CN113321971B - 光固化墨水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种光固化墨水及其制备方法。光固化墨水包括：钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂，其中，在紫外光照射下，所述光固化墨水能固化。根据本发明的光固化墨水避免了使用传统的光引发剂，而是利用钙钛矿引发表面配体交联作用实现直接光固化，制备方法简单，光固化速度快、条件温和。

Description

光固化墨水及其制备方法

技术领域

本发明涉及纳米材料技术领域，尤其涉及一种光固化墨水及其制备方法。

背景技术

半导体量子点，兼具无机半导体能带调控的优势和有机半导体的可加工特性，具有尺寸小、容易分散、发射光谱可调、半峰宽窄、溶液化学法制备方便等特点，可带来高色域、高亮度等优异的显示效果，已经成为光电显示行业备受关注的焦点。随着显示技术朝着高分辨、轻薄化、高色域的方向不断发展，以量子点作为发光材料的显示技术将是未来显示的重要发展方向之一。

然而，目前现有的多数量子点显示产品中，量子点的作用主要是将液晶显示器的蓝色背光源转为红、绿光，起到提升显示器色域和亮度的作用。想要进一步将量子点作为色转换材料用于Micro-LED和OLED，或直接利用量子点的电致发光特性构建更有优势的主动量子点电致发光二极管(QLED)显示设备，就需要对量子点进行像素化处理。因此，发展量子点薄膜的图案化方法对实现其在显示及其他光电器件领域的应用具有重要意义，由此需要开发一种可用于图案化处理的量子点墨水。

发明内容

本发明创新地制备出一种可光固化的钙钛矿量子点墨水，该墨水普遍适用于基于喷墨打印和光刻技术制备量子点薄膜的图案化。本发明所开发的墨水避免了使用传统的光引发剂，而是利用钙钛矿引发“巯基-烯”点击反应，使钙钛矿表面配体交联形成聚合物网络，实现直接光固化和钙钛矿纳米晶原位生成。该墨水的制备方法简单，光固化速度快、条件温和，有效避免了目前钙钛矿光固化墨水中外加引发剂对钙钛矿的猝灭作用。该墨水可以用于Micro-LED和QLED等显示器件以及其他基于量子点的光电器件中。

根据本发明的一个方面，提供了一种光固化墨水，其包括：钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂，其中，在紫外光照射下，所述光固化墨水能固化。

在一实施例中，所述钙钛矿前驱体包括AX和BX₂，其中，A选自NH₂CHNH₂ ⁺、CH₃NH₃ ⁺和Cs⁺中的至少一种，B选自Pb²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺和Ge²⁺中的至少一种，X选自羧酸根和卤素阴离子中的至少一种，其中，AX和BX₂的摩尔比为1:0.1～1:10。

在一实施例中，所述多巯基化合物选自1,2-乙二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1，4-苯二硫醇、1,4丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,9-壬二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的至少一种；并且其中，所述多烯烃类单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的至少一种。

在一实施例中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、磷酸三乙酯、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的至少一种。

在一实施例中，所述钙钛矿前驱体为0.5wt％至50wt％，所述多巯基化合物为0.1wt％至80wt％，所述多烯类单体为0.1wt％至80wt％，所述有机溶剂为1wt％至90wt％；并且其中，所述光固化墨水的粘度为1～30cps，表面张力为20～50dyne/cm。

根据本发明的另一方面，提供了一种光固化墨水的制备方法，其包括：将钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂混合均匀，其中，在紫外光照射下，所述光固化墨水能固化。

在一实施例中，所述钙钛矿前驱体包括AX和BX₂，其中，A选自NH₂CHNH₂ ⁺、CH₃NH₃ ⁺和Cs⁺中的至少一种，B选自Pb²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺和Ge²⁺中的至少一种，X选自羧酸根和卤素阴离子中的至少一种，其中，AX和BX₂的摩尔比为1:0.1～1:10。

在一实施例中，所述多巯基化合物选自1,2-乙二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1，4-苯二硫醇、1,4丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,9-壬二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的至少一种；并且其中，所述多烯烃类单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的至少一种。

在一实施例中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、磷酸三乙酯、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的至少一种。

在一实施例中，所述钙钛矿前驱体为0.5wt％至50wt％，所述多巯基化合物为0.1wt％至80wt％，所述多烯类单体为0.1wt％至80wt％，所述有机溶剂为1wt％至90wt％；并且其中，所述光固化墨水的粘度为1～30cps，表面张力为20～50dyne/cm。

与现有技术相比，上述方案中的一个或多个实施例可以具有如下优点或有益效果：

本申请所提供的钙钛矿量子点光固化墨水无需预先制备钙钛矿量子点，制备过程十分简便；本申请所提供的钙钛矿量子点光固化墨水无需外加引发剂，避免了外加引发剂在光反应过程中产生自由基，对钙钛矿产生猝灭作用；本申请采用的多巯基化合物和多烯类单体可以调节墨水的粘度到合适的范围，保证打印顺利和均匀成膜；本申请所提供的钙钛矿量子点光固化墨水表面张力大，在衬底表面能够形成较大的接触角，采用光固化的固化方式，可以有效抑制打印中咖啡环效应，构造出高数值孔径的微透镜结构。

本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书、权利要求书以及说明书附图中所特别指出的结构来实现和获得。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例共同用于解释本发明，而不构成对本发明的限制。

图1是制备光固化墨水的示例性示意图。

图2示出了用光固化墨水制得的绿光钙钛矿微透镜阵列的光学显微镜照片。

具体实施方式

以下将结合附图及实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。需要说明的是，只要不构成冲突，本发明中的各个实施例以及各实施例中的各个特征可以相互结合，所形成的技术方案均在本发明的保护范围之内。

同时，在以下说明中，出于解释的目的而阐述了许多具体细节，以提供对本发明实施例的彻底理解。然而，对本领域的技术人员来说显而易见的是，本发明可以不必用这里的具体细节或者所描述的特定方式来实施。

目前现有的钙钛矿光固化墨水中外加的引发剂对钙钛矿会产生猝灭作用，本发明的发明人创新地利用了钙钛矿能引发“巯基-烯”点击反应这一特点，在根据本发明制备的钙钛矿量子点光固化墨水中避免了传统的光引发剂的使用，而是利用钙钛矿引发“巯基-烯”点击反应，使钙钛矿表面配体交联形成聚合物网络，实现了直接光固化和钙钛矿纳米晶原位生成。

根据本发明的钙钛矿量子点光固化墨水可以包括：钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂，其中，在紫外光照射下，光固化墨水能固化。

在一实施例中，钙钛矿前驱体可以包括AX和BX₂，其中，A可以选自NH₂CHNH₂ ⁺、CH₃NH₃ ⁺和Cs⁺中的至少一种，B可以选自Pb²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺和Ge²⁺中的至少一种，X选自羧酸根和卤素阴离子中的至少一种。

在一实施例中，AX和BX₂的摩尔比可以为1:0.1～1:10。例如，在具体的实现方式中，AX和BX₂的摩尔比可以为1:0.1，或者为1:1，或者为1:5，或者为1:10。

在一实施例中，多巯基化合物可以选自1,2-乙二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1，4-苯二硫醇、1,4丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,9-壬二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的至少一种。

在一实施例中，多烯烃类单体可以选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的至少一种。

在一实施例中，有机溶剂可以选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、磷酸三乙酯、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的至少一种。

在一实施例中，钙钛矿前驱体的重量百分比可以为0.5wt％至50wt％，多巯基化合物的重量百分比可以为0.1wt％至80wt％，多烯类单体的重量百分比可以为0.1wt％至80wt％，有机溶剂的重量百分比可以为1wt％至90wt％。例如，在一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为0.5wt％、40wt％、40wt％、19.5wt％；在另一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为50wt％、0.1wt％、0.1wt％、49.8wt％；在另一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为0.5wt％、80wt％、18.5wt％、1wt％；在另一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为0.5wt％、18.5wt％、80wt％、1wt％；在另一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为4wt％、3wt％、3wt％、90wt％；在另一具体实现方式中，钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂的重量百分比可以分别为5wt％、35wt％、20wt％、40wt％。这些实现方式均可实现本发明，而且只是示例性的，并不构成对本发明的限制，其他落在上述限定范围内的实现方式也是本发明所预期的。

