CN113274890A - 一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法 - Google Patents

一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法。所述污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯70‑80份、纳米复合物20‑25份、抗氧剂0.5‑1份、致孔剂1‑3份。其中，改性聚乙烯主要由聚乙烯母粒、磷酸‑L‑酪氨酸二钠盐、单宁酸经反应制得；所述聚乙烯母粒、磷酸‑L‑酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.5‑0.7:2。纳米复合物主要由钛酸四丁酯、L‑半胱氨酸S‑硫酸钠倍半水合物和全氟丁基磺酸钠经反应制得。本发明在制备污水处理膜过程，使用氨基酸衍生物磷酸‑L‑酪氨酸二钠盐、L‑半胱氨酸S‑硫酸钠倍半水合物，大大增加了膜对水中蛋白物质的截留率，避免了膜内部孔道堵塞，从而提高了多孔膜的渗透通量。

Description

一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体为一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法。
背景技术
目前，污水处理膜技术已成为水处理技术中的新兴技术，已成为污水处理技术领域技术人员的研究热点。污水处理膜技术对保障生活饮水安全，工业污水治理，减少环境污染的作用显著，污水处理膜技术与传统的水处理技术相比，其不会产生大量的污泥固废、适用性较强、装置组成简单、安装快捷方便、分离效率高、能耗较低，因而越来越受到人们的重视。迄今为止，污水处理膜技术已经在生物医药、化工化学、能源、汽车、电子电器等行业逐渐发挥出了它的独特优势。
以聚乙烯膜为代表的聚合物膜往往具有机械强度高，耐化学性，耐冲击性等优点，因此应用最广泛，然而，由于聚乙烯膜表面能较低，使其与水之间相互的作用能力较弱，而该疏水特性也使得聚乙烯膜容易受到蛋白质、大分子有机物、油等污染，污水中的颗粒容易在聚乙烯膜表面和膜孔道处聚集，造成持续性的污染，从而降低了膜的渗透性能，制约了污水处理膜技术的发展。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，所述污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯70-80份、纳米复合物20-25份、抗氧剂0.5-1份、致孔剂1-3份。
进一步的，所述改性聚乙烯主要由聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐、单宁酸经反应制得；所述聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.5-0.7:2。
进一步的，所述纳米复合物主要由钛酸四丁酯、L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物和全氟丁基磺酸钠经反应制得。
进一步的，所述致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
进一步的，所述抗氧剂为质量比为3-5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，所述污水处理膜包括如下制备步骤：
(1)制备改性聚乙烯：
(2)制备纳米复合物：
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
进一步的，所述多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜包括如下制备步骤：
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于280-320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理0.5-1h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至105-115℃条件下，反应4-6h，升高温度至115-125℃，老化0.5-1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为30-40wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌1-2h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为500-600℃条件下，煅烧3-4h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌5-6h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌5-6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为210-230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
进一步的，所述步骤(1)中聚乙烯分子量为3000-8000。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：本发明提供了一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜及其制备方法，首先以聚乙烯母粒为制膜基础原料，采用植物源原料单宁酸与聚乙烯进行接枝反应，发挥单宁酸分子表面多羟基的作用，改善聚乙烯膜的亲水性，使制得的膜纯水接触角变小，渗透通量变大；在接枝反应过程中，加入一定量的氨基酸衍生物磷酸-L-酪氨酸二钠盐一方面可催化反应的进行，另一方面由于磷酸-L-酪氨酸二钠盐含有氨基酸结构特性，可提高膜对蛋白物质的截留率，减小孔道内壁积聚堵塞风险，提高膜的抗污染能力，同时氨基酸表面大量的亲水基团氨基、羟基也可增加膜的亲水性，提高水通量。
本发明中使用磷酸-L-酪氨酸二钠盐、植物源单宁酸对聚乙烯的改性，反应过程温和，对环境的污染较小。
磷酸-L-酪氨酸二钠盐、植物源单宁酸对聚乙烯进行改性，可以提高膜的渗透通量和抗污特性，但其会降低膜的机械强度，伴随着氨基酸的水解其在水处理过程中的持久稳定性较差，会出现膜尺寸变形，孔道错位等情况；为弥补这一问题，本申请首先以钛酸四丁酯为钛源，经反应煅烧得到了内部中空的纳米二氧化钛微球，提高膜的整体机械强度、使膜不会发生变形，纳米二氧化钛微球内部中空的结构，增加膜的孔隙率；另外二氧化钛可将水体中的大分子有机物催化分解成小分子游离态物质，从而表面堵塞纳米二氧化钛微球内部的孔道，保持膜持久的高渗透量。
本发明还利用L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物、全氟丁基磺酸钠对纳米二氧化钛微球做进一步处理，L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物作为氨基酸的衍生物一方面可增加纳米二氧化钛微球的亲水性，与聚乙烯膜的相容性，界面结合力，同时提高其对水体中蛋白物质的截留量；纳米二氧化钛微球可催化全氟丁基磺酸钠中的磺酸基团可与废水中污染物进行离子交换，达到吸附去除水中金属离子的效果。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于280℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理0.5h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至105℃条件下，反应4h，升高温度至115℃，老化0.5h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.5:2；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为30wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌1h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为500℃条件下，煅烧3-4h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌5h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌5h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为210℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯70份、纳米复合物20份、抗氧剂0.5份、致孔剂1份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为3:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
实施例2
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于297℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理0.7h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至107℃条件下，反应4.5h，升高温度至119℃，老化0.7h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.6:2；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为33wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌1.5h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为537℃条件下，煅烧3.5h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌5.5h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌5.5h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为226℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯75份、纳米复合物23份、抗氧剂0.75份、致孔剂2份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为4:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
