CN113274896B - 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法 - Google Patents

一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113274896B
CN113274896B CN202110695514.3A CN202110695514A CN113274896B CN 113274896 B CN113274896 B CN 113274896B CN 202110695514 A CN202110695514 A CN 202110695514A CN 113274896 B CN113274896 B CN 113274896B
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
polyether
amine
terminated polyether
chloromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110695514.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113274896A (zh
Inventor
严峰
张萌萌
王明霞
王峥
张嘉琪
刘栖巧
董林芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Polytechnic University
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN202110695514.3A priority Critical patent/CN113274896B/zh
Publication of CN113274896A publication Critical patent/CN113274896A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113274896B publication Critical patent/CN113274896B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/52—Polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124—Water desalination
    • Y02A20/131—Reverse-osmosis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法。具体而言，以氯甲基聚砜、氯甲基聚醚砜、氯甲基聚醚醚酮为基膜材料配制铸膜液，采用非溶剂致相转化法制备氯甲基化聚合物膜，利用膜表面的氯甲基与端胺基聚醚之间的亲核取代反应，将端胺基聚醚接枝到聚合物膜表面。端胺基聚醚表面接枝聚合物膜具有破乳功能，能够破坏水包油乳状液的稳定性；同时由于膜表面具有亲水性聚醚链，使膜表现出超亲水和水下超疏油特性。采油污水经膜表面聚醚破乳后，水透过膜进入渗透侧，而油则被膜截留，从而实现了油水高效分离。

