,反应器对苯酚的去除率达到93.5%;当H2O2投加量高于40mmol/L时,若继续增加H2O2剂量,苯酚去除率提高幅度不明显。通常,有机污染物的降解效率随着H2O2投加量的增加而升高,但是投加量也大时,多余的过氧化氢会与已生成的羟基自由基发生副反应,并且自身分解为氧气和水的H2O2量也增大,对氧化反应不利,此外,未参与反应的过氧化氢还会导致出水COD的升高,对环境生态也是有害,因此,本反应器的最佳H2O2浓度为40mmol/L。
实验例3
(1)将负载纳米催化剂的活性炭(CAC)均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元8;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口1加入至固定床反应器中(FeSO4投加量为1.8mmol/L,水样pH=3.0),并与通过过氧化氢加药管7加入的过氧化氢混合(反应器中过氧化氢浓度为40.0mmol/L),同时开启紫外光源3、曝气系统5(曝气量为1.5L/min)和挡板6,在不同高度的挡板6的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元8,调节废水流量Q 0.8L/min,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口4排出;
(3)待反应器运行稳定后,取一定量反应器出水,测定苯酚去除率。
本实验例中, CAC投加量分别为200g、400g、600g、800g、1000g,待光催化反应器运行稳定后分别取样测定苯酚去除率。
当CAC投加量较少时,随投加量的增加,苯酚的去除率迅速升高;当CAC使用量达到800g时,苯酚去除率升至93.8%;当CAC用量超过800g时,苯酚去除率提高较小。CAC的使用量对整个催化氧化过程的效果起十分重要的作用,随着CAC投加量的增加,使反应体系中吸附点位和光催化活性点位增多,在相同时间内羟基自由基的产生速率和产生量也增加,污染物被吸附和被氧化剂攻击的机会均增多,氧化降解效率随之提高。理论上讲,CAC的投加量越多,污染物的去除率越高,但考虑实际成本不宜投加过多,且当CAC达到一定用量后,污染物去除率的提升空间己很小。综合研究,该光催化反应器的最佳CAC投加量为800g。
实验例4
(1)将800g负载纳米催化剂的活性炭(CAC)均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元8;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口1加入至固定床反应器中(FeSO4投加量为1.8mmol/L),并与通过过氧化氢加药管7加入的过氧化氢混合(反应器中过氧化氢浓度为40.0mmol/L),同时开启紫外光源3、曝气系统5(曝气量为1.5L/min)和挡板6,在不同高度的挡板6的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元8,调节废水流量Q0.8L/min,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口4排出;
(3)待反应器运行稳定后,取一定量反应器出水,测定苯酚去除率。
在本实施例中,水样pH分别为1.0、2.0、3.0、5.0、7.0,待光催化反应器运行稳定后分别取样测定苯酚去除率。
结果:pH从1.0升高到3.0时,苯酚去除效果有显著提高;当水样pH=3.0时,反应器对苯酚的去除率达到了92.5%;当pH超过3.0继续升高时,苯酚去除率呈下降趋势,pH=7时,去除率已降低到68%,该光催化反应器的最适宜pH为3.0。
实验例5
(1)将800g负载纳米催化剂的活性炭(CAC)均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元8;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口1加入至固定床反应器中(水样pH=3.0),并与通过过氧化氢加药管7加入的过氧化氢混合(反应器中过氧化氢浓度为40.0mmol/L),同时开启紫外光源3、曝气系统5(曝气量为1.5L/min)和挡板6,在不同高度的挡板6的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元8,调节废水流量Q,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口4排出0.8L/min;
(3)待反应器运行稳定后,取一定量反应器出水,测定苯酚去除率。
在本实施例中,调节FeSO4投加量使其在反应器中浓度分别为0.0mmol/L、0.6mmol/L、1.2mmol/L、1.8mmol/L、2.4mmol/L、3.5mmol/L,待光催化反应器运行稳定后分别取样测定苯酚去除率。
FeSO4投加量对苯酚去除率有较大的影响,FeSO4投加量在1.8mmol/L以下时,随着剂量的增加,苯酚去除率显著提高;当FeSO4浓度为1.8mmol/L时,去除率为94.2%;当FeSO4浓度高于1.8mmol/L继续增加时,去除率没有持续升高,反而呈现缓慢下降趋势。Fe2+浓度过高时,Fe2+会因与羟基自由基发生副反应,消耗羟基自由基转变为氢氧根离子,降低羟基自由基的有效利用率,该副反应的反应速率比起Fe2+与过氧化氢反应生成羟基自由基的反应速率要快得多。因此,本试验中FeSO4投加量过多时,去除率没有升高反而下降。另外,当FeSO4投加量为零时,去除率已可达到70%以上,说明吸附-纳米氧化铁光催化作用已获得很显著的有机物降解效率。考虑到减少铁盐污染和避免副反应的发生,该光催化反应器的最佳FeSO4投加量为1.8mmol/L。
以上实施例中,当水样pH=3.0,进水流量Q=0.8L/min,CAC投加量为800g,H2O2投加量为40.0mmol/L,FeSO4投加量1.8mmol/L时,废水的处理效果最好。反应器运行过程中,不更换新的CAC,并且保持其他条件不变,持续运行五天,每天同一时间取样测定苯酚去除率,考察负载纳米Fe2O3活性炭的催化稳定性和反应器的运行稳定性。运行结果显示:反应器持续运行5天内,苯酚去除率随运行时间的延长无明显变化,第5天的去除率仍能达到92.7%,可以得知,该光催化反应器的运行稳定性较高。由于在持续运行期间,无更换CAC,说明负载纳米α-Fe2O3活性炭的催化氧化能力较稳定、可靠。在反应过程中,CAC吸附的有机物分子能在较短时间内及时得到氧化降解,催化剂表面无有机物过度积累,光能利用率保持较高,反应活性点位均处于良好状态,有机物降解速率一直保持在较高水平。由此可知,该反应器适用于大批量污废水处理,保证处理效果的同时,减少药剂使用量,降低废水处理成本。

Claims (10)

1.一种适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器,其特征在于,所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器为带挡板的廊道式重力流不循环固定床反应器,内设三组廊道,第一组廊道上端设置有进水口和硫酸亚铁加药口,第三廊道上端设置有出水口,处理水流为单向流;
所述每组廊道顶部设置有通风口,中部安装有负载活性炭光催化氧化反应单元,底部安装有曝气装置和过氧化氢加药装置,廊道内设置不同高度的挡板控制水体流动同时起到搅拌水体的作用;
所述的负载活性炭光催化氧化反应单元上下各安装紫外光源。
2.根据权利要求1所述的固定床反应器,其特征在于,所述的负载活性炭光催化氧化反应单元由承托层和负载纳米催化剂的活性炭组成;所述的曝气装置为设置有曝气孔的曝气管,曝气管连接鼓风机。
3.根据权利要求2所述的固定床反应器,其特征在于,所述的承托层由超薄钢化玻璃筛板制成,筛孔孔径为2mm;所述的催化剂为纳米α-Fe2O3,载体为椰壳活性炭。
4.根据权利要求3所述的固定床反应器,其特征在于,所述的椰壳活性炭为HNO3氧化改性和N2还原改性处理;所述的催化剂通过高温吸附法固定在活性炭上,催化剂的吸附量为7.5%。
5.根据权利要求1所述的固定床反应器,其特征在于,所述的负载活性炭光催化氧化反应单元中的承托层距离下方紫外光源的距离为1~3cm,距离水处理液面的距离为1~3cm;所述的负载活性炭光催化氧化反应单元上方的紫外光源位于液面以上。
6.一种权利要求1-5任一项所述的适用于光助Fenton氧化的纳米氧化固定床反应器的使用方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将负载纳米催化剂的活性炭均匀的平铺于承托层上,构成负载活性炭光催化氧化反应单元;
(2)将待处理的废水和硫酸亚铁从进水口和硫酸亚铁加药口加入至固定床反应器中,并与通过过氧化氢加药管加入的过氧化氢混合,同时开启紫外光源、曝气装置和挡板,在不同高度的挡板的作用下,废水的混合溶液上流至活性炭光催化氧化反应单元,调节废水进水流量为0.67~4L/min,水力停留时间为30-180min,待处理的废水依次流经三个廊道,经处理后经出水口排出。
7.根据权利要求6所述的使用方法,其特征在于,所述的紫外光源的功率为40W。
8.根据权利要求6所述的使用方法,其特征在于,所述的硫酸亚铁的投加量为0.6-3.5mmol/L,所述负载纳米催化剂的活性炭的投加量为200-1000g,所述的过氧化氢浓度为10-60mmol/min,所述的反应体系pH为1.0-7.0。
9.根据权利要求8所述的使用方法,其特征在于,所述的硫酸亚铁的投加量为1.8mmol/L,所述负载纳米催化剂的活性炭的投加量为800g,所述的过氧化氢浓度为40mmol/min,所述的反应体系pH为3.0。
10.根据权利要求6所述的使用方法,其特征在于,所述的曝气装置的曝气量为1.5L/min。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573069A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 莱特莱德(上海)技术有限公司 一种光催化氧化反应池及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008105295A1 (ja) * 2007-02-20 2008-09-04 Nagamune Industrial Co., Ltd. 流体浄化装置
CN101584996A (zh) * 2009-06-26 2009-11-25 任应刚 光催化降解废水中有机污染物的网状催化剂生产方法及有机污染物废水处理装置
CN102941091A (zh) * 2012-11-20 2013-02-27 山东建筑大学 光助Fenton氧化用纳米催化剂及其制备方法
CN205635067U (zh) * 2016-05-12 2016-10-12 苏州科特环保股份有限公司 一种垂直氧化沟
CN109534430A (zh) * 2018-11-28 2019-03-29 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 利用改性核桃壳生物炭处理重金属废液的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008105295A1 (ja) * 2007-02-20 2008-09-04 Nagamune Industrial Co., Ltd. 流体浄化装置
CN101584996A (zh) * 2009-06-26 2009-11-25 任应刚 光催化降解废水中有机污染物的网状催化剂生产方法及有机污染物废水处理装置
CN102941091A (zh) * 2012-11-20 2013-02-27 山东建筑大学 光助Fenton氧化用纳米催化剂及其制备方法
CN205635067U (zh) * 2016-05-12 2016-10-12 苏州科特环保股份有限公司 一种垂直氧化沟
CN109534430A (zh) * 2018-11-28 2019-03-29 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 利用改性核桃壳生物炭处理重金属废液的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王杰: ""城市污水处理厂环境激素类污染物控制技术研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573069A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 莱特莱德(上海)技术有限公司 一种光催化氧化反应池及其应用

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