实施例3
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理1h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至115℃条件下，反应6h，升高温度至125℃，老化1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.7:2；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为40wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌2h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为600℃条件下，煅烧4h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌6h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯80份、纳米复合物25份、抗氧剂1份、致孔剂3份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
实施例4
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理1h，加入单宁酸、氯化铁，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至115℃条件下，反应6h，升高温度至125℃，老化1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为40wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌2h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为600℃条件下，煅烧4h，向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌6h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯80份、纳米复合物25份、抗氧剂1份、致孔剂3份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
与实施例3相比，步骤(1)中采用氯化铁代替磷酸-L-酪氨酸二钠盐。
实施例5
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理1h，加入单宁酸、氯化铁，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至115℃条件下，反应6h，升高温度至125℃，老化1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；
(2)制备纳米复合物：将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为40wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌2h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为600℃条件下，煅烧4h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；将制得的纳米二氧化钛微球加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯80份、纳米复合物25份、抗氧剂1份、致孔剂3份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
与实施例3相比，步骤(1)中采用氯化铁代替磷酸-L-酪氨酸二钠盐，步骤(2)中未添加L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物。
实施例6
一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，包括以下步骤；
(1)制备改性聚乙烯：将聚乙烯母粒置于320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理1h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至115℃条件下，反应6h，升高温度至125℃，老化1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.7:2；
(2)制备纳米复合物：取纳米二氧化钛微球，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌6h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
本实施例中污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯80份、纳米复合物25份、抗氧剂1份、致孔剂3份。
致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
抗氧剂为质量比为5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
与实施例3相比，纳米二氧化钛微球未做处理，内部无中空结构。
试验例
取实施例1-6制备得到的多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，参照《GB/T 34242-2017纳滤膜测试方法分》分别检测实施例1-6制备得到的水处理膜在错流系统下的水通量、卵清蛋白截留率和金属盐的截留率，检测结果见下表1：
检测参数：压力0.2MPa，进液温度为室温，硫酸镁进液浓度2000mg/L,卵清蛋白进液浓度1000mg/L；
截留率定义为：R＝(1-Cp/Cf)×100％，式中R代表截留率，Cp和Cf分别为透过液和进料液的浓度。
Figure BDA0003138556530000081
Figure BDA0003138556530000091
表1
由表1数据可知，实施例1-3制备得到的水处理膜，纯水通量、蛋白截留率、硫酸镁截留率均较高，高于实施例4-6，因此具备较高的渗透量，膜分离性能良好。
而实施例4-5的水处理膜对蛋白截留率显著降低，这是因为该实施例在制备水处理膜时，采用氯化铁代替磷酸-L-酪氨酸二钠盐或未添加L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物，最终导致蛋白的截留率较低，膜内孔道易堵塞，纯水通量也受其影响略有降低。
实施例6中，纳米二氧化钛微球未做中空处理，一方面削弱了其与全氟丁基磺酸钠配合吸附水体中金属离子作用，因此对硫酸镁的截留率仅达到了79.4％，另外因膜孔隙率的降低，水通量也降低。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，其特征在于；所述污水处理膜包括如下重量份数的原料：改性聚乙烯70-80份、纳米复合物20-25份、抗氧剂0.5-1份、致孔剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，其特征在于；所述改性聚乙烯主要由聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐、单宁酸经反应制得；所述聚乙烯母粒、磷酸-L-酪氨酸二钠盐与单宁酸的质量比为5:0.5-0.7:2。
3.根据权利要求1所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，其特征在于；所述纳米复合物主要由钛酸四丁酯、L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物和全氟丁基磺酸钠经反应制得。
4.根据权利要求1所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，其特征在于：所述致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、正辛醇、丙二醇丁醚、二甲基硅油、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜，其特征在于：所述抗氧剂为质量比为3-5:1的八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合物。
6.一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，其特征在于；所述污水处理膜包括如下制备步骤：
(1)制备改性聚乙烯：
(2)制备纳米复合物：
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
7.根据权利要求6所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，其特征在于；所述污水处理膜包括如下制备步骤：
(1)制备改性聚乙烯：
将聚乙烯母粒置于280-320℃的温度条件下熔融，通入过量氧气进行预处理0.5-1h，加入单宁酸、磷酸-L-酪氨酸二钠盐，搅拌均匀，氮气氛围下，升温至105-115℃条件下，反应4-6h，升高温度至115-125℃，老化0.5-1h，依次经乙醇、去离子水清洗，得到改性聚乙烯；
(2)制备纳米复合物；
将钛酸四丁酯加入乙腈中，搅拌制备钛酸四丁酯溶液；将聚苯乙烯纳米球加入乙腈中，搅拌均匀，得到悬浮液A；然后将质量浓度为30-40wt.％的氨水、去离子水、钛酸四丁酯加入悬浮液A中，搅拌1-2h，得到混合液B；蒸馏水洗涤3次，得混合液B，离心，干燥，温度为500-600℃条件下，煅烧3-4h，制得内部中空的纳米二氧化钛微球；向制得的纳米二氧化钛微球中，加入L-半胱氨酸S-硫酸钠倍半水合物的乙醇溶液，搅拌5-6h，蒸馏水洗涤，离心，再加入到全氟丁基磺酸钠的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，搅拌5-6h，过滤，干燥至恒重，得到纳米复合物；
(3)制备多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜；
将步骤(1)制备的改性聚乙烯与步骤2制得的纳米复合物共混，加入抗氧剂、致孔剂共混，喂入熔融纺丝口，在温度为210-230℃条件下，熔融拉伸纺丝，制得多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜。
8.根据权利要求7所述的一种多孔高渗透性聚乙烯污水处理膜的制备方法，其特征在于；所述步骤(1)所述的聚乙烯分子量为3000-8000。
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