Description

一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法
技术领域
本发明属于功能高分子膜分离技术领域，特别涉及一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法。
背景技术
随着采油工业的迅速发展以及近年来石油泄漏的频繁发生，含油污水已经成为当今全球最为严重的生态环境问题之一。膜分离技术是处理各种含油污水的一种绿色高效方法，但渗透通量低和抗原油污染性差是当前膜分离技术在含油污水工业化处理中的瓶颈。
由于采油污水矿化度高，通常含有表面活性剂、聚合物等驱油剂，以及含有一定浓度的原油，形成水包油乳状液。常规处理采油污水的方法包括重力沉淀法、吸附法、化学法等。重力沉淀法是利用油水之间互不相容的原理处理采油污水。该方法所需沉降时间长，设备庞大。吸附法是利用吸附剂(亲油材料)对污水中的油进行吸附来实现油水分离，吸附剂的处置及再生是吸附法当前面临的主要问题。化学法则是采油污水处理最主要也是最成熟的方法，所用的化学药剂主要是反相破乳剂+絮凝剂。反相破乳剂通常为带正电荷的聚合物表面活性剂，其可通过电中和破坏油水界面膜，实现水包油乳状液的破乳，并进一步在絮凝剂(聚合氯化铝、聚合氯化铁等)的作用下实现油(实际为絮凝物)水分离。尽管反相破乳+絮凝技术能够较为彻底的去除采油污水中的悬浮物和乳化油，然而近年的实践证明其实际效果并不如人意。这是因为采油污水中含有悬浮物、乳化油以及残留的驱油聚合物(部分水解聚丙烯酰胺，HPAM)。它们均带负电，与阳离子反相破乳剂和絮凝剂作用后，裹携原油形成复杂的含聚油泥，沉积在采油污水处理罐底或造成管线及过滤器堵塞。不仅影响油田正常生产，而且从罐底和管线中清除出的大量含聚油泥还造成环境污染。
膜分离是20世纪60年代后迅速崛起的一门分离新技术，因其具有能耗低、分离效率高、工艺简单等优点而被引入油水分离领域。与常规分离方法相比，膜分离可在常温条件下进行，而且过程无相变、单级分离效率高、过程灵活简单。因此，近年来应用膜分离技术进行含油污水分离成为研究热点。如中国发明CN102698471A申请公布了利用聚乳酸制备多孔膜，然后对其进行表面改性从而获得具有疏水性能的可降解油水分离膜，该材料虽然表现出较强的疏水性能，但由于聚合物自身力学性能较差的缘故，导致其承压能力不高，限制了其应用。CN103961905A专利公开了一种成本低廉并且油水分离效率高的超疏水亲油油水分离网膜的制备方法。该发明通过采用成本低廉的无机物作为部分原料，采用较温和的制备工艺，以溶胶法在金属网上形成纳米级的乳突状结构，并利用低表面能有机修饰剂对构筑的纳米二氧化硅进行改性，制备了超疏水亲油油水分离网膜，但由于网膜的孔径较大，该材料仅能分离不混溶的油水混合物，对油水乳液无分离效果。CN109316981B专利公开了一种具有破乳功能的超亲水聚合物膜的制备方法。以聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)或聚四氟乙烯(PTFE)为基膜材料与苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)共混配制铸膜液，采用非溶剂致相转化法制备PVDF/SMA超滤膜，利用膜表面的酸酐与超支化聚醚破乳剂端羟基之间的化学反应将超支化聚醚破乳剂接枝到聚合物膜表面，该膜可实现高效的油水分离，但因破乳剂与基膜通过酯基键合，无法应用于碱性的采油污水处理。
众所周知，聚醚类物质通常可以作为石油采出液的破乳剂，长聚醚链段可以在油水界面上吸附，破坏乳状液的界面膜的稳定性，使乳状液破乳。
本发明在上述研究的基础上，将化学破乳法与膜分离技术相结合，通过亲核取代反应将端胺基聚醚接枝到氯甲基化聚合物膜的表面，构筑具有优良的亲水和水下超疏油性质的油水分离膜，可应用于油田采油污水处理及其他领域含油污水的油水分离。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法。
本发明所述的一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将氯甲基化聚合物和致孔剂溶解于有机溶剂中配置成一定浓度的铸膜液，经脱泡后倾倒于玻璃板上刮制成液膜，然后转移到凝固浴中通过非溶剂致相转化法制备得到表面具有氯甲基的聚合物基膜；(2)将具有端胺基的聚醚溶解于水、乙醇或丙醇中配制成一定浓度的端胺基聚醚溶液；(3)将表面具有氯甲基的聚合物基膜浸泡于端胺基聚醚溶液中，在恒温水浴振荡器中进行反应，膜表面的氯甲基和端胺基聚醚上的端胺基发生亲核取代反应，将端胺基聚醚接枝到聚合物膜的表面。所述氯甲基化聚合物为氯甲基聚砜、氯甲基聚醚砜、氯甲基聚醚醚酮中的一种或几种的组合，氯甲基的取代度介于10～100％，氯甲基化聚合物的含量占铸膜液总质量的8～20％。所述的氯甲基化聚合物基膜呈现出非对称结构，包括致密的皮层、指状中间层和海绵状底层结构；表面平均孔径为100nm～1000nm，孔隙率为40％～90％，0.1MPa下纯水通量10L·m-2·h-1～2000L·m-2·h-1。所述端胺基聚醚包含单胺基取代聚醚或多胺基取代聚醚，聚醚可以为直链或支链聚氧丁烯醚、聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚或嵌段聚醚，端胺基聚醚分子量范围为200～10000。所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或者二甲基亚砜中的一种。所述致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或氯化锂中的一种，其含量占铸膜液总质量的0.5％～20％。所述凝固浴为水、乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的组合。所述铸膜液粘度控制范围500-2500mPa·s。
接枝反应控制条件为：(1)端胺基聚醚溶液的浓度为0.2g/L～10g/L；(2)端胺基聚醚表面接枝氯甲基化聚合物膜的反应可以在无催化剂条件下或有催化剂条件下反应；在无催化剂条件下，反应温度为60～90℃，反应时间为4～24h；在以碳酸钠、碳酸氢钠或三乙胺条件下，反应温度为40～80℃，反应时间为2～18h。端胺基聚醚在聚合物膜表面的接枝率为0～1000mg/g，所得端胺基聚醚表面接枝聚合物膜具有优良的亲水和水下超疏油性质，膜表面纯水接触角小于50°，水下油接触角大于150°。所制备的端胺基聚醚表面接枝聚合物膜具有优良的油水分离性质，对于采油污水的油水分离率大于98％。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
(1)将16g氯甲基取代度为20％的氯甲基聚砜溶解于74g N，N-二甲基甲酰胺中，加入10g聚乙烯醇(PEG400)作为致孔剂，在70℃下加热搅拌反应8h，形成透明均一相溶液后，在70℃下恒温静置脱泡4h，配制成铸膜液。将铸膜液在室温下均匀地在玻璃板上刮制成厚度为300μm的液膜，迅速浸入水中进行相转化成膜，然后将成型的氯甲基聚砜膜从水中取出放入去离子水(室温条件)中浸泡；
(2)取5cm×5cm的氯甲基聚砜膜，用去离子水清洗干净后浸泡于浓度为4％的聚醚胺D230水溶液，放于恒温水浴振荡器中进行反应，反应温度70℃，反应时间10h。反应完成后，用去离子水冲洗，即得D230表面接枝聚砜膜，命名为D230@PSf；
(3)D230@PSf膜纯水接触角35°，水下油(煤油)接触角153°，0.1MPa下纯水通量450L·m-2·h-1；矿化度为5032mg/L，油含量为135mg/L的采油污水经D230@PSf膜处理后，水中原油的去除率达到99.2％。
实施例2
(1)将12g氯甲基取代度为40％的氯甲基聚醚砜溶解于80g N，N-二甲基甲酰胺中，加入8g聚乙烯醇(PEG2000)作为致孔剂，在70℃下加热搅拌反应8h，形成透明均一相溶液后，在70℃下恒温静置脱泡4h，配制成铸膜液。将铸膜液在室温下均匀地在玻璃板上刮制成厚度为300μm的液膜，迅速浸入水和乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中进行相转化成膜，然后将成型的氯甲基聚醚砜膜取出放入去离子水(室温条件)中浸泡；
(2)取5cm×5cm的氯甲基聚醚砜膜，用去离子水清洗干净后浸泡于浓度为8％的聚醚胺T403乙醇溶液，放于恒温水浴振荡器中进行反应，反应温度50℃，反应时间8h。反应完成后，用去离子水冲洗，即得T403表面接枝聚醚砜膜，命名为T403@PES；
(3)T403@PES膜纯水接触角48°，水下油(煤油)接触角150°，0.1MPa下纯水通量260L·m-2·h-1；矿化度为8310mg/L，油含量为85mg/L的采油污水经T403@PES膜处理后，水中原油的去除率达到98.6％。
实施例3
(1)将14g氯甲基取代度为60％的氯甲基聚醚醚酮溶解于80g N，N-二甲基乙酰胺中，加入6g聚乙烯吡咯烷酮(PVP3000)作为致孔剂，在70℃下加热搅拌反应8h，形成透明均一相溶液后，在70℃下恒温静置脱泡4h，配制成铸膜液。将铸膜液在室温下均匀地在玻璃板上刮制成厚度为300μm的液膜，迅速浸入水中进行相转化成膜，然后将成型的氯甲基聚醚醚酮膜取出放入去离子水(室温条件)中浸泡；
(2)取5cm×5cm的氯甲基聚醚醚酮膜，用去离子水清洗干净后浸泡于浓度为8％的聚醚胺CAED600水溶液中，加入2g碳酸钠，放于恒温水浴振荡器中进行反应，反应温度40℃，反应时间8h。反应完成后，用去离子水冲洗，即得CAED600表面接枝聚醚醚酮膜，命名为CAED600@PEEK；
(3)CAED600@PEEK膜纯水接触角30°，水下油(煤油)接触角152°，0.1MPa下纯水通量620L·m-2·h-1；矿化度为6352mg/L，油含量为200mg/L的采油污水经CAED600@PEEK膜处理后，水中原油的去除率达到99.8％。

