CN113332177A - 可撕拉的面膜组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可撕拉的面膜组合物、其制备方法以及其应用和使用方法。该面膜组合物,包含以下组分:a)至少一水性聚氨酯分散体,包含一聚氨酯和水;b)至少一有机半合成水溶性增稠剂;c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种;d)至少一中和剂;和e)可选的一添加剂;其中,所述聚氨酯的量为4重量%‑24重量%,有机半合成水溶性增稠剂的量为0.1重量%‑2重量%,丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和为0.1重量%‑1重量%,上述重量比都以面膜组合物的量为100重量%计;所述交联共聚物是包含丙烯酸酯类化合物和丙烯酸类化合物中的至少一种、蔗糖烯丙醚和季戊四醇烯丙醚中的至少一种和具有10‑30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的体系发生交联反应的产物。
Description
技术领域
本发明涉及一种可撕拉的面膜组合物、其制备方法以及其应用和使用方法。
背景技术
目前市场上存在的(可)撕拉面膜或(可)剥离面膜指的是将乳液或膏状或喷雾等形态的液体均匀涂抹至脸部,等待大约15-20分钟干燥成膜后,将膜撕拉下来。(可)撕拉面膜或(可)剥离面膜需要能够在短时间内成连续的膜,且能在撕拉过程中不断裂,这就要求膜具有良好的弹性和拉伸强度,并且膜与皮肤之间的附着力适度。
当面膜中包含聚乙烯醇类或聚乙烯吡咯烷酮类成膜剂时,由于该成膜剂与皮肤的附着力大,膜撕拉过程中皮肤会有非常强烈的疼痛感。当面膜中包含丙烯酸类成膜剂时,由于该成膜剂过硬、容易断裂,无论是否使用水润湿都无法将膜从皮肤上完整撕下。当面膜中包含聚氨酯类成膜剂时,将膜润湿后可以将其从皮肤上完整撕下,前提是需要将面膜大量施加在皮肤上达到能够覆盖皮肤本身颜色的使用量,或者在面膜中添加较多的聚氨酯成膜剂才能实现。
TW201000148公开了一种应用于皮肤上的化妆组成物,包含一种或多种聚胺基甲酸酯,聚胺基甲酸酯含有至少一种序列,该序列选自聚醚序列、聚碳酸酯序列和聚醚-聚碳酸酯序列组成之群组。
CN104352359公开了一种基于水性聚氨酯分散体的可剥离面膜基质,以水性聚氨酯分散体为主要成分,并配以增稠剂、乳化剂、油脂、防腐剂和香精等。该面膜基质具体的可以包含水性聚氨酯分散液、羟乙基纤维素和卡波。
CN104546549公开了一种可从皮肤上剥离的含防晒滤光剂的面膜组合物,包含聚氨酯、增稠剂、非水溶性防晒滤光剂和水,其中聚氨酯和面膜组合物中油相组分的重量比不小于2∶3。该面膜组合物具体的可以包含Carbopol Ultrez 21和羟乙基纤维素中的一种和水性聚氨酯分散体。
希望能够开发一种面膜组合物,使用少量的面膜组合物就能在皮肤表面形成弹性和撕拉完整性良好的膜,并且面膜组合物的干燥时间短。
发明内容
本发明的目的是提供一种可撕拉的面膜组合物、其制备方法以及面膜组合物的应用和使用方法。
根据本发明的可撕拉的面膜组合物,包含以下组分:
a)至少一水性聚氨酯分散体,包含一聚氨酯和水;
b)至少一有机半合成水溶性增稠剂;
c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种;
d)至少一中和剂;和
e)可选的一添加剂;
其中,聚氨酯的量为4重量%-24重量%,有机半合成水溶性增稠剂的量为0.1重量%-2重量%,丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和为0.1重量%-1重量%,上述重量比都以面膜组合物的量为100重量%计;所述交联共聚物是包含丙烯酸酯类化合物和丙烯酸类化合物中的至少一种、蔗糖烯丙醚和季戊四醇烯丙醚中的至少一种和具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的体系发生交联反应的产物;所述丙烯酸类均聚物的粘度符合:将丙烯酸类均聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于10000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于15000mPa·s;所述交联共聚物的粘度符合:将交联共聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于5000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于8000mPa·s;粘度的测试是将水溶液的pH值调节至7.3-7.8,25℃下用Brookfield粘度仪在20rpm下测得,水溶液的调配是使丙烯酸类均聚物或交联共聚物均匀分散在水中。
上述重量都是物质的有效组分或固体组分的重量。
根据本发明的一个方面,提供了制备如本发明所提供的可撕拉的面膜组合物的方法,包含以下步骤:
i)混合组分b)有机半合成水溶性增稠剂和组分c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种得到一混合物;和
ii)混合混合物和组分a)水性聚氨酯分散体得到所述面膜组合物;
组分d)和可选的组分e)各自独立的在步骤i)或步骤ii)加入。
根据本发明的又一方面,提供了将根据本发明所提供的可撕拉的面膜组合物施加到皮肤上以护理皮肤的应用。
根据本发明的再一方面,提供了一种皮肤护理的方法,包括将本发明所提供的可撕拉的面膜组合物施加在皮肤表面,干燥后形成一张膜;润湿所述膜再将其从皮肤上撕除。
本发明的可撕拉的面膜组合物包含组分b)有机半合成水溶性增稠剂以及组分c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种,面膜组合物可以在皮肤表面形成一层强韧、连续、有弹性且拉伸长度大的膜,当面膜从皮肤上撕拉下来时不容易断裂,仍能呈现一张完整的膜。并且,本发明的面膜组合物施加到皮肤上后能够快速干燥成膜,大大降低了用户等待面膜干燥的时间。本发明的面膜组合物仅需要在皮肤表面少量施涂,即能形成具有良好的弹性和撕拉完整性的膜。本发明的面膜组合物使用便捷、用户体验度好。
具体实施方式
本发明提供一种可撕拉的面膜组合物,包含以下组分:a)至少一水性聚氨酯分散体,包含一聚氨酯和水;b)至少一有机半合成水溶性增稠剂;c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种;d)至少一中和剂;和e)可选的一添加剂;其中,聚氨酯的量为4重量%-24重量%,有机半合成水溶性增稠剂的量为0.1重量%-2重量%,丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和为0.1重量%-1重量%,上述重量比都以面膜组合物的量为100重量%计;所述交联共聚物是包含丙烯酸酯类化合物和丙烯酸类化合物中的至少一种、蔗糖烯丙醚和季戊四醇烯丙醚中的至少一种和具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的体系发生交联反应的产物;所述丙烯酸类均聚物的粘度符合:将丙烯酸类均聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于10000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于15000mPa·s;所述交联共聚物的粘度符合:将交联共聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于5000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于8000mPa·s;粘度的测试是将水溶液的pH值调节至7.3-7.8,25℃下用Brookfield粘度仪在20rpm下测得,水溶液的调配是使丙烯酸类均聚物或交联共聚物均匀分散在水中。本发明还提供了该面膜组合物的制备方法、应用和使用方法。
组分a)水性聚氨酯分散体
在本发明的范围内,术语“水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物”指,该预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升,优选低于5g/升,并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说,在将它分散在水中的实验中,预聚物沉淀出来。
所述水性聚氨酯分散体可以以固体或分散体形式加入到所述面膜组合物中,优选以分散体形式加入到所述面膜组合物中,即水性聚氨酯分散体形式添加到所述的面膜组合物中。所述以固体形式加入到所述面膜组合物中时,聚氨酯可以分散在面膜组合物的水中形成水性聚氨酯分散体。
对于呈分散体形式的物质,聚氨酯的重量(即水性聚氨酯分散体的有效组分的重量或水性聚氨酯分散体的固体组分的重量)=分散体的重量×分散体的固体组分含量。对于含结晶水的固体物质,聚氨酯的重量(即有效组分的重量或固体组分的重量)=物质的重量-结晶水的重量。
所述聚氨酯的量为8重量%-15重量%,以面膜组合物的量为100重量%计。
所述聚氨酯优选由包含至少一水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物a1)和至少一异氰酸酯反应性化合物a2)的体系反应得到。
所述聚氨酯优选包含至少一磺酸基团和/或磺酸盐基团。
所述聚氨酯优选阴离子聚氨酯。
所述阴离子聚氨酯优选由包含至少一水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物a1)和至少一异氰酸酯反应性化合物a2)的体系反应得到。
所述阴离子聚氨酯优选包含至少一磺酸基团和/或磺酸盐基团,最优选包含至少一磺酸钠基团。
所述阴离子聚氨酯可以是线型的或支化的,最优选是线型的。
所述阴离子聚氨酯的数均分子量优选100,000g/mol-500,000g/mol,进一步优选120,000g/mol-400,000g/mol,最优选150,000g/mol-400,000g/mol。
水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物a1)
所述水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物优选为具有末端异氰酸酯基团,即异氰酸酯基团位于预聚物链末端,最优选地,聚氨酯预聚物的所有链末端均具有异氰酸酯基团。
所述非水溶性和非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物是基本上不含有离子基团和/或离子源基团的,即离子基团和/或离子源基团的含量优选是低于15毫克当量/100g的聚氨酯预聚物,进一步优选是低于5毫克当量/100g的聚氨酯预聚物,更优选是低于1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物,最优选是低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物。此处的水是指没有添加表面活性剂的去离子水。
所述非水溶性和非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物可通过包含多元醇、有机多异氰酸酯、可选的具有62-399g/mol的数均分子量的羟基官能化合物和可选的非离子亲水化试剂的体系反应制备。
所述多元醇优选下列的一种或多种:聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇,进一步优选具有线性结构的多元醇,再优选下列的一种或多种:聚四亚甲基二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇,最优选聚四亚甲基二醇聚醚。
所述多元醇的数均分子量优选400g/mol-6000g/mol,最优选600g/mol-3000g/mol。
所述多元醇的羟基官能度优选1.5-6,进一步优选1.8-3,最优选1.9-2.1。
所述有机多异氰酸酯的异氰酸酯基团(NCO)官能度优选不小于2。
所述有机多异氰酸酯优选下列的一种或多种:脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯,进一步优选下列的一种或多种:1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的混合物、1,4-亚环已基二异氰酸酯、4-异氰酸根甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、2,2′-和/或2,4′-和/或4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)、1,3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)和具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯),最优选下列的一种或多种:六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
所述有机多异氰酸酯还可以是在连接异氰酸酯基团的基团中含有杂原子的多异氰酸酯,例如是通过用脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、亚氨基-噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构改性得到的多异氰酸酯。
所述具有62-399mol/g的分子量的羟基官能化合物优选下列的一种或多种:具有不超过20个碳原子的非聚合物多元醇、酯二醇和单官能的羟基化合物。
所述具有不超过20个碳原子的非聚合物多元醇优选下列的一种或多种:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-已二醇、新戊二醇、氢醌二羟基乙基醚、双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油和季戊四醇。
所述酯二醇优选下列的一种或多种:ε-羟基己酸d-羟基丁基酯、γ-羟丁酸ω-羟基己基酯、己二酸(β-羟乙基)酯和对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
所述单官能的羟基化合物优选下列的一种或多种:乙醇、正丁醇、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、2-乙基已醇、1-辛醇、1-十二烷醇和1-十六醇。
所述非离子亲水化试剂优选下列的一种或多种:含羟基、氨基和硫醇基的聚氧化烯醚。
所述非离子亲水化试剂优选是具有5-70个,优选7-55个氧化乙烯单元/分子的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇。所述聚氧化烯聚醚醇可以通过合适起始剂分子的烷氧基化按照已知的方法获得。
所述单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇优选纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚,所述聚氧化乙烯醚优选含有不少于30mol%,最优选含有不少于40mol%的氧化乙烯单元,以氧化烯单元为100mol%计。
异氰酸酯反应性化合物a2)
所述异氰酸酯反应性化合物优选下列的一种或多种:氨基官能化合物和羟基官能化合物。
所述氨基官能化合物优选下列的一种或多种:伯胺、仲胺和二胺,最优选二胺。
所述氨基官能化合物优选包含不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物和具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物。
所述不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物优选下列的一种或多种:有机二胺、多胺、含伯氨基和仲氨基的化合物、含氨基(伯或仲)和羟基的化合物和单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物。
所述有机二胺优选下列的一种或多种:1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物、2-甲基五亚甲基二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、水合肼和二甲基乙二胺。
所述多胺优选二亚乙基三胺。
所述含伯氨基和仲氨基的化合物优选下列的一种或多种:二乙醇胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、3-氨基-1-乙基氨基丙烷、3-氨基-1-环己基氨基丙烷和3-氨基-1-甲基氨基丁烷。
所述含氨基(伯或仲)和羟基的化合物链烷醇胺优选下列的一种或多种:N-氨基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-氨丙醇和新戊醇胺。
所述单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物优选下列的一种或多种:甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、辛基胺、月桂基胺、硬脂基胺、异壬基氧基丙基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、N-甲基氨基丙基胺、二乙基(甲基)氨基丙基胺、吗啉、哌啶和它们的合适的取代衍生物。
所述不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物最优选不具有离子基团或离子源基团的二胺。
所述具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物优选阴离子亲水化化合物。
所述阴离子亲水化化合物优选下列的一种或多种:2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸、乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸和牛磺酸及其盐类,进一步优选含有磺酸盐基团作为离子基团和含有两个氨基的那些,最优选下列的一种或多种:2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸盐和1,3-丙二胺-β-乙基磺酸盐。
所述羟基官能化合物优选聚合物多元醇,进一步优选下列的一种或多种:聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇,再优选下列的一种或多种:聚四亚甲基二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇,最优选聚四亚甲基二醇聚醚多元醇。
阴离子水性聚氨酯分散体的制备
所述的阴离子水性聚氨酯分散体的制备方法如下:
制备水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物a1);
使所述聚氨酯预聚物a1)和所述异氰酸酯反应性化合物a2)进行反应;和
在反应之前、过程中或之后将阴离子聚氨酯被分散在水中。
所述阴离子水性聚氨酯分散体包含的阴离子基团由所述异氰酸酯反应性化合物中的所述具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物引入。
所述阴离子水性聚氨酯分散体的制备能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应,部分在分散相中进行。所述阴离子水性聚氨酯分散体的制备方法可以是预聚物混合法、丙酮法或熔体分散法,优选是丙酮法。
所述异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的当量比优选1.05-3.5,进一步优选1.1-3.0,最优选1.1-2.5。
所述阴离子聚氨酯粒径优选小于750nm,最优选小于500nm。本发明的粒径是将阴离子聚氨酯用去离子水稀释后用Malver公司的MalvernZetasizer 1000测定得到的。
所述阴离子水性聚氨酯分散体的固体组分含量优选5重量%-50重量%,最优选为30重量-45重量%,以所述阴离子水性聚氨酯分散体的量为100重量%计。固体组分含量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重,在恒重下再称量样品来计算的。
组分b)有机半合成水溶性增稠剂
本发明的有机半合成水溶性增稠剂是由天然物质经化学改性制得的能改变溶液流变性能的物质。
本发明的纤维素是指由多个β-D-葡萄糖分子以1,4-糖苷键连接而成的直链聚合物。
本发明的改性纤维素是具有水溶性的经化学改性的纤维素,是由两种多糖性物质例如直链淀粉和高度分支淀粉混合组成的水溶性聚合物。
所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂的量优选0.2重量%-1重量%,最优选0.3重量%-0.5重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。当所述有机半合成水溶性增稠剂是分散体或含结晶水的物质时,有机半合成水溶性增稠剂的量是指有效组分或固体组分的量。
所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂优选下列的一种或多种:改性纤维素和改性淀粉。
所述改性纤维素的β-D-葡萄糖环中有三个羟基可以进行亲核取代反应,可以一对一进行反应,或者形成支链。所述取代基优选下列的一种或多种:甲基、乙基、羧甲基和羟烷基。
所述改性纤维素的β-D-葡萄糖环中有三个羟基可进行亲核取代反应,进一步优选下列的一种或多种:纤维素醚和纤维素醚的衍生物,最优选下列的一种或多种:甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
所述改性淀粉优选下列的一种或多种:改性直链淀粉类和改性支链淀粉类,最优选淀粉辛烯基琥珀酸铝。
所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂进一步优选具有多羟基的天然胶衍生物,最优选羟乙基纤维素。
组分c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物
本发明的均聚物(Homopolymer)是指由一种单体聚合而成的聚合物。
本发明的交联共聚物是由大的亲水部分和小的亲油部分组成的高相对分子质量的聚合物,亲油部分吸附在油-水界面,亲水部分在水相中溶胀,可构成稳定的乳液。本发明的交联共聚物能使水相增稠也可提高乳液稳定性。
所述组分c)是丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的一种或多种。
所述丙烯酸类均聚物优选具有如下结构:
所述丙烯酸类均聚物进一步优选是包含A)丙烯酸与B)季戊四醇烯丙醚、蔗糖烯丙醚和丙烯烯丙醚中的至少一种的体系的均聚物,最优选下列的一种或多种:941、981、ETD 2050、AshlandTM 981-Carbomer、CB、TC-CARBOMER381、TC-CARBOMER 341、801EG-300、HV-501E、Carbomer 141和OptaSense G41。
优选所述丙烯酸类均聚物的粘度符合:将丙烯酸类均聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时丙烯酸类均聚物的粘度小于10000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时丙烯酸类均聚物的粘度小于15000mPa·s。粘度的测试是将水溶液的pH值调节至7.3-7.8,25℃下用Brookfield粘度仪在20rpm下测得,水溶液的调配是使丙烯酸类均聚物均匀分散在水中。
最优选所述丙烯酸类均聚物的粘度符合:将丙烯酸类均聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时丙烯酸类均聚物的粘度为大于等于500mPa·s且小于10000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时丙烯酸类均聚物的粘度为大于等于500mPa·s且小于15000mPa·s。
水溶液的pH值的调节可以使用中和剂,所述中和剂可以与本发明所述的组分d)相同或不相同。
所述交联共聚物是包含I)丙烯酸酯类化合物和丙烯酸类化合物中的至少一种、II)蔗糖烯丙醚和季戊四醇烯丙醚中的至少一种和III)具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的体系发生交联反应的产物;
所述交联共聚物再优选具有如下结构:
所述交联共聚物优选包含疏水基团。
优选所述交联共聚物的粘度符合:将交联共聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于5000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于8000mPa·s。粘度的测试是将水溶液的pH值调节至7.3-7.8,25℃下用Brookfield粘度仪在20rpm下测得,水溶液的调配是使交联共聚物均匀分散在水中。
最优选所述交联共聚物的粘度符合:将交联共聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度为大于等于500mPa·s且小于5000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度为大于等于500mPa·s且小于8000mPa·s。
水溶液的pH值的调节可以使用中和剂,所述中和剂可以与本发明所述的组分d)相同或不相同。
所述丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和优选0.2重量%-0.6重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。当所述丙烯酸类均聚物或交联共聚物是分散体或含结晶水的物质时,丙烯酸类均聚物或交联共聚物的量是指有效组分或固体组分的量。
其他的丙烯酸类均聚物和/或交联共聚物
所述面膜组合物可以进一步包含一其他的丙烯酸类均聚物和/或交联共聚物,其含量不超过组合物中组分c)的添加量。
所述其他的丙烯酸类均聚物优选不同于组分c)的卡波姆,最优选下列的一种或多种:940、980、Ultrez 10、934、Ultrez 30、5984Polymer、2984Polymer、ClearPolymer、Style 2.0、Silk 100Polymer、AshlandTM 940Carbomer、AshlandTM980Carbomer、TC-CARBOMER 380、TC-CARBOMER 390、TC-CARBOMER 356、TC-CARBOMER 276、TC-CARBOMER 340、TC-CARBOMER 351、TC-CARBOMER 640、TC-CARBOMER 334、AQUPEC 805EG-300、AQUPEC HV-505E、AQUPEC HV-504E、Carbomer 134、Carbomer 140、Carbomer 340FD、C Plus、OptaSenseTMG40、SuperGelTMCE、SuperGelTMSK和Polygel CA。
所述其他的交联共聚物优选下列的一种或多种:Ultrez 20、Ultrez 21、ETD2020、Pemulen TR-1、TC-CARBOMER FD2010、TC-CARBOMER FD21和Carbomer 341ER。
组分d)中和剂
所述中和剂可以将所述组分c)的pH值调节至4-8.5,最优选6.5-7.0。
所述中和剂优选下列的一种或多种:氢氧化钠、三乙醇胺、氨甲基丙醇、氢氧化铵、氢氧化钾、精氨酸、四羟丙基乙二胺、氨基丁三醇、二异丙醇胺和三异丙醇胺,最优选三乙醇胺。
组分e)添加剂
本发明的添加剂是与本发明的面膜组合物中的各组分在物理和化学上相容的那些。
所述添加剂优选下列的一种或多种:增稠剂、乳化剂、助乳化剂、油脂、防腐剂、保湿剂、染料、非挥发性溶剂、稀释剂、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂、非离子助表面活性剂、pH调节剂、香料、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。
所述增稠剂是不同于组分c)的,增稠剂优选下列的一种或多种:硅藻土、卡波、淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、甲壳胺、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋、白胶、天然羊毛脂和琼脂。
所述增稠剂的量可以是本领域技术人员熟知的量,增稠剂的量优选为0.1-10重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
所述乳化剂优选下列的一种或多种:羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、胺的衍生物、烷基醚类、硬脂基酯类、聚氧乙烯醚类和聚氧丙烯醚类。
所述乳化剂的量可以是本领域技术人员熟知的量,乳化剂的量优选为0.1-10重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
所述油脂优选下列的一种或多种:植物性油脂、动物性油脂、矿物油脂和合成油脂,最优选下列的一种或多种:橄榄油、椰子油、蓖麻油、棉籽油、大豆油、芝麻油、杏仁油、花生油、玉米油、米糠油、茶籽油、沙棘油、鳄梨油、石栗子油、欧洲坚果油、胡桃油、可可油、水貂油、蛋黄油、羊毛脂油、卵磷脂、角鲨烷、羊毛脂衍生物、聚硅氧烷、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯和凡士林。
所述油脂的量可以是本领域技术人员熟知的量,油脂的量优选为0.1-30重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
所述防腐剂优选下列的一种或多种:醇类防腐剂、甲醛的供体和醛类衍生物防腐剂、苯甲酸及其衍生物防腐剂、羟甲基甘氨酸钠、对羟基乙酮以及防腐剂复配物,最优选下列的一种或多种:苯氧乙醇和乙基己基甘油的复配物以及甲基丙二醇、辛乙二醇和苯丙醇的复配物。所述甲基丙二醇、辛乙二醇和苯丙醇的复配物优选Dermosoft OMP。
所述防腐剂的量可以是本领域技术人员熟知的量,防腐剂的量优选为0.3-2重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
所述保湿剂优选下列的一种或多种:多元醇类、酰胺类、乳酸和乳酸钠类、吡咯烷酮羧酸钠、葡萄糖酯类、胶原蛋白类、甲壳质衍生物和脱乙酰壳多糖类,最优选多元醇类。
所述保湿剂的量可以是本领域技术人员熟知的量,保湿剂的量优选为0.1-20重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
化妆品可接受的介质
所述面膜组合物可以进一步包含一化妆品可接受的介质。所述化妆品可接受的介质可以根据所述面膜组合物中的其他成分作选择。
所述化妆品可接受的介质优选下列的一种或多种:水和低级烷醇的水溶液,进一步优选水,最优选去离子水。
所述低级烷醇的水溶液优选具有1-6个碳原子的一元醇,最优选下列的一种或多种:乙醇和异丙醇。
所述化妆品可接受的介质的量可以是本领域技术人员熟知的量,所述化妆品可接受的介质的量优选20-99重量%,进一步优选30-99重量%,最优选40-80重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
制备面膜组合物的方法
所述组分d)中和剂、可选的组分e)添加剂和化妆品可接受的介质各自独立地可以在步骤i)加入或在步骤ii)加入。
优选的制备本发明的面膜组合物的方法,包含如下步骤:
将组分b)和组分c)均匀分散在水中得到一混合物,提高混合物的温度至70℃-90℃;
将组分d)中和剂、可选的组分e)添加剂加入所述混合物中,搅拌均匀,降低温度至40℃-50℃,根据情况添加组分d)中和剂调节pH值至4-8.5,最优选6.5-7.0;和
将组分a)加入,搅拌均匀,并根据情况添加组分d)中和剂调节pH值至4-8.5,最优选6.5-7.0得到所述面膜组合物。
面膜组合物
所述面膜组合物可以是喷雾状、啫喱状、膏霜状或乳液状的。
实施例
除非另外限定,本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常理解的相同意义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域技术人员通常理解的意义有矛盾时,以本文中所述的定义为准。
除非另有说明,否则在说明书和权利要求书中使用的表达成分的量、反应条件等的所有数值被理解为在被术语“约”修饰。因此,除非有相反指示,否则在这里阐述的数值参数是能够根据需要获得的所需性能来变化的近似值。
本文中所用的“和/或”是指所提及的要素之一或全部。
本文中所用“包括”和“包含”涵盖只有所提及要素的情形以及除了所提及要素还存在其它未提及要素的情形。
本发明中所有百分比均为重量百分比,且均以本发明化妆品组合物的量为100%重量计,另有说明的除外。
本发明的分子量是数均分子量,另有说明的除外。数均分子量的测定采用凝胶渗透色谱(GPC)法,按照GB/T 21863-2008《凝胶渗透色谱法(GPC)用四氢呋喃做淋洗液》测定。
本发明的分析测量都在23±2℃下进行,另有说明的除外。
分散体的固体含量使用Mettler Toledo公司的HS153水分测定仪根据DIN-EN ISO3251进行。
pH值的测定使用Sartorius公司的PB-10pH计,根据DIN 19263在23℃下测量。
原料和试剂
Carfil 9221:水性聚氨酯分散体,固体含量为40重量%,INCI名称为聚氨酯-35,可由万华化学集团股份有限公司购得。
Carfil ST11:水性聚氨酯分散体,固体含量为45重量%,INCI名称为聚氨酯-35和聚氨酯-11,可由万华化学集团股份有限公司购得。
TR-2:丙烯酸(酯)类化合物和具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的交联共聚物,100重量%固体含量,浓度为0.2%粘度1700-4500mPa·s,浓度为0.5%粘度5000mPa·s,购自路博润。
Ultrez 21:丙烯酸(酯)类化合物和具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的交联共聚物,100重量%固体含量,浓度为0.2%粘度25000mPa·s,浓度为0.5%粘度52000mPa·s,购自路博润。
NatrosolTM 250HHR:羟乙基纤维素,100重量%固体含量,购自亚什兰。
Stardesign powder:淀粉辛烯基琥珀酸铝,100重量%固体含量,购自嘉吉。
三乙醇胺:原始浓度99%,购自上海凌峰试剂,在实验室中稀释为10%的水溶液备用。
PEG-40氢化蓖麻油:乳化剂,购自禾大。
实施例和对比实施例的面膜组合物的制备方法
根据表1和表2所列的实施例和对比实施例的面膜组合物的组成,将有机半合成水溶性增稠剂、丙烯酸类均聚物、交联共聚物在水相中分散均匀得到一混合物,将混合物温度提高到85℃,将中和剂和可选的添加剂(乳化剂、保湿剂)逐一加入混合物中,搅拌均匀,降温至45℃后,检查pH值,如必要用中和剂将pH调节到6.5到7.0;随后加入水性聚氨酯分散体和可选的防腐剂,搅拌均匀,如必要再用中和剂将pH调节到6.5到7.0,得到本发明实施例和对比实施例的面膜组合物。
表1 本发明实施例1-13的面膜组合物的组成(单位:g)
注:上述重量均包含载体重量。
表2 本发明对比实施例1-11的面膜组合物的组成(单位:g)
注:上述重量均包含载体重量。
以aqua SF-1为例,aqua SF-1以分散体形式存在,其固含量为30重量%,对比实施例2的aqua SF-1的添加量为1.3g,本申请的对比实施例2的aqua SF-1的固体组分的量为1.3×30%=0.4g。
性能测试
将0.20g的面膜组合物样品使用于手臂内侧皮肤4cm×2cm区域里,等待样品干燥成膜,将样品施加到样品干燥的时间记录为干燥时间,列于表4,合适的干燥时间是不超过20分钟。用水将皮肤上的膜湿润后撕下并观察膜的完整性,列于表4,评分原则列于表3,合适的膜撕拉完整性评分应当是5分,即能将膜从皮肤上完整的一片撕拉去除。将从皮肤上撕下来的膜沿着原先的4cm长度边为轴向进行拉伸,直到断裂,记录拉伸长度,列于表4,合适的拉伸长度是大于等于23cm,拉升长度值越大,膜弹性越好。表3是面膜组合物样品的膜撕拉完整性的评分原则。
表3 膜撕拉完整性的评分原则
分数 | 膜撕拉完整性 |
5 | 完整的一片撕拉 |
4 | 第一次撕拉面积>80% |
3 | 第一次撕拉面积>60%且不超过80% |
2 | 第一次撕拉面积>40%且不超过60% |
1 | 无法撕拉或第一次撕拉面积小于等于40% |
表4是本发明实施例1-13的面膜组合物的性能测试结果,表5是对比实施例1-11的面膜组合物的性能测试结果。
表4 实施例1-13的面膜组合物的性能测试结果
表5 对比实施例1-11的面膜组合物的性能测试结果
由表4数据可知,本发明的实施例1-13的面膜组合物都具有较短的干燥时间,面膜组合物形成的膜都具有良好的弹性和撕拉完整性。
由实施例1、3和5可知,当面膜组合物中包含的其他的丙烯酸类均聚物和/或交联共聚物的含量不高于组分c)的添加量,面膜组合物具有较短的干燥时间,其形成的膜具有良好的弹性和撕拉完整性。
对比实施例5的面膜组合物中没有组分c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种,对比实施例4、6的面膜组合物中没有组分b)有机半合成水溶性增稠剂,由表5数据可知,对比实施例的面膜组合物不能兼顾较短的干燥时间、良好的膜弹性和膜撕拉完整性。
对比实施例2的面膜组合物中包含丙烯酸类共聚物,共聚物(Copolymer)是由两种或更多单体聚合而成的聚合物,聚合物的结构中具有至少两种结构单元,结构单元之间以化学键连接。对比实施例2丙烯酸类共聚物不同于本发明的组分c),对比实施例2的面膜组合物的干燥时间长、组合物形成的膜的弹性差。
对比实施例1、3-4、7-11的面膜组合物中包含的丙烯酸类均聚物和交联共聚物与本发明的组分c)不同,对比实施例的面膜组合物不能兼顾较短的干燥时间、良好的膜弹性和膜撕拉完整性。
本发明实施例2和对比实施例1的面膜组合物施涂量减半后的性能比较
将0.10g的面膜组合物样品使用于手臂内侧皮肤4cm×2cm区域里,等待样品干燥成膜,将样品施加到样品干燥的时间记录为干燥时间,列于表6。用水将皮肤上的膜湿润后撕下并观察膜的完整性,列于表6,评分原则参见表3。将从皮肤上撕下来的膜沿着原先的4cm长度边为轴向进行拉伸,直到断裂,记录拉伸长度,列于表6。表6是面膜组合物的施涂量减半后的性能测试结果。
表6 实施例2和对比实施例1的面膜组合物施涂量减半后的性能测试结果
实施例2 | 对比例1 | |
干燥时间(分钟) | 10.5 | 14.2 |
拉伸长度(cm) | 28 | 8.2 |
膜撕拉完整性评分 | 5 | 2 |
由表6可知,当施涂在皮肤上的面膜组合物减少到一半时,实施例2和对比例1的面膜组合物的干燥时间都减少了。实施例2的面膜组合物干燥形成的膜依然具有良好的弹性和撕拉完整性,但对比实施例1的面膜组合物形成的膜的弹性和撕拉完整性都下降很多,无法达到可撕拉面膜的基本要求。因此本发明的面膜组合物对于施涂量没有严格要求,用户使用更便捷、体验度更优。
所属领域的技术人员易知,本发明不仅限于前述的具体细节,且在不脱离本发明的精神或主要特性的前提下,本发明可实施为其他特定形式。因此从任何角度来说都应将所述实施例视作例示性而非限制性的,从而由权利要求书而非前述说明来指出本发明的范围;且因此任何改变,只要其属于权利要求等效物的含义和范围中,都应视作属于本发明。
Claims (18)
1.一种可撕拉的面膜组合物,包含以下组分:
a)至少一水性聚氨酯分散体,包含一聚氨酯和水;
b)至少一有机半合成水溶性增稠剂;
c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种;
d)至少一中和剂;和
e)可选的一添加剂;
其中,所述聚氨酯的量为4重量%-24重量%,有机半合成水溶性增稠剂的量为0.1重量%-2重量%,丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和为0.1重量%-1重量%,上述重量比都以面膜组合物的量为100重量%计;所述交联共聚物是包含丙烯酸酯类化合物和丙烯酸类化合物中的至少一种、蔗糖烯丙醚和季戊四醇烯丙醚中的至少一种和具有10-30个碳原子数的烷醇丙烯酸酯的体系发生交联反应的产物;所述丙烯酸类均聚物的粘度符合:将丙烯酸类均聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于10000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于15000mPa·s;所述交联共聚物的粘度符合:将交联共聚物调配成水溶液,当水溶液的浓度为0.2%时粘度小于5000mPa·s,当水溶液的浓度为0.5%时粘度小于8000mPa·s;粘度的测试是将水溶液的pH值调节至7.3-7.8,25℃下用Brookfield粘度仪在20rpm下测得,水溶液的调配是使丙烯酸类均聚物或交联共聚物均匀分散在水中。
5.如权利要求1-4任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述交联共聚物包含疏水基团。
6.如权利要求1-5任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述面膜组合物进一步包含一其他的丙烯酸类均聚物和/或交联共聚物,其含量不超过组合物中组分c)的添加量。
7.如权利要求1-6任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂的量为0.2重量%-1重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
8.如权利要求1-7任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述丙烯酸类均聚物和交联共聚物的量之和为0.2重量%-0.6重量%,以所述面膜组合物的量为100重量%计。
9.如权利要求1-8任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述聚氨酯由包含至少一水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物a1)和至少一异氰酸酯反应性化合物a2)的体系反应得到。
10.如权利要求1-9任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述聚氨酯包含至少一磺酸基团和/或磺酸盐基团。
11.如权利要求1-10任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂是下列的一种或多种:改性纤维素和改性淀粉。
12.如权利要求11所述的面膜组合物,其特征在于,所述改性纤维素的β-D-葡萄糖环中有三个羟基可进行亲核取代反应,所述改性纤维素进一步优选下列的一种或多种:纤维素醚和纤维素醚的衍生物,最优选下列的一种或多种:甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
13.如权利要求11所述的面膜组合物,其特征在于,所述改性淀粉是下列的一种或多种:改性直链淀粉类和改性支链淀粉类。
14.如权利要求1-13任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述组分b)有机半合成水溶性增稠剂是羟乙基纤维素。
15.如权利要求1-14任一项所述的面膜组合物,其特征在于,所述组分d)中和剂是下列的一种或多种:氢氧化钠、三乙醇胺、氨甲基丙醇、氢氧化铵、氢氧化钾、精氨酸、四羟丙基乙二胺、氨基丁三醇、二异丙醇胺和三异丙醇胺。
16.制备如权利要求1-15任一项所述的可撕拉的面膜组合物的方法,包含以下步骤:
i)混合组分b)有机半合成水溶性增稠剂和组分c)丙烯酸类均聚物和交联共聚物中的至少一种得到一混合物;和
ii)混合混合物和组分a)水性聚氨酯分散体得到所述面膜组合物;
组分d)和可选的组分e)各自独立的在步骤i)或步骤ii)加入。
17.将如权利要求1-15任一项所述的可撕拉的面膜组合物施加到皮肤上以护理皮肤的应用。
18.皮肤护理的方法,包括将如权利要求1-15任一项所述的可撕拉的面膜组合物施加在皮肤表面,干燥后形成一张膜;润湿所述膜再将其从皮肤上撕除。
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