CN113308153A - 一种耐热易清洁涂料及其制备方法 - Google Patents

一种耐热易清洁涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113308153A
CN113308153A CN202110535979.2A CN202110535979A CN113308153A CN 113308153 A CN113308153 A CN 113308153A CN 202110535979 A CN202110535979 A CN 202110535979A CN 113308153 A CN113308153 A CN 113308153A
Authority
CN
China
Prior art keywords
europium
heat
mass
acrylic resin
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110535979.2A
Other languages
English (en)
Inventor
江国长
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202110535979.2A priority Critical patent/CN113308153A/zh
Publication of CN113308153A publication Critical patent/CN113308153A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D187/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C09D187/005—Block or graft polymers not provided for in groups C09D101/00 - C09D185/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/22—Luminous paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Abstract

本发明公开了一种耐热易清洁涂料及其制备方法。本发明先用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，将环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物与沥青混合后对丙烯酸树脂进行改性，制得改性丙烯酸树脂，然后以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合制得有机硅铕共聚物，再用油酸氧化亚铜对有机硅铕共聚物进行包覆后与改性丙烯酸树脂混合制得耐热易清洁涂料。本发明制备的耐热易清洁涂料具有疏水、耐热、抗紫外、发光、耐磨和抗菌的效果。

Description

一种耐热易清洁涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及新材料技术领域，具体为一种耐热易清洁涂料及其制备方法。
背景技术
随着空气污染和粉尘污染的日益严重，城市中的马路防护栏、广告牌以及建筑外观的表面涂层正在遭受越来越严重的侵蚀，这些需要不断的清洗才能保证涂层表面的清洁和城市的整洁程度，此过程需要耗费大量的人力和物力，所以易清洁的涂料成为当下的必然选择，本发明制备的耐热易清洁涂料除了清洁功效之外还具备抗紫外能力、发光、耐磨和抗菌的功能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐热易清洁涂料及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：
50～80份改性丙烯酸树脂、30～40份有机硅铕共聚物、30～40份油酸氧化亚铜、10～15份助剂。
进一步的，所述改性丙烯酸树脂包括环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、沥青、丙烯酸树脂。
进一步的，所述有机硅铕共聚物是以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得有机硅铕共聚物。
进一步的，所述油酸氧化亚铜是由硫酸铜、油酸钠和强氧化钠通过聚合反应混合制得油酸氧化亚铜。
进一步的，所述助剂为阻燃剂中磷酸三丁酯、氯丹酸酐中的一种。
进一步的，一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：
(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；
(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；
(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；
(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。
进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。
进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:20～1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60～70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2～3倍的质量分数为10％～15％的氯化铕水溶液，反应1～1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％～25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5～6h，反应结束后，用三乙胺调节pH为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1～2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1：1～2：1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1MHz～30MHz超声波清洗器震荡5～6min，备用；往试管里持续通氮气20～30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20～25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70～80℃下恒温反应35～40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。
进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1～2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10～1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。
进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1～3:1:1在40～50℃下混合搅拌1～2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02～0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明首先用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，将苯乙烯丁二烯嵌段共聚物里的聚丁二烯链段上的碳碳双键转化为环氧化基，再对丙烯酸树脂进行改性，使得丙烯酸树脂中的羧基与环氧基开环酯化反应，由于此反应在单体饥饿态下进行，可以让环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物在丙烯酸树脂中呈梯度分布，再与沥青通过接枝反应与沥青中的极性基团共价键形成稳定的复合物，提高二者相容性的同时由于沥青质分子的芳香环间的范德华力吸引和其侧链烷烃之间空间斥力的共同作用下会形成珠粒，在与丙烯酸树脂合成的过程中，珠粒突破表面张力，随环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，历经较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用；且苯乙烯丁二烯嵌段共聚物和丙烯酸树脂里苯丙的接枝以及官能团之间的相互交联，能够形成三维网状结构，从而抑制了整个高分子链段的运动，使其受到束缚，破坏体系分子链的结构，则需要给予体系更高的能量，即热分解温度提高，耐热性能增加。
以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合制得有机硅铕共聚物，再用油酸氧化亚铜进行包覆后与改性丙烯酸树脂混合，铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，将其应用在建筑外观上时能够起到荧光效果，增添城市优美风貌；改性丙烯酸树脂中的羟基基团和油酸氧化亚铜表面的羧基发生脱水反应形成化学键，基于油酸极好的表面活性作用和长碳链结构，能够在改性丙烯酸树脂里有效隔开氧化铜粒子，防止其团聚，提高分散性，增强体系的稳定性，并且在改性丙烯酸树脂中引入可氧化聚合的不饱和脂肪酸双键，而有机硅铕共聚物又能通过不饱和脂肪酸双键与油酸氧化亚铜链接，与其发生聚合反应，有机硅铕共聚物中的硅氧链段和油酸氧化亚铜连接后能够提高材料的柔性，还能与改性丙烯酸酯的三维网状结构相互缠绕，提高交联密度，增强材料的抗冲击力，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线的同时能够让改性丙烯酸树脂的接触角变大，致使改性丙烯酸树脂的表面能降低，使菌类不易在上面附着，从而使体系具有抗菌功效。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的耐热易清洁涂料的各指标测试方法如下：
疏水性：将实施例1、实施例2、对比例1组分制备的涂料进行疏水测试；使用OCA20型接触角测试仪，水滴的大小为6μL，测量实施例1、实施例2、对比例3组分涂料表面的静态接触角，测量3次取平均值，静态接触角越大，其疏水性能越好。
抗紫外性：将实施例1、实施例2、对比例2组分制备的涂料进行紫外老化测试；分别将三组分的涂料置于365mm的紫外灯暗箱中持续照150h，然后测量涂料的使用时长，时长越高，抗紫外老化能力越强。
实施例1
一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：80份改性丙烯酸树脂、40份有机硅铕共聚物、40份油酸氧化亚铜、15份助剂。
一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：
(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；
(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；
(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；
(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。
进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。
进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量3倍的质量分数为10％的氯化铕水溶液，反应1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应6h，反应结束后，用三乙胺调节pH为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比2:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1MHz～30MHz超声波清洗器震荡6min，备用；往试管里持续通氮气30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在80℃下恒温反应40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。
进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。
进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比3:1:1在50℃下混合搅拌2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。
实施例2
一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：50份改性丙烯酸树脂、30份有机硅铕共聚物、30份油酸氧化亚铜、10份助剂。
一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：
(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；
(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；
(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；
(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。
进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。
进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2倍的质量分数为15％的氯化铕水溶液，反应1h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5h，反应结束后，用三乙胺调节pH为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1MHz～30MHz超声波清洗器震荡5min，备用；往试管里持续通氮气20min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70℃下恒温反应35h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。
进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。
进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1在40℃下混合搅拌1h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。
对比例1：
对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(1)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。
对比例2：
对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(2)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。
效果例1：
下表1给出了本发明实施例1、实施例2、对比例1组分制备的耐热易清洁涂料进行疏水测试结果。
表1
实施例1 实施例2 对比例1
第一次测量 176° 172° 122°
第二次测量 166° 164° 125°
第三次测量 171° 175° 123°
平均静态接触角 171° 170° 123°
由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的疏水性能，对比例1组分涂料的疏水性能远远差于实施例1和实施例2组分，说明随环氧沥青嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上制得改性丙烯酸树脂后，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，粒径较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用。
效果例2：
下表2给出了本发明实施例1、实施例2、对比例2组分制备的耐热易清洁涂料的紫外老化测结果。
表2
使用时长(h)
实施例1 72
实施例2 70
对比例2 24
由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的抗紫外性能，而对比例2的抗紫外老化性能不佳，说明有机硅铕共聚物中铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种耐热易清洁涂料，其特征在于，按重量份数计，主要包括50～80份改性丙烯酸树脂、30～40份有机硅铕共聚物、30～40份油酸氧化亚铜、10～15份助剂。
2.根据权利要求1所述的一种耐热易清洁涂料，其特征在于，所述改性丙烯酸树脂包括环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、沥青、丙烯酸树脂。
3.根据权利要求2所述的一种耐热易清洁涂料，其特征在于，所述有机硅铕共聚物是以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得有机硅铕共聚物。
4.根据权利要求3所述的一种耐热易清洁涂料，其特征在于，所述油酸氧化亚铜是由硫酸铜、油酸钠和强氧化钠通过聚合反应混合制得油酸氧化亚铜。
5.根据权利要求4所述的一种耐热易清洁涂料，其特征在于，所述助剂为阻燃剂中磷酸三丁酯、氯丹酸酐中的一种。
6.一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：
(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；
(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；
(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；
(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。
7.根据权利要求6所述的一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。
8.根据权利要求6所述的一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:20～1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60～70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2～3倍的质量分数为10％～15％的氯化铕水溶液，反应1～1.5h，继续向四口烧瓶里滴加按3ml/min滴加质量分数为20％～25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5～6h，反应结束后，用三乙胺调节pH为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1～2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1：1～2：1溶于乙烯基三甲氧基硅烷质量1～2倍的质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1MHz～30MHz超声波清洗器震荡5～6min，备用；往试管里持续通氮气20～30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20～25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70～80℃下恒温反应35～40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。
9.根据权利要求6所述的一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1～2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10～1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。
10.根据权利要求6所述的一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1～3:1:1在40～50℃下混合搅拌1～2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02～0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。
CN202110535979.2A 2021-05-17 2021-05-17 一种耐热易清洁涂料及其制备方法 Pending CN113308153A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110535979.2A CN113308153A (zh) 2021-05-17 2021-05-17 一种耐热易清洁涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110535979.2A CN113308153A (zh) 2021-05-17 2021-05-17 一种耐热易清洁涂料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113308153A true CN113308153A (zh) 2021-08-27

Family

ID=77373666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110535979.2A Pending CN113308153A (zh) 2021-05-17 2021-05-17 一种耐热易清洁涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113308153A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989428A (zh) * 2022-05-11 2022-09-02 深圳市志邦科技有限公司 一种水性树脂的制备方法及树脂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002092636A1 (fr) * 2001-05-14 2002-11-21 Daicel Chemical Industries, Ltd. Procede de production de polymere diene epoxyde
CN1394211A (zh) * 2000-11-13 2003-01-29 大赛璐化学工业株式会社 环氧化热塑性聚合物及其制造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1394211A (zh) * 2000-11-13 2003-01-29 大赛璐化学工业株式会社 环氧化热塑性聚合物及其制造方法
WO2002092636A1 (fr) * 2001-05-14 2002-11-21 Daicel Chemical Industries, Ltd. Procede de production de polymere diene epoxyde

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余谋发: "《环氧化SBS制备及其改性环氧树脂性能的研究》", 《工程科技Ⅰ辑》 *
李红强等: "《苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究》", 《弹性体》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989428A (zh) * 2022-05-11 2022-09-02 深圳市志邦科技有限公司 一种水性树脂的制备方法及树脂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110396284B (zh) 一种膨胀型阻燃剂、阻燃聚乳酸材料及其制备方法
CN111607283B (zh) 改性埃洛石、基于改性埃洛石的复合涂层及其制备方法
CN105670420A (zh) 一种超薄型钢结构防火防辐射涂料
CN110964416B (zh) 一种耐候耐磨聚酯树脂与粉末涂料及其制备方法
CN113308153A (zh) 一种耐热易清洁涂料及其制备方法
CN112961354A (zh) 一种反应型氟硅树脂及其制备方法和应用
WO2020211110A1 (zh) 一种聚酰亚胺复合物、制备方法及其应用
CN104194299A (zh) 电磁屏蔽pc基复合树脂材料及对讲机外壳
CN105694619A (zh) 一种薄型钢结构防火防辐射涂料
CN108587068A (zh) 一种疏水阻燃环氧树脂及其制备方法
CN112662313A (zh) 一种聚膦腈改性聚酯亚胺水性导热涂料的制备方法
CN114015349B (zh) 一种漆包线抗老化涂层
CN114437657B (zh) 一种高强度金属环氧ab胶的制备方法
TWI818179B (zh) 改性炭黑及其製備方法、樹脂組合物、包銅板
CN106800846B (zh) 一种用于光致变色涂料的纳米粉体以及由其得到的光致变色涂料
CN113121882B (zh) 一种功能化氧化石墨烯-次磷酸铝阻燃剂及其制备方法和应用
CN113284646A (zh) 一种柔性透明导电膜及其制备方法
CN114685937A (zh) 阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法
CN105837088B (zh) 一种外墙无机硅铝干粉涂料
CN116589900B (zh) 一种耐高温水性绝缘涂料及其制备方法
CN114790301B (zh) 一种双层结构聚四氟乙烯/pbo纳米纤维透波纸及其制备方法
CN115216094B (zh) 一种高频低介质损耗覆铜板用树脂组合物及其制备方法
CN114085049B (zh) 一种环保型建筑内外用矿物质墙釉及其制备方法
KR101585981B1 (ko) 내열성을 가지는 금속 접착 코팅 조성물 및 이를 적용하기 위한 금속 표면처리 방법
CN115449099B (zh) 一种聚酰亚胺前驱体包覆的空心玻璃微珠复合聚酰亚胺薄膜的制备方法及产品与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210827

RJ01 Rejection of invention patent application after publication