Claims (5)

1.一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：(1)将氯甲基化聚合物和致孔剂溶解于有机溶剂中配置成一定浓度的铸膜液，经脱泡后倾倒于玻璃板上刮制成液膜，然后转移到凝固浴中通过非溶剂致相转化法制备得到表面具有氯甲基的聚合物基膜；(2)将具有端胺基的聚醚溶解于水、乙醇或丙醇中配制成一定浓度的端胺基聚醚溶液；(3)将表面具有氯甲基的聚合物基膜浸泡于端胺基聚醚溶液中，在恒温水浴振荡器中进行反应，膜表面的氯甲基和端胺基聚醚上的端胺基发生亲核取代反应，将端胺基聚醚接枝到聚合物膜的表面；
所述氯甲基化聚合物为氯甲基聚砜、氯甲基聚醚砜、氯甲基聚醚醚酮中的一种或几种的组合，氯甲基的取代度介于10～100％，氯甲基化聚合物的含量占铸膜液总质量的8～20％；
所述的氯甲基化聚合物基膜呈现出非对称结构，包括致密的皮层、指状中间层和海绵状底层结构；表面平均孔径为100nm～1000nm，孔隙率为40％～90％，0.1MPa下纯水通量10L·m-2·h-1～2000L·m-2·h-1；
所述端胺基聚醚包含单胺基取代聚醚或多胺基取代聚醚，聚醚可以为直链或支链聚氧丁烯醚、聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚或嵌段聚醚，端胺基聚醚分子量范围为200～10000；
所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或者二甲基亚砜中的一种；
所述致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或氯化锂中的一种，其含量占铸膜液总质量的0.5％～20％；
所述凝固浴为水、乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的组合；
所述铸膜液粘度控制范围500～2500mPa·s。
2.根据权利要求1中所述的一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，其特征在于接枝反应控制条件为：
(1)端胺基聚醚溶液的浓度为0.2g/L～10g/L；
(2)端胺基聚醚表面接枝氯甲基化聚合物膜的反应可以在无催化剂条件下或有催化剂条件下反应；在无催化剂条件下，反应温度为60～90℃，反应时间为4～24h；在以碳酸钠、碳酸氢钠或三乙胺条件下，反应温度为40～80℃，反应时间为2～18h。
3.根据权利要求1中所述的一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，其特征在于所述端胺基聚醚在聚合物膜表面的接枝率为0～1000mg/g。
4.根据权利要求1中所述的一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，其特征在于端胺基聚醚表面接枝聚合物膜具有优良的亲水和水下超疏油性质，膜表面纯水接触角小于50°，水下油接触角大于150°。
5.根据权利要求1中所述的一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法，其特征在于端胺基聚醚表面接枝聚合物膜具有优良的油水分离性质，对于采油污水的油水分离率大于98％。
CN202110695514.3A 2021-06-23 2021-06-23 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法 Active CN113274896B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110695514.3A CN113274896B (zh) 2021-06-23 2021-06-23 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110695514.3A CN113274896B (zh) 2021-06-23 2021-06-23 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113274896A CN113274896A (zh) 2021-08-20
CN113274896B true CN113274896B (zh) 2023-03-24

Family

ID=77285323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110695514.3A Active CN113274896B (zh) 2021-06-23 2021-06-23 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113274896B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069752A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 天津大学 磺化聚醚醚酮-氨基酸修饰氧化石墨烯杂化膜及制备和应用
CN107744727A (zh) * 2017-10-09 2018-03-02 南京科技职业学院 氯甲基化聚醚砜超滤膜的表面亲水改性方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110833774A (zh) * 2019-12-05 2020-02-25 淮安晶彩新材料科技有限公司 一种破乳剂功能化油水分离膜的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069752A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 天津大学 磺化聚醚醚酮-氨基酸修饰氧化石墨烯杂化膜及制备和应用
CN107744727A (zh) * 2017-10-09 2018-03-02 南京科技职业学院 氯甲基化聚醚砜超滤膜的表面亲水改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113274896A (zh) 2021-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109316981B (zh) 一种具有破乳功能的超亲水聚合物膜的制备方法
Zhang et al. Alkaline-induced superhydrophilic/underwater superoleophobic polyacrylonitrile membranes with ultralow oil-adhesion for high-efficient oil/water separation
CN113289505B (zh) 一种含聚醚两亲聚合物/pvdf共混膜的制备方法
Otitoju et al. Polyvinylidene fluoride (PVDF) membrane for oil rejection from oily wastewater: A performance review
Kang et al. Application and modification of poly (vinylidene fluoride)(PVDF) membranes–a review
Lee et al. Performance, limitation, and opportunities of acid-resistant nanofiltration membranes for industrial wastewater treatment
Liu et al. Surface modification of porous substrates for oil/water separation using crosslinkable polybenzoxazine as an agent
Sun et al. Multi-hydrophilic functional network enables porous membranes excellent anti-fouling performance for highly efficient water remediation
CN112844067A (zh) 一种油水分离陶瓷膜、制备方法以及油水分离方法
CN107200848B (zh) 一种改性纳米二氧化硅和pvdf微滤膜及其用途
Wang et al. Designing scalable dual-layer composite hollow fiber nanofiltration membranes with fully cross-linked ultrathin functional layer
Jin et al. The role of the surfactant sodium dodecyl sulfate to dynamically reduce mass transfer resistance of SPEEK coated membrane for oil-in-water emulsion treatment
CN103071402B (zh) 亲水性聚芳醚酮共混中空纤维超滤膜及其制备方法
CN111013413B (zh) 一种通过一步交联制备疏松纳滤复合膜的方法
Zhao et al. Recycling of high temperature steam condensed water from petroleum refinery by thermostable PPESK ultrafiltration membrane
CN113274897B (zh) 一种酰胺键原位交联的聚醚功能化油水分离膜的制备方法
CN113274896B (zh) 一种端胺基聚醚表面接枝聚合物膜的制备方法
CN113274895B (zh) 一种用于采油污水处理的聚醚功能化聚合物膜的制备方法
WO2023198214A1 (zh) 一种适用于油田回注水处理聚酰胺纳滤膜的制备方法
Yang et al. Simple fabrication of polyvinylidene fluoride/graphene composite membrane with good lipophilicity for oil treatment
CN112047427A (zh) 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用
CN112755811B (zh) 一种耐酸碱复合纳滤膜、其制备方法及应用
Safdari et al. Oily wastewater treatment by blend polyether imide‐sulfonated poly (ether ether keton) hollow fibre membrane through a side‐stream MBR process
CN103272483A (zh) 一种聚硅氧烷改性聚醚砜超滤膜及其制备方法
Ren et al. Stitch and copolymerization of thin-film composite membranes to enhance hydrophilicity and organics resistance for the separation of glycerol-based wastewater

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant