CN113295663A - 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法 - Google Patents

一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113295663A
CN113295663A CN202110564308.9A CN202110564308A CN113295663A CN 113295663 A CN113295663 A CN 113295663A CN 202110564308 A CN202110564308 A CN 202110564308A CN 113295663 A CN113295663 A CN 113295663A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
ito
photoelectric sensor
iron ion
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110564308.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113295663B (zh
Inventor
胡雪萍
白振钰
宋兴良
刘昊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linyi University
Original Assignee
Linyi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Linyi University filed Critical Linyi University
Priority to CN202110564308.9A priority Critical patent/CN113295663B/zh
Publication of CN113295663A publication Critical patent/CN113295663A/zh
Priority to ZA2021/08182A priority patent/ZA202108182B/en
Application granted granted Critical
Publication of CN113295663B publication Critical patent/CN113295663B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6432—Quenching

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明公开一种以ITO为基底的铁离子光电传感器及其制备方法，属于金属离子检测技术领域。本发明铁离子光电传感器，包括改性荧光材料和ITO基底两部分。通过对ITO进行修饰，将4甲基伞形酮和壳聚糖改性的异硫氰酸荧光素材料固化在ITO的表面，构建兼具荧光性能和电化学性能的“一体两用”铁离子传感器。结合荧光分析的可视化及电化学分析灵敏快速的优势，利用电极的荧光特性实现对水体铁离子的可视化浓度判定。结果表明，该传感器对Fe3+有选择性的荧光识别作用，在10‑1～10‑7范围内，可以可视化判断铁的浓度。本发明Fe离子光电传感器对Fe3+也表现出较好的电化学检测性能，对Fe3+的检测限可低至5nM。

Description

一种以ITO为基底的铁离子光电传感器及其制备方法
技术领域
本发明属于金属离子检测技术领域，具体涉及一种以ITO为基底的铁离子光电传感器及其制备方法。
背景技术
近年来，随着农业化与工业化快速的发展，水体富营养化不断加剧，藻类水华事件发生的频率和幅度也逐渐增加。导致水华发生的大部分藻类都会产生具有毒害作用的藻毒素，水华藻通过产生毒素、改变水体理化特征进而对生态系统和人类健康等多方面造成严重危害。常量元素N、P是水体富营养化的主要控制因子，它们通过影响水体富营养化的进程进而影响藻类的繁殖速率。而随着“铁限制”理论的提出，微量元素铁与藻类增殖关系也成为水华研究的热点。铁在藻类细胞代谢活动中起着至关重要的作用，它通过参与藻类多种代谢活动从而直接影响藻类对其它营养元素(N、P)的吸收利用。因此，金属Fe3+的快速检测有助于进一步研究铁元素与水华藻类生长之间的关系，已成为水资源环境调控和保障人类健康安全的一项重要任务，有利于对水体的水质情况进行实时监控，为水质污染等紧急事件提供预警和数据支持。
目前，分析检测铁离子常用的方法主要有分光光度法、原子吸收法、荧光分析法、电感耦合等离子体质谱法、电化学分析法等。这些方法在铁离子分析检测中各有优缺点。例如荧光分析法在可视化分析方面具有较大的优势，且线性动态范围宽、光谱干扰少、多元素检测功能强。但是现有的检测方法均存在着检测速度慢、低浓度灵敏度不高，且检测成本高，便捷度不够的问题。如何提升铁离子检测的速度和灵敏度，降低铁离子检测的检测成本，是目前亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明结合荧光分析法和电化学分析方法，提供一种铁离子快速可视化检测以及高灵敏度检测的光电传感器及其制备方法，实现铁离子的快速准确检测。
为实现上述技术目的，本发明所采用的技术方案为：
一种以ITO为基底的铁离子光电传感器，包括改性荧光材料和ITO基底。
进一步的，所述改性荧光材料的制备方法为：
(1)以醋酸为溶剂配制壳聚糖(Chi)溶液，加入乙醇搅拌均匀，得混合液A；
(2)向混合液A中加入异硫氰酸荧光素(FITC)溶液，再加入4-甲基伞形酮(4-MU)，室温、避光、搅拌均匀，得混合液B；
(3)使用NaOH溶液调节混合液B的pH，出现沉淀后进行离心，得到沉淀物，醋酸溶解后得到改性荧光材料(4MU-Chi-FITC)。
进一步的，步骤(1)所述醋酸的质量浓度为1％，配制壳聚糖溶液的浓度为5mg/mL；所述乙醇为无水乙醇，壳聚糖溶液和乙醇溶液的体积比为1:1。
进一步的，步骤(2)所述异硫氰酸荧光素溶液的浓度为0.1mg/ml，异硫氰酸荧光素溶液与混合液A的体积比为1:2；所述4-甲基伞形酮的加入量为1.57mg/ml；避光搅拌时间不少于5h。
进一步的，步骤(3)NaOH溶液的浓度为0.2mol/L，调节pH值为9-10；离心时间为15min；醋酸的质量浓度为1％。
一种以ITO为基底的铁离子光电传感器的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备改性荧光材料：以醋酸为溶剂配制壳聚糖溶液，加入乙醇搅拌均匀，得混合液A；向混合液A中加入异硫氰酸荧光素溶液，再加入4-甲基伞形酮，室温、避光、搅拌均匀，得混合液B；使用NaOH溶液调节混合液B的pH，出现沉淀后进行离心，得到沉淀物，醋酸溶解后即为改性荧光材料；
(2)ITO表面固化：将步骤(1)所得荧光溶液滴到ITO上后，喷撒海藻酸钠溶液，待溶液粘稠后，喷CaCl2溶液，晾干成膜后，即得铁离子光电传感器。
进一步的，步骤(2)海藻酸钠溶液的浓度为0.8g/L，喷撒2次；CaCl2溶液的浓度为20 g/L，喷撒1次。
ITO是一种透明的导电薄膜，因具有良好的导电性、宽的电位窗口、价格低廉等特点常被用作基底电极，且ITO已商品化，加工工艺较为成熟，价格低廉，可作为一次性使用电极，在快速分析检测中具有较大优势。电化学分析法具有灵敏度高，选择性好，仪器设备较简单等优点，在铁离子的低浓度灵敏快速分析测定中表现出较好的分析能力。
目前多数关于环境中铁离子的荧光检测研究是在溶液中进行的，多数荧光可视分析的选择性较差。为了实现荧光分析法与电化学方法的结合，本发明利用壳聚糖及伞形酮结构的香豆素类化合物4MU(结构如图1所示)对荧光溶液进行增强和提高选择性，改性后的材料荧光性好，易成膜且对Fe3+有特异性荧光淬灭，同时使用海藻酸钠和壳聚糖的相互作用将荧光材料固化在ITO电极表面，形成固体荧光探针，同时赋予ITO荧光分析和电化学分析的能力。
有益效果
本发明以水体中铁离子为研究对象，以铁离子的光电快速可视分析为目标，通过对商品化、可一次性使用的ITO进行修饰，将4甲基伞形酮(4-MU)和壳聚糖(Chi)改性的异硫氰酸荧光素(FITC)材料固化在ITO的表面，构建同时兼具荧光性能和电化学性能的“一体两用”铁离子传感器。结合荧光分析的可视化及电化学分析灵敏快速的优势，利用电极的荧光特性实现对水体铁离子的可视化浓度判定，同时，针对低浓度样品，利用ITO传感器的电化学性能实现低浓度离子的高灵敏快速分析。结果表明，该传感器对Fe3+有选择性的荧光识别作用，根据荧光淬灭程度，在10-1～10-7范围内，可以可视化判断铁的浓度。本发明Fe离子光电传感器对Fe3+也表现出较好的电化学检测性能，对Fe3+的检测限可低至5nM。
附图说明
图1为4-甲基伞形酮结构图；
图2为本发明实施例1和对比例1改性荧光材料荧光效果对比图；
图3为本发明实施例1和对比例1改性荧光材料与ITO表面成膜效果图；
图4为对比例1荧光材料对不同金属离子的猝灭效果图；
图5为本发明实施例1改性荧光材料对不同金属离子的猝灭效果图；
图6为在ITO电极上，不同浓度FeCl3溶液对改性后的FITC的猝灭效果；
图7为本发明实施例1，4MU-Chi-FITC/ITO对不同浓度铁的电化学响应图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但不限于此。
实施例1
一种以ITO为基底的铁离子光电传感器，包括改性荧光材料和ITO基底。
具体制备方法为：
实验所用荧光材料为异硫氰酸荧光素(FITC)，配制浓度为0.1mg/ml的FITC溶液。以 1％醋酸为溶剂配制5mg/mL壳聚糖溶液，取5mg/ml壳聚糖溶液10ml，加入10mL无水乙醇，搅拌混合。往混合溶液中加入10ml 0.1mg/mL FITC，加入0.0473g 4-甲基伞形酮，室温、避光、搅拌5h。用0.2mol/LNaOH调至pH 9～10，离心15min得沉淀物，用质量浓度为1％醋酸溶解后得到4-MU改性FITC荧光素(4MU-Chi-FITC)。
荧光材料在ITO表面固化过程：
4MU-Chi-FITC荧光溶液滴到ITO上后，用喷壶喷0.8g/L海藻酸钠溶液2次，待溶液粘稠后，喷20g/L CaCl2溶液1次作为交联剂，晾干成膜，得到本实施例铁离子光电传感器。
对比例1
实验所用荧光材料为异硫氰酸荧光素(FITC)，配制浓度为0.1mg/ml的FITC溶液。以 1％醋酸为溶剂配制5mg/ml壳聚糖溶液，取壳聚糖溶液10ml，加入10ml无水乙醇，搅拌混合。往混合溶液中加入10ml 0.1mg/ml FITC溶液，室温、避光、搅拌5h。用0.2mol/l NaOH 溶液调至pH 9～10，离心15min得沉淀物，用质量浓度为1％醋酸溶解后得到壳聚糖改性FITC(Chi-FITC)。
本对比例除不加入4-甲基伞形酮进行改性外，其余原料和步骤均同实施例1。
试验例
将实施例1和对比例1所得改性荧光材料进行荧光测试，测试结果如图2所示，采用4MU 对Chi-FITC进行进一步改性后，荧光强度较壳聚糖改性FITC荧光强度(对比例1)有了进一步的增强，可以说明，4-甲基伞形酮(4MU)对于荧光素荧光性能起显著的增强效果。进一步测试本发明改性荧光材料的与ITO表面的成膜性能，如图3所示，本发明荧光材料在ITO表面的固化成膜性也较好。
进一步测试本发明改性荧光素对不同金属离子的猝灭效果，如图4-5所示，对于Chi-FITC， Pb2+、Ag+会引起的一定程度的荧光猝灭，Fe3+、Cu2+对Chi-FITC的荧光猝灭较严重。而4MU 改性后，只有铁离子可以选择性使荧光猝灭。可以说明，本发明改性荧光素对Fe3+的选择性较好。
进一步验证本发明改性荧光材料在ITO表面成膜后的荧光猝灭性能，测试实施例1所得铁离子光电传感器(4MU-Chi-FITC/ITO)对不同浓度铁离子的猝灭效果，通过直接将不同浓度的铁离子溶液滴到固化好的4MU-Chi-FITC/ITO表面，在紫外灯下，直接观察荧光猝灭情况，实验结果如图6所示，铁离子浓度在10-1-10-7M会看到不同程度的猝灭效果，可以实现高浓度铁离子的快速可视化浓度分析。
进一步验证本发明实施例所得铁离子光电传感器的电化学试验效果，实验以4MU-Chi-FITC/ITO为工作电极，对Fe3+进行了测定，结果如图7所示，可以看出ITO电极对低浓度Fe3+检测表现出较高的灵敏度，检测限可低至5nM。说明本发明改性荧光材料修饰 ITO依然具有较好的导电性，而海藻酸钠、壳聚糖含有大量的羟基和氨基，两者协同作用可以对Fe3+形成有效吸附作用，降低铁离子的检出限，提升检测灵敏度。
需要说明的是，上述实施例仅仅是实现本发明的优选方式的部分实施例，而非全部实施例。显然，基于本发明的上述实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其他所有实施例，都应当属于本发明保护的范围。

Claims (7)

1.一种以ITO为基底的铁离子光电传感器，其特征在于，包括改性荧光材料和ITO基底。
2.根据权利要求1所述以ITO为基底的铁离子光电传感器，其特征在于，所述改性荧光材料的制备方法为：
(1)以醋酸为溶剂配制壳聚糖溶液，加入乙醇搅拌均匀，得混合液A；
(2)向混合液A中加入异硫氰酸荧光素溶液，再加入4-甲基伞形酮，室温、避光、搅拌均匀，得混合液B；
(3)使用NaOH溶液调节混合液B的pH，出现沉淀后进行离心，得到沉淀物，用醋酸溶解后，即为改性荧光材料。
3.根据权利要求2所述以ITO为基底的铁离子光电传感器，其特征在于，步骤(1)所述醋酸的质量浓度为1％，配制壳聚糖溶液的浓度为5mg/mL；所述乙醇为无水乙醇，壳聚糖溶液和乙醇溶液的体积比为1:1。
4.根据权利要求2所述以ITO为基底的铁离子光电传感器，其特征在于，步骤(2)所述异硫氰酸荧光素溶液的浓度为0.1mg/ml，异硫氰酸荧光素溶液与混合液A的体积比为1:2；所述4-甲基伞形酮的加入量为1.57mg/ml；避光搅拌时间不少于5h。
5.根据权利要求2所述以ITO为基底的铁离子光电传感器，其特征在于，步骤(3)NaOH溶液的浓度为0.2mol/L，调节pH值为9-10；离心时间为15min，醋酸的质量浓度为1％。
6.一种权利要求1-5任意一项所述以ITO为基底的铁离子光电传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备改性荧光材料：以醋酸为溶剂配制壳聚糖溶液，加入乙醇搅拌均匀，得混合液A；向混合液A中加入异硫氰酸荧光素溶液，再加入4-甲基伞形酮，室温、避光、搅拌均匀，得混合液B；使用NaOH溶液调节混合液B的pH，出现沉淀后进行离心，得到沉淀物，用醋酸溶解后即为改性荧光材料；
(2)ITO表面固化：将步骤(1)所得荧光溶液滴到ITO上后，喷撒海藻酸钠溶液，待溶液粘稠后，喷CaCl2溶液，晾干成膜后，即得铁离子光电传感器。
7.根据权利要求6所述以ITO为基底的铁离子光电传感器的制备方法，其特征在于，步骤(2)海藻酸钠溶液的浓度为0.8g/L，喷撒2次；CaCl2溶液的浓度为20g/L，喷撒1次。
CN202110564308.9A 2021-05-24 2021-05-24 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法 Active CN113295663B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110564308.9A CN113295663B (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法
ZA2021/08182A ZA202108182B (en) 2021-05-24 2021-10-25 Iron ion photoelectric sensor with an ito substrate and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110564308.9A CN113295663B (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113295663A true CN113295663A (zh) 2021-08-24
CN113295663B CN113295663B (zh) 2022-04-26

Family

ID=77324157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110564308.9A Active CN113295663B (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN113295663B (zh)
ZA (1) ZA202108182B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231124A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nagoya City Univ ペプチド又は蛋白質標識用の蛍光色素、及び該蛍光色素を利用した標識方法
CN102899032A (zh) * 2012-10-11 2013-01-30 吉林大学 可电聚合的荧光传感材料及在金属离子的荧光或电化学检测中的应用
CN110982514A (zh) * 2019-12-16 2020-04-10 中国民用航空总局第二研究所 一种碳点荧光探针的制备方法及其产品和应用
CN111474148A (zh) * 2020-03-20 2020-07-31 东华大学 一种选择性检测Fe（Ⅲ）离子的方法
CN112142764A (zh) * 2020-09-30 2020-12-29 渤海大学 一种锌配合物及其合成和在荧光识别Fe3+离子的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231124A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nagoya City Univ ペプチド又は蛋白質標識用の蛍光色素、及び該蛍光色素を利用した標識方法
CN102899032A (zh) * 2012-10-11 2013-01-30 吉林大学 可电聚合的荧光传感材料及在金属离子的荧光或电化学检测中的应用
CN110982514A (zh) * 2019-12-16 2020-04-10 中国民用航空总局第二研究所 一种碳点荧光探针的制备方法及其产品和应用
CN111474148A (zh) * 2020-03-20 2020-07-31 东华大学 一种选择性检测Fe（Ⅲ）离子的方法
CN112142764A (zh) * 2020-09-30 2020-12-29 渤海大学 一种锌配合物及其合成和在荧光识别Fe3+离子的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUIJUAN CAI 等: "Fabrication of fluorescent hybrid nanomaterials based on carbon dots and its applications for improving the selective detection of Fe (III) in different matrices and cellular imaging", 《SPECTROCHIMICA ACTA PART A: MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY》 *
PENG LI 等: "Development of Fluorescent Film Sensors Based on Electropolymerization for Iron(III) Ion Detection", 《CHEMISTRY A EUROPEAN JOURNAL》 *
VLADIMIR E 等: "Endochitinase activity determination using N-fluorescein-labeled chitin", 《J. BIOCHEM. BIOPHYS. METHODS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113295663B (zh) 2022-04-26
ZA202108182B (en) 2022-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ghanei-Motlagh et al. Determination of trace Tl (I) by differential pulse anodic stripping voltammetry using a novel modified carbon paste electrode
Lin et al. Glassy carbon electrodes modified with gold nanoparticles for the simultaneous determination of three food antioxidants
Liu et al. Quantitative determination of trace metals in single yeast cells by time-resolved ICP-MS using dissolved standards for calibration
KR101686852B1 (ko) 터티오펜 화합물 유도체 모노머 및 산화그래핀으로 제조되는 일회용 중금속 검출용 센서 및 이를 이용한 중금속 동시 검출방법
CN102353712B (zh) 一种用于检测尿酸的修饰电极的制备与测定方法
Sahoo et al. Electrodeposited Bi-Au nanocomposite modified carbon paste electrode for the simultaneous determination of copper and mercury
CN113504283B (zh) 用于检测没食子酸的复合材料修饰电极的制备方法及应用
CN104990918A (zh) 一种基于纳米金的试纸膜及其用于检测铅离子的方法
Dar et al. Adsorptive stripping voltammetric determination of podophyllotoxin, an antitumour herbal drug, at multi-walled carbon nanotube paste electrode
Arvand et al. Amperometric determination of quercetin in some foods by magnetic core/shell Fe 3 O 4@ ZnO nanoparticles modified glassy carbon electrode
CN113295663B (zh) 一种以ito为基底的铁离子光电传感器及其制备方法
Zhang et al. A ZnO–RGO-modified electrode coupled to microwave digestion for the determination of trace cadmium and lead in six species fish
CN103575794A (zh) 一种基于石墨烯/dna/银纳米复合材料对碘离子的检测方法
CN111239212B (zh) 一种环丙沙星检测方法
CN110133083B (zh) 一种对磷酸盐敏感的电极表面修饰材料及制备方法和应用
Sousa et al. Amperometric Photosensor Based on Acridine Orange/TiO 2 for Chlorogenic Acid Determination in Food Samples
CN111272840A (zh) 一种Cu-MOFs负载的氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用
Arancibia et al. Determination of lead in the presence of morin-5′-sulfonic acid and sodium dodecyl sulfate by adsorptive stripping voltammetry
CN114538530B (zh) 一种电化学传感器用碱式碳酸钴纳米材料及其制备方法与应用
CN112730550B (zh) 一种复合修饰电极用于测定铝离子电化学特性的应用
CN110412098B (zh) 一种花球状Mn-Fe普鲁士蓝类似物材料及其制备方法与应用
CN110887886B (zh) 一种利用过渡金属掺杂的碳量子点检测葡萄糖含量的方法
CN113443980A (zh) 一种可用于重金属Cu2+检测的稀土荧光材料的制备及应用
CN113049655A (zh) 罐头食品中镉、铅含量的检测方法
CN110174457A (zh) 一种甲基对硫磷传感器及其构建方法和检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant