CN1132878C - 高阻隔层状中空容器组合物及其加工工艺和制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高阻隔层状中空容器组合物及其制备工艺，它是将改性聚乙烯与结晶型聚酰胺共混制备而成的。制品中聚酰胺以层状形式分布在聚乙烯基体中，该制品对于碳氢化合物(尤其是醇类、酮类)具有优异的阻隔性能，同时制品具有良好的力学性能。该中空容器可用于诸如汽车燃油箱、农药包装瓶等领域。
Description
本发明涉及一种中空容器组合物及其加工工艺和制品，特别是该组合物制备的中空容器具有高阻隔性能，可用于碳氢类化合物(如二甲苯、汽油等)的贮存。
随着塑料工业的发展，聚乙烯以其良好的物理机械性能、成型加工性能以及成本低廉等优点，而被广泛用于生产各种中空包装容器。但是，由于聚乙烯在贮存碳氢类化合物(如二甲苯、汽油等)时会发生渗漏和溶胀，因而限制了聚乙烯在诸如汽车燃油箱、农药包装瓶等领域的应用。目前提高聚乙烯包装容器耐化学溶剂渗透性的方法有以下三种：1)表面处理方法；2)多层共挤复合方法；3)共混复合阻隔方法。表面处理方法是在容器吹塑过程中对容器内表面进行氟化或磺化处理，通过改变内表面特性，而提高阻隔性，但是这种方法对环境污染较严重，而且设备投资较高。多层共挤出方法采用聚酰胺或乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)为阻隔材料，依靠粘合剂将阻隔材料与聚乙烯粘合在一起，制成五层或六层阻隔容器，该法设备投资巨大，且生产过程中的边角料不能回收利用，生产成本高。共混复合阻隔法则利用聚酰胺耐油性好，碳氢化合物对它渗透性小这一特点，将其与聚乙烯及相容剂干混后，用混炼适度的挤出机熔融挤出型坯，接着吹塑成型，使聚酰胺在聚乙烯基体中形成许多非连续的、大面积的层状结构，从而阻碍了溶剂分子的渗透，提高了容器对有机液体及其气态物质渗透的阻隔性，并且其工艺路线简单，成本低廉，具有较好的应用开发前景。
目前公开的共混复合阻隔方法制备阻隔中空容器的途径也可进一步分成两种，第一种是将聚烯烃、聚酰胺和相容剂(改性聚烯烃)干混后直接挤出成型，即所谓的一步法工艺；第二种是先将聚酰胺与相容剂干混后挤出造粒，然后再与聚烯烃(可再加相容剂)干混后挤出成型，即两步法工艺。
共混复合阻隔方法制备阻隔中空容器的第一种工艺的研究报道首见于杜邦公司，它在美国专利US4444817中公开了一种聚烯烃和缩聚物的层状制品，是由60～95wt％的聚烯烃、0.5～5wt％烃羧基改性聚烯烃和5～40wt％的缩聚物共混制备，该缩聚物为聚酰胺或聚酯，其中缩聚物以二维、重叠层状分散于聚乙烯连续相中，其中空容器制备方法是将组合物各组分共混后置接加入到挤出机中挤出吹塑制得。其实施例采用的聚酰胺是由己二胺、己二酸和己内酰胺缩聚而成，得到含77.5wt％的聚己二酸二已酰胺(PA66)和22.5wt％的聚己内酰胺(PA6)的复合物，该复合物属非晶态聚酰胺。该发明采用一步法工艺，难以形成理想的层状结构和优良的界面粘接而达到高阻隔效果。而且，其实施例中采用的非晶态聚酰胺对醇类、酮类溶剂的耐受性较结晶态聚酰胺低。
第二种工艺是通过改性聚酰胺以期望获得具有较佳层状结构的制品。如美国专利US6117561(WO9715621)公开了一种能够形成层状结构的聚烯烃与改性聚酰胺共混后得到的复合材料；美国专利US5712043公开了一种层状中空容器，它将聚烯烃和由97～40wt％聚酰胺和3～60wt％相容剂共混得到的改性聚酰胺混合，加工成型中空容器；国内也有类似的文献报导，如《中国塑料》1997，11(6)：20～30页的《HDPE/MPA层状容器技工及其阻隔性能的研究》(承良联、裘兆蓉；江苏化工学院)。但是试验证明通过聚酰胺与相容剂(改性聚烯烃)的混合来制备改性聚酰胺，由于聚酰胺含量高(相容剂仅为聚酰胺的10～20％)，加工性能较差，并且改性聚酰胺再与聚烯烃混合形成层状结构的效果也有限。
日本专利特开平5-156036是通过改善聚乙烯的流动性能，来获得更佳的层状结构，它是由80～98wt％聚乙烯和1～10wt％的聚酰胺以及1～10wt％的羧基取代聚烯烃组合而成。其中聚乙烯是熔体流动速率为0.01～0.59g/10min，含量为55～95wt％的中/高密度的聚乙烯和熔体流动速率为5～100g/min，含量为45～5wt％的中/高密度的聚乙烯在挤出机中混合造粒而成。以这种聚乙烯作为基体树脂，再与羧基改性聚烯烃、聚酰胺共混后在中空吹塑机中吹塑成型。该发明虽然采用两步法制备技术，但第一步仅将两种不同的聚乙烯共混造粒，形成的聚乙烯基体材料再与聚酰胺和羧基取代聚烯烃干混后直接加入到挤出机中挤出吹塑制得中空容器，其实质还是一步法工艺，仅将基础树脂聚乙烯做了共混改性，其效果与一步法相当，并且其阻隔性能并不理想。
上述专利及文献提及的阻隔制品对于汽油具有一定的阻隔效果，适合于制备汽车燃油箱，但对于含有二甲苯等溶剂的农药包装或含甲醇的汽油而言未必适合，这是因为二甲苯或甲醇的渗透能力要远大于汽油。因此迫切需要一种对碳氢化合物(二甲苯、汽油等)具有优异阻隔性能的容器，如农药包装瓶、汽车燃油箱等。
本发明的目的在于提供一种聚烯烃与结晶性聚酰胺共混物的组合物，该组合物制备的中空容器制品具有良好的阻隔性能。
本发明的目的还在于提供一种新型两步法制备阻隔容器的工艺，该工艺从控制聚乙烯与聚酰胺两相之间的相结构出发，通过首先改性聚乙烯，然后再与聚酰胺干混，并通过控制工艺条件而得到一种具有理想层状相界面结构的中空容器制品，使该制品具有良好的阻隔性能。
本发明的设计思路是从控制聚乙烯与聚酰胺两相之间的熔体粘度比及相界面粘合的角度出发，采用两种性能不同的聚乙烯，与聚乙烯熔融接枝不饱和羧基等得到的相容剂共混改性得到基体树脂，再与聚酰胺共混，使研制出的层状中空制品在较低的聚酰胺含量条件下仍然具有较好的阻隔性能及力学性能。本发明采用二步法制备工艺，第一步用羧基取代聚烯烃作为相容剂与聚烯烃共混挤出得到改性聚烯烃，第二步将改性聚烯烃与聚酰胺共混挤出吹塑制备出具有良好层状结构的中空容器。
本发明优选采用结晶型聚酰胺是为了提高中空容器的阻隔效果。我们知道非晶态聚酰胺具有熔融温度范围较宽，熔融流动性良好等优点，但由于非晶态聚酰胺由于结构的变化对醇类和酮类等溶剂的耐受性有劣化的倾向。例如，甲醇浸泡试验表明甲醇对PA6重量没有影响，而却使得非晶态的PA6共聚物的重量尺寸有变化，并使其变脆；加之非晶态聚酰胺的制备工艺复杂，成本高，价格昂贵，所以采用结晶型聚酰胺即可降低成本，又提高了对于含由醇类的汽油，及醇类、酮类等有机溶剂的阻隔效果。为解决结晶型聚酰胺加工较难的问题，我们采用两步法工艺，先改性聚烯烃，第二步再与结晶型聚酰胺共混，由于结晶型聚酰胺加入量较少，一般为3～20重量份数，故在合适的加工工艺条件下可获得良好的具有层状结构的阻隔容器。
具体地讲，本发明组合物包括：
(a)改性聚烯烃
(b)聚酰胺
其中，组分(b)聚酰胺是以大量相互平行、重叠且基本为二维的薄层形式存在于组分(a)改性聚烯烃中。
上述组分(a)是两种聚乙烯与相容剂的熔融共混物。组分(a)的用量为50～98(重量份数)，最好为约80～97(重量份数)。组分(b)的用量为2～50(重量份数)，最好为约3～20(重量份数)。组分(b)的用量高于50份则由于聚酰胺含量过高而加工困难，且过高的聚酰胺含量也并不利于实现良好的层状结构而使阻隔效果进一步提高。而组分(b)含量低于2(重量份数)则不能形成层状结构从而达不到阻隔效果。
为得到组分(a)，应将聚乙烯1(PE1)、聚乙烯2(PE2)与相容剂共混造粒。PE1和PE2均是中密度或高密度乙烯均聚物或者乙烯与α-烯烃共聚物，从保证高阻隔层状中空制品的成型加工及使用性能的角度出发，高密度聚乙烯是较好的，其差别是两种聚乙烯的流动性不同，其中，PE1是密度为0.935～0.959g/cm3，熔体流动速率为0.01～1g/10min的中/高密度聚乙烯，PE2是密度为0.935～0.959g/cm3，熔体流动速率为2～50g/10min的中/高密度聚乙烯。所用相容剂是烷羧基取代的聚烯烃，它是将含有羧基的不饱和单体在聚烯烃中进行接枝反应而得，其中的聚烯烃是聚乙烯或乙烯与至少一种C3～C8的α-烯烃的共聚物或至少一种C3～C8的α-烯烃与一种非共轭二烯(如1，4-己二烯)的共聚物。含有羧基的不饱和单体有不饱和羧酸、酸酐或酯类单体，典型的羧酸、酸酐和酯包括：甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸二乙酯等。相容剂的制备方法可以采用直接聚合或熔融接枝的方法制备。要求制备的相容剂含有0.1～10wt％，较好为0.1～3wt％的接枝单体，最优选的相容剂是0.2～2wt％的马来酸酐熔融接枝到聚乙烯分子链上所形成的接枝聚合物。
组分(a)可按照常规方法制备，首先按照配比将PE1、PE2、相容剂常温下在高速搅拌机中混合均匀。为了改善共混物的加工性，混合过程中可添加界面改性剂、增塑剂、加工助剂及抗氧剂等。混合3分钟后，将所得的混合物送入塑料挤出机中，于180～230℃下经挤出、冷却、切粒而得到改性聚乙烯(a)。各组分的重量份数配比是PE1∶PE2∶相容剂＝40～80∶18～50∶2～10，最好为40～77∶20～50∶3～10，将PE1、PE2、相容剂熔融共混挤出造粒而得。选择此组分配比是为了使基体树脂具有良好的加工流动性能，并且可得到有效量的含极性基团的聚烯烃链。
组份(b)最好是结晶型聚酰胺。结晶型聚酰胺是市售的产品，如PA6，PA66，癸二酸二己酰胺(PA610)，癸二酸二癸酰胺(PA1010)等，其中PA6是优选的。结晶性聚酰胺较非晶性聚酰胺的优越性在于它对醇类、酮类等化学溶剂的耐受性高于非晶聚酰胺。
本发明一种制备高阻隔层状中空制品的方法，包括以下步骤：
(1)采用共混挤出造粒的方法制备组分(a)改性聚乙烯；
(2)将其余组分与组分(a)干混；
(3)将所得到的干混物送入中空吹塑设备中加热熔融，形成非均相熔融共混物；在中空吹塑模具内，吹胀拉伸上述熔融共混物，并冷却定型，从而制备出高阻隔层状中空制品。
中空制品中组分(b)是以大量相互平行、重叠且基本为二维的薄层形式存在于组分(a)中
本发明采用两步法制备工艺，即先通过共混造粒的方法制备组分(a)，再与聚酰胺干混后吹塑高阻隔层状中空制品，与如前所述的一步法和原公开的两步法制备工艺相比，本发明所采用的新型两步法制备工艺通过首先制备组分(a)具有以下优点：
(1)采用PE1、PE2、相容剂共混造粒的方法制备出改性聚乙烯，通过三者之间的共混协同效应，在保证聚乙烯连续相具有良好的加工性能和力学性能的同时，有效控制了聚乙烯连续相与聚酰胺分散相之间的熔体粘度比，这对于聚酰胺层状形态的形成至关重要；
(2)由于相容剂通过共混造粒而被均匀分散在聚乙烯连续相中，在与聚酰胺共混制备层状中空制品时，相容剂均匀分布在聚乙烯/聚酰胺相界面处，使得相界面粘合均匀、牢固，聚酰胺的层状形态得以稳定存在，可充分发挥聚酰胺相的阻隔作用，显著提高层状中空制品的阻隔效果。
经过挤出、冷却、切粒所得的组分(a)的粒径最好在2～3mm，粒径过大或过小均不利于层状形态的形成。同样，聚酰胺(b)的粒径最好也在2～3mm。将改性聚乙烯与聚酰胺进行干混可按任何已知的方法进行，如V型干混机、高速搅拌机等。对于干混过程的唯一要求是，给定量的两个该混合物的统计样品应该具有基本相同的组成。另外，为了便于层状中空制品的吹塑加工，在干混过程中可加入组分(c)界面改性剂，界面改性剂为酯类润滑剂，其在组合物中的重量份数为1～10，界面改性剂选自硬酯酸锌、硬酯酸钡、硬酯酸钙。另外，组合物中还可含有脱模剂、抗氧剂或加工助剂等，其用量为常规用量。
由于聚酰胺的熔点明显高于改性聚乙烯的熔点，因此在制备层状中空制品时，中空吹塑机的加工温度设定必须高于聚酰胺的熔点以上。在这样的加工温度下，将干混物送入中空吹塑机中，通过机筒加热及挤出机螺杆的剪切作用，干混物逐渐软化、熔融，并形成非均相熔融共混物。通常，以上步骤是通过单螺杆挤出机来实现的，为了保证制品中层状形态的形成，要避免使用高剪切型的单螺杆挤出机，最好选用用于加工聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯加工的低剪切、输送型单螺杆，否则会造成聚酰胺被均匀分布在改性聚乙烯中，产生未层化的熔体和成型制品，挤出吹塑温度范围为210～250℃。
非均相熔融共混物在单螺杆挤出机的剪切作用下，通过挤出机口模唇口形成容器型坯，型坯在制品模具中被吹胀、拉伸，并冷却定型，最终得到所需的高阻隔层状中空制品。吹胀、拉伸可在单方向上进行，也可在相互垂直的两个方向上进行，无论单向或双向拉伸，在至少一个方向上型胚的相对伸长率必须大于100％，较好为100-300％的相对伸长率，否则非均相熔融共混物拉伸不充分，聚酰胺层状形态不明显，无法达到本发明制品所具有的高阻隔性。冷却定型过程是通过通入冷却水而使模具冷却，从而将制品冷却。
采用本发明所述的组份及成型方法所制备的高阻隔层状中空制品，对于碳氢化合物具有优异的阻隔性能和良好的力学性能，可用作农药包装瓶、汽车燃油箱等。以下采用实施例详细说明本发明，并用阻隔性能及力学性能测试来表征层状中空制品的特性。
阻隔性能的测试：参照ASTM D2684-89进行，每种组合物吹塑制得的瓶子取三个作试样。
(1)二甲苯阻隔性能测试：装满二甲苯，密封后，测定50℃，14天期间的失重百分数，得到渗透率(如下式所示)。渗透率越小，表明阻隔性能越好。
(2)汽油或含有10％甲醇的汽油阻隔性能测试：将汽油或含有10％甲醇的汽油装至容器容积的1/2，40℃条件下放置14天，倒掉后装入新的汽油或含有10％甲醇的汽油至容器容积的1/2，将口密封，在40℃的防爆恒温箱中放置8周后，由重量损失计算出一天的渗透量，以克为单位。
力学性能的测试：在制品壁上裁下拉伸样条，按照ASTM D638测试拉伸性能。
本发明采用两步法制备工艺制备的具有层状结构的中空制品，具有成本低，力学性能良好，易于得到良好的层状结构，并将聚酰胺的流动性能对加工成型的影响减低到最小程度，在低聚酰胺含量条件下仍然具有良好的阻隔性能等优点，尤其是对含有甲醇的汽油，及醇类、酮类溶剂有其他技术不可比拟的优越性，可用于农药包装瓶、汽车燃油箱。
下面以实施例说明本发明的效果。
实施例1～6
按照表1所示的重量比，将密度为0.948g/cm3，熔体流动速率(2.16Kg)为0.1g/10min的高密度聚乙烯1(PE1)与密度为0.958g/cm3，熔体流动速率(2.16Kg)为6.5g/10min的高密度聚乙烯2(PE2)以及0.95wt％马来酸酐熔融接枝聚乙烯相容剂，加入适量加工助剂后，在高速搅拌机中混合均匀，在180～230℃条件下通过双螺杆挤出机造粒，制备出改性聚乙烯。将改性聚乙烯与熔点为225℃的结晶型PA6按照表1所示的配比，添加适量加工助剂，送入高速搅拌机中混合均匀。将混合所得的干混物送入配备有输送型单螺杆的中空吹塑机中，于225～235℃的挤出温度下吹塑成型容积为100ml的瓶子，瓶重约18克，壁厚约1mm，瓶壁具有PA6层状分布。用所得的100ml瓶测定二甲苯的渗透率、汽油或含有10％甲醇的汽油渗透量及力学性能，结果如表1所示。比较例1～3
按照表1所示的配比，采用一步法制备工艺将各组份干混后直接吹塑成100ml瓶，测定二甲苯渗透率、汽油或含有10％甲醇的汽油渗透量及力学性能，结果如表1所示。比较例4
按照表1所示的配比，先将PE1、PE2共混造粒，再按照与实施例2相同的配比与相容剂、PA6干混后吹塑成100ml瓶，测定二甲苯渗透率、汽油或含有10％甲醇的汽油渗透量及力学性能，结果如表1所示。
表1实施例1～6与比较例1～4
注：(1)由塑料瓶裁样。
| 实施例与比较例 | 改性聚乙烯(重量份数) | 改性聚乙烯：PA6(重量份数) | 二甲苯渗透率(％) | 汽油渗透量(g/d) | 拉伸强度(MPa)(1) | |||||
| PE1 | PE2 | 相容剂 | 汽油 | 10％甲醇 | 纵向 | 横向 | ||||
| 实施例1 | 55 | 37 | 8 | 90 | 10 | 0.427 | 0.039 | 0.054 | 22..19 | 21.97 |
| 实施例2 | 65 | 27 | 8 | 90 | 10 | 0.315 | 0.018 | 0.026 | 27.63 | 23.51 |
| 实施例3 | 65 | 27 | 8 | 85 | 15 | 0.183 | 0.006 | 0.011 | 23.67 | 23.55 |
| 实施例4(2) | 70 | 22 | 8 | 90 | 10 | 0.451 | 0.053 | 0.071 | 27.06 | 22.50 |
| 实施例5 | 65 | 27 | 8 | 80 | 20 | 0.152 | 0.003 | 0.006 | 22.05 | 21.95 |
| 实施例6 | 65 | 27 | 8 | 95 | 5 | 0.521 | 0.106 | 0.118 | 27.95 | 23.63 |
| 比较例1 | 100 | - | - | - | - | 37.392 | 1.59 | 2.34 | 36.98 | 25.76 |
| 比较例2 | 92 | - | 8 | 90 | 10 | 0.799 | 0.092 | 0.121 | 21.52 | 19.33 |
| 比较例3(3) | - | 92 | 8 | 90 | 10 | - | - | - | - | - |
| 比较例4 | 65 | 27 | 8 | 90 | 10 | 0.547 | 0.073 | 0.089 | 24.02 | 19.58 |
(2)组合物中还含有硬酯酸锌5份。
(3)比较例3由于基础树脂的熔体强度太低，无法成型成中空制品。
实施例7
密度为0.952g/cm3，熔体流动速率(21.6kg)为2.2g/10min的高密度聚乙烯1(PE1)与密度为0.958g/cm3，熔体流动速率(2.16kg)为6.5g/10min的高密度聚乙烯2(PE2)以及0.95wt％马来酸酐熔融接枝聚乙烯相容剂，加入适量加工助剂后，在高速搅拌机中混合均匀，在180～230℃条件下通过双螺杆挤出机造粒，制备出改性聚乙烯。将改性聚乙烯与熔点为225℃的结晶型PA6按照表2所示的配比，添加适量加工助剂，送入高速搅拌机中混合均匀。将混合所得的干混物送入配备有输送型单螺杆的中空吹塑机中，于225～235℃的挤出温度下吹塑成型容积为25L的容器，测定汽油的渗透率或含有10％甲醇的汽油渗透量及力学性能，结果如表2所示。
表2实施例7
实施例8
| 实施例7 | 改性聚乙烯(重量份数) | 改性聚乙烯：PA6(重量份数) | 汽油渗透率(g/d) | ||||
| PE1 | PE2 | 相容剂 | 汽油 | 10％甲醇 | |||
| 65 | 27 | 8 | 80 | 20 | 0.190 | 0.201 | |
密度为0.952g/cm3，熔体流动速率(21.6kg)为2.2g/10min的高密度聚乙烯1(PE1)与密度为0.958g/cm3，熔体流动速率(2.16kg)为6.5g/10min的高密度聚乙烯2(PE2)以及0.95wt％马来酸酐熔融接枝聚乙烯相容剂，加入适量加工助剂后，在高速搅拌机中混合均匀，在180～230℃条件下通过双螺杆挤出机造粒，制备出改性聚乙烯。将改性聚乙烯与熔点为225℃的结晶型聚酰胺6按照表3所示的配比，添加适量加工助剂，送入高速搅拌机中混合均匀。将混合所得的干混物送入配备有输送型单螺杆的中空吹塑机中，于225～235℃的挤出温度下吹塑成型容积为2L的容器，测定汽油的渗透率或含有10％甲醇的汽油渗透量结果如表3所示。
表3实施例8
注：*由塑料瓶裁样。
| 实施例8 | 改性聚乙烯(重量份数) | 改性聚乙烯：PA6(重量份数) | 汽油渗透量(g/d) | 拉伸强度(MPa)* | |||||
| PE1 | PE2 | 相容剂 | |||||||
| 汽油 | 10％甲 | 纵向 | 横向 | ||||||
| 55 | 37 | 8 | 85 | 15 | 0.090 | 0.098 | 25.13 | 24.95 | |
实施例9
为了比较本发明所采用的二步法制备工艺与日本公开特开平5-156036中采用的二步法制备工艺，按照表4中所示的比较例5的配比制备100ml阻隔瓶，测量汽油渗透量及纵向弯曲强度。从表4中可以看出，采用与日本专利完全相同的组成配比条件(注：日本专利中采用的Selar RB901阻隔材料是由4份非晶聚酰胺PA66/PA6共聚物与3份羧基改性聚乙烯组成的混合物)，采用本发明所制备的阻隔容器具有较佳的阻隔性能和力学性能。
表4实施例9
| 改性聚乙烯(重量份数) | 改性聚乙烯阻隔材料：相容剂(重量份数) | 汽油渗透量(g/d) | 纵向弯曲强度(Kg/cm2) | |||||||
| PE1 | PE2 | 相容剂 | ||||||||
| 汽油 | 10％甲醇 | |||||||||
| 实施例9 | 65 | 28 | 3 | 96 | 4 | - | 0.15 | 0.43 | 106 | |
| 特开平5-156036 | 实施例1 | 60 | 40 | - | 93 | 4 | 3 | 0.35 | 1.07 | 98 |
| 实施例2 | 75 | 25 | - | 93 | 4 | 3 | 0.29 | 0.98 | 100 | |
| 实施例3 | 95 | 10 | - | 93 | 4 | 3 | 0.38 | 1.12 | 102 | |
Claims (19)
1、一种高阻隔层状中空制品组合物，包括：
(a)改性聚烯烃；
(b)聚酰胺；
组分(a)是由聚乙烯1、聚乙烯2和相容剂经过共混、挤出造粒而制备的，其中聚乙烯1的重量份数为40～80，聚乙烯2的重量份数为18～50，相容剂的重量份数为2～10；
聚乙烯1、聚乙烯2均分别选自中密度或高密度乙烯均聚物或者乙烯与α-烯烃共聚物之一种，聚乙烯1、聚乙烯2的密度分别为0.935～0.959g/cm3，聚乙烯1的熔体流动速率为0.01～1g/10min，聚乙烯2的熔体流动速率为2～50g/10min
组合物是从上述制备好的组分(a)中取50～98重量份数与2～50重量份数的组分(b)干混而成的。
2、如权利要求1所述的组合物，其特征是组分(a)中的相容剂为烷羧基取代的聚烯烃，其中的聚烯烃选自聚乙烯、乙烯与至少一种C3～C8的α-烯烃的共聚物、至少一种C3～C8的α-烯烃与一种非共轭二烯的共聚物；接枝单体选自不饱和羧酸、羧酸酐和酯类单体，接枝单体含量为相容剂重量的0.1～10wt％。
3、如权利要求2所述的组合物，其特征是相容剂中接枝单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸二乙酯，接枝单体的含量为相容剂重量的0.1～3wt％。
4、如权利要求3所述的组合物，其特征是相容剂中接枝单体的含量为相容剂重量的0.2～2wt％。
5、如权利要求1所述的组合物，其特征是组分(a)和组分(b)的平均颗粒直径分别为2～3mm。
6、如权利要求1所述的组合物，其特征是组分(b)是结晶型聚酰胺。
7、如权利要求6所述的组合物，其特征是结晶型聚酰胺选自聚己内酰胺、聚己二酸二已酰胺、癸二酸二己酰胺，癸二酸二癸酰胺。
8、如权利要求1所述的组合物，其特征是组分(a)的重量份数为80～97，组分(b)的重量份数为3～20。
9、如权利要求1所述的组合物，其特征是还含有组分(c)界面改性剂，组分(c)为酯类润滑剂，其在组合物中的重量份数为1～10。
10、如权利要求9所述的组合物，其特征是组分(c)选自硬酯酸锌、硬酯酸钡、硬酯酸钙。
11、一种用权利要求1或9所述之一组合物制备高阻隔层状中空制品的方法，包括以下步骤：
(1)采用共混挤出造粒的方法制备组分(a)；
(2)将其余各组分与组分(a)干混；
(3)将所制备的干混物送入中空吹塑设备中加热熔融，形成非均相熔融共混物，在中空吹塑模具内，吹塑拉伸上述熔融共混物，并冷却、定型，从而制备出高阻隔层状中空制品；
制品中组分(b)是以大量相互平行、重叠且基本为二维的薄层形式存在于组分(a)中。
12、如权利要求11所述制备方法，其特征是步骤(1)制备组分(a)的挤出造粒温度范围为180～230℃。
13、如权利要求11所述制备方法，其特征是步骤(3)挤出吹塑的温度范围为210～250℃。
14、如权利要求11所述制备方法，其特征是吹塑拉伸过程中使挤出熔融型胚的相对伸长率在一个方向上大于100％。
15、如权利要求14所述制备方法，其特征是吹塑拉伸过程中使挤出熔融型胚的相对伸长率在一个方向上为100％～300％。
16、如权利要求11所述制备方法，其特征是吹塑拉伸过程中使挤出熔融型胚的相对伸长率在纵、横两个方向上分别大于100％。
17、如权利要求16所述制备方法，其特征是吹塑拉伸过程中使挤出熔融型胚的相对伸长率在纵、横两个方向上分别为100％～300％。
18、如权利要求11所述制备方法，其特征是挤出吹塑机的挤出螺杆是低剪切、输送型单螺杆。
19、一种按权利要求11所述制备方法制备的阻隔中空容器制品，可用于农药包装瓶、汽车燃油箱。
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