在一实施例中，光固化墨水的粘度可以为1～30cps。例如，在具体的实现方式中，光固化墨水的粘度可以为1cps，或者为5cps，或者为15cps，或者为30cps。

在一实施例中，光固化墨水的表面张力可以为20～50dyne/cm。例如，在具体的实现方式中，光固化墨水的表面张力可以为20dyne/cm，或者为30dyne/cm，或者为40dyne/cm，或者为50dyne/cm。

根据本发明的钙钛矿量子点光固化墨水可以通过如下几种示例性方法进行制备。

第一种方法主要包括两个步骤。首先，制备钙钛矿前驱液。具体为：将上述的AX和BX₂按照上述的摩尔比溶解在上述的有机溶剂中，例如在常温下进行搅拌，例如搅拌1小时，使其充分溶解。然后，制备光固化墨水。具体为：将上述的多巯基化合物、多烯烃类单体和所制备的钙钛矿前驱液按照上述的重量百分比进行混合，常温下进行搅拌，例如搅拌1小时，使其混合均匀。于是得到了根据本发明的光固化墨水。

第二种方法是直接将上述的AX、BX₂、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂按照上述的重量百分比进行混合，例如在常温下进行搅拌，使其充分溶解、混合均匀。这同样得到了根据本发明的光固化墨水。图1是制备光固化墨水的示例性示意图。

根据本发明制备的光固化墨水在紫外光照射下能够实现快速固化，加热退火后能够实现受激发光。也可以先将光固化墨水加热退火生成钙钛矿量子点，再进行紫外光固化。该光固化墨水具有广泛的应用，例如可用于制备钙钛矿发光薄膜，可经喷墨打印构造出钙钛矿微透镜，也可用光刻技术实现钙钛矿微图案的构建。示例性的应用场景包括以下几个方面。

一、制备钙钛矿量子点发光薄膜：

将所制备的钙钛矿作为引发剂的可光固化墨水使用刮棒或旋涂等方法在基底上形成薄膜。

第一种方案是先采用365nm的紫外光将其固化，然后加热退火使钙钛矿结晶，从而得到能够紫外激发发光的钙钛矿量子点薄膜。

第二种方案是先加热退火使钙钛矿结晶，然后再采用365nm的紫外光将其固化，从而得到能够紫外激发发光的钙钛矿量子点薄膜。

第三种方案是加热退火与采用365nm的紫外光辐照同时进行，从而得到能够紫外激发发光的钙钛矿量子点薄膜。

二、制备钙钛矿量子点微透镜阵列：

将所制备的钙钛矿作为引发剂的可光固化墨水经喷墨打印机打印到基底上，之后，采用365nm的紫外光将其固化，再加热退火形成钙钛矿量子点，从而实现可紫外激发发光的钙钛矿量子点微透镜。

可选地，加热的温度在20℃～150℃之间，光固化时间在1s～600s之间。

三、光刻实现钙钛矿量子点微图案构造

将所制备的钙钛矿作为引发剂的可光固化墨水经匀胶机旋涂到基底上，形成一层薄膜，然后采用365nm的紫外曝光机进行曝光，之后用有机溶剂进行显影，再加热去除溶剂使钙钛矿结晶。该有机溶剂例如可以为二甲基亚砜和N,N’-二甲基酰胺中的至少一种。

下面将示例性地描述根据本发明的钙钛矿量子点光固化墨水的制备实例和应用实例。

光固化墨水的制备：

实例一：

首先，制备钙钛矿前驱体溶液：将0.66mmol溴化甲胺、0.32mmol溴化铅和2mL二甲基亚砜混合，室温下，搅拌至溶液澄清透明，得到钙钛矿前驱体溶液。

然后，制备光固化墨水：将4mmol三烯丙基异氰脲酸酯、4mmol三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、1mL上述钙钛矿前驱体溶液混合，室温搅拌至溶液澄清透明，得到光固化墨水。

实例二：

将0.33mmol溴化甲胺、0.16mmol溴化铅、2mmol三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3mmol 1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)和1mL二甲基亚砜在室温下混合，在旋涡混合仪上混合均匀，得到澄清透明的光固化墨水。

绿光钙钛矿微透镜的制备：

将上述制备的光固化墨水用喷墨打印机打印到玻璃基底上，然后用365nm紫外灯光固化1min，之后加热到70℃退火3min，得到绿光钙钛矿微透镜阵列。图2示出了用光固化墨水制得的绿光钙钛矿微透镜阵列的光学显微镜照片。

本发明创新地制备出一种可光固化的钙钛矿量子点墨水，该墨水普遍适用于基于喷墨打印和光刻技术制备量子点薄膜的图案化。本发明所开发的墨水避免了使用传统的光引发剂，而是利用钙钛矿引发“巯基-烯”点击反应，使钙钛矿表面配体交联形成聚合物网络，实现直接光固化和钙钛矿纳米晶原位生成。该墨水的制备方法简单，光固化速度快、条件温和，有效避免了目前钙钛矿光固化墨水中外加引发剂对钙钛矿的猝灭作用。该墨水可以用于Micro-LED和QLED等显示器件以及其他基于量子点的光电器件中。

应该理解的是，本发明所公开的实施例不限于这里所公开的特定处理步骤或材料，而应当延伸到相关领域的普通技术人员所理解的这些特征的等同替代。还应当理解的是，在此使用的术语仅用于描述特定实施例的目的，而并不意味着限制。

说明书中提到的“实施例”意指结合实施例描述的特定特征、或特性包括在本发明的至少一个实施例中。因此，说明书通篇各个地方出现的短语“实施例”并不一定均指同一个实施例。

虽然本发明所公开的实施方式如上，但所述的内容只是为了便于理解本发明而采用的实施方式，并非用以限定本发明。任何本发明所属技术领域内的技术人员，在不脱离本发明所公开的精神和范围的前提下，可以在实施的形式上及细节上作任何的修改与变化，但本发明的保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。

Claims (10)

1.一种光固化墨水，由钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂组成，其中，在紫外光照射下，所述光固化墨水能固化，其中，所述钙钛矿前驱体包括AX和BX₂，其中，A选自NH₂CHNH₂ ⁺、CH₃NH₃ ⁺和Cs⁺中的至少一种，B选自Pb²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺和Ge²⁺中的至少一种，X选自卤素阴离子中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的光固化墨水，其中，AX和BX₂的摩尔比为1:0.1～1:10。

3.根据权利要求1所述的光固化墨水，其中，所述多巯基化合物选自1,2-乙二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、1,4丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,9-壬二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的至少一种；并且其中，所述多烯类单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的光固化墨水，其中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、磷酸三乙酯、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的光固化墨水，其中，所述钙钛矿前驱体为0.5wt％至50wt％，所述多巯基化合物为0.1wt％至80wt％，所述多烯类单体为0.1wt％至80wt％，所述有机溶剂为1wt％至90wt％；并且其中，所述光固化墨水的粘度为1～30cps，表面张力为20～50dyne/cm。

6.一种光固化墨水的制备方法，将钙钛矿前驱体、多巯基化合物、多烯类单体和有机溶剂混合均匀，其中，在紫外光照射下，所述光固化墨水能固化，其中，所述钙钛矿前驱体包括AX和BX₂，其中，A选自NH₂CHNH₂ ⁺、CH₃NH₃ ⁺和Cs⁺中的至少一种，B选自Pb²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺和Ge²⁺中的至少一种，X选自卤素阴离子中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，AX和BX₂的摩尔比为1:0.1～1:10。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述多巯基化合物选自1,2-乙二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、1,4丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,9-壬二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的至少一种；并且其中，所述多烯类单体选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三甲基磷酸酯、磷酸三乙酯、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的至少一种。

10.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述钙钛矿前驱体为0.5wt％至50wt％，所述多巯基化合物为0.1wt％至80wt％，所述多烯类单体为0.1wt％至80wt％，所述有机溶剂为1wt％至90wt％；并且其中，所述光固化墨水的粘度为1～30cps，表面张力为20～50dyne/cm。

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