CN113266083A - 一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 - Google Patents
一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113266083A CN113266083A CN202010092320.XA CN202010092320A CN113266083A CN 113266083 A CN113266083 A CN 113266083A CN 202010092320 A CN202010092320 A CN 202010092320A CN 113266083 A CN113266083 A CN 113266083A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- curable composition
- group
- waterproofing
- viscosity
- waterproof
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
- E04B1/66—Sealings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
- E04B1/66—Sealings
- E04B1/665—Sheets or foils impervious to water and water vapor
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F21/00—Implements for finishing work on buildings
- E04F21/02—Implements for finishing work on buildings for applying plasticised masses to surfaces, e.g. plastering walls
- E04F21/06—Implements for applying plaster, insulating material, or the like
- E04F21/08—Mechanical implements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Architecture (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体。本发明防水施工方法包括:工序A:将可固化组合物喷涂到施工面形成可固化组合物层;工序B:在所述可固化组合物层上层叠贴防水片材;所述可固化组合物包括天然沥青和/或石油沥青和具有反应性含硅基团的有机聚合物,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度在500Pa.s以上,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度在55Pa.s以下;在所述工序A中,使用最大工作压力在250~500巴的喷涂机将可固化组合物喷涂到施工面。该方法施工效率高、涂布质量好、防水片材粘结稳定性高。
Description
技术领域
本发明涉及建筑领域,特别涉及防水施工方法。
背景技术
建筑防水施工的方法包括涂膜防水、卷材防水等。涂膜防水是在建筑物的基础上涂上由1个成分或多个成分组成的合成橡胶或合成树脂的溶液或乳液,形成规定厚度的连续皮膜化防水层的防水方法。涂膜防水相对施工简单、方便,特别适合于表面形状复杂的结构防水施工上,但是其受环境温度制约较大,尤其是水乳型涂料,其运输、贮存、堆放和施工作业都对环境温度有较高的要求。卷材防水是指通过在建筑物表面铺设防水卷材进行防水处理。目前国内建筑防水工程施工一般多选用铺设防水卷材。防水卷材是由原纸或纤维织物为胎基,经浸涂沥青或其他合成高分子防水材料而成的成卷防水材料,产品主要有沥青防水卷材和高分子防水卷材,施工方法有热熔施工法、预铺反粘法、单面反粘法、湿铺自粘法等。
采用热熔型卷材的主要施工过程为:清理基面,将热熔型卷材的下改性沥青层通过喷枪、热空气或其它加热装置对其进行加热、熔融,利用沥青天然的强粘结性与基面粘接,由于该方法具有粘结牢固、搭接安全、对应用环境温度和基材的普适性高等优点,长期以来该方法都是主流的施工方式。但是当熔化沥青时,熔融沥青的烟雾和气味会严重污染周围环境,此外,还存在可能灼伤操作者的安全隐患,因此在人口稠密地区和市中心应尽量避免使用。
为了解决这些问题,出现了具有粘合剂层的沥青防水片材即自粘型卷材,其施工过程包括将自粘型卷材的自粘面平铺粘合在基面上,铺设完一卷后,再以同样的方法铺设另一卷,直至将基面铺完。自粘型卷材在其表面会覆隔离膜,施工时需撕掉隔离膜,因此在施工期间会产生大量的剥离纸废料,另外粘合剂层与基底有时不完全粘合容易导致漏水的问题。
此外,目前卷材施工还常使用冷粘法,即采用胶粘材料直接实现防水卷材与基材的粘结,也称冷施工、冷粘贴。其中胶粘材料的选择是关键,胶粘剂多为溶剂型,胶层很难达到理想厚度,卷材易被拉坏。
另一方面,已知分子中至少含有1个反应性硅基的有机聚合物,即使在室温下也可以与湿分(空气中的水分)发生固化反应从而获得具有良好机械力学性能的橡胶状固化物。这类聚合物已经被文献公开(专利文献1、2)并在工业上生产,广泛用于密封材料、粘合剂、涂料等用途。也有文献(专利文献3、4)公开了将含有具有这些反应性硅基的有机聚合物的硬化性组成物用于涂膜防水材料的研究。为了进一步提高密封和粘合性能,已经提出了通过混合沥青和具有反应性含硅基团的有机聚合物的可固化组合物(专利文献5),其可以用作粘合剂、防水材料、铺路材料、密封材料和减振材料。
引用列表
专利文献
专利文献1:JP特开昭52-73998A
专利文献2:JP特开平11-130931A
专利文献3:JP特开2000-319642A
专利文献4:JP特开2012-246665A
专利文献5:WO2006/046472A1
发明内容
发明要解决的问题
本发明人发现将含有沥青和具有反应性含硅基团的有机聚合物的可固化组合物用于防水片材(或防水卷材)与基层的粘结时,由于在可固化组合物中加入了一定量的沥青,粘度相对较高,从而给涂布施工带来一定的困难。如果采用在基层上人工涂布高粘度的可固化组合物然后再粘结防水片材的方式,对于大面积防水处理,人工施工时间过长,成本过高,在涂布质量、施工效率以及整体粘合性方面也存在进一步改善的空间。为了解决现有技术存在的上述问题,本发明的主要目的在于提供一种施工效率高、粘结防水性好的防水施工方法。
本发明的另一目的在于提供基于上述方法的物体的制备方法。
本发明的另一目的在于提供基于上述方法的物体。
用于解决问题的方案
本发明包含如下技术方案:
[1]一种防水施工方法,所述方法包括:
工序A:将可固化组合物喷涂到施工面形成可固化组合物层;
工序B:在所述可固化组合物层上层叠贴防水片材;
所述可固化组合物包括天然沥青和/或石油沥青和具有反应性含硅基团的有机聚合物,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度在500Pa.s以上,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度在55Pa.s以下;
在所述工序A中,使用最大工作压力在250~500巴的喷涂机将可固化组合物喷涂到施工面。
[2]根据[1]所述的防水施工方法,所述可固化组合物层的厚度为1mm以上。
[3]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度与所述喷涂机的最大工作压力的数值比值为0.12~0.03:1,所述粘度单位为Pa.s,所述最大工作压力的单位为巴。
[4]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述具有反应性含硅基团的有机聚合物具有一个或多个如通式(1)所示的基团:
-Si(R1)3-aXa (1)
其中R1各自独立地为具有1~20碳原子的烷基,具有6~20碳原子的芳基,具有7~20碳原子的芳烷基或由-OSi(R’)3表示的三有机甲硅烷氧基,其中R’各自独立地为具有1~20碳原子取代或未取代的烃基;X各自独立地表示羟基或水解性基团;a为1~3的整数。
[5]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述天然沥青和/或石油沥青含有10重量%以下的沥青质。
[6]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述可固化组合物还包括0.6~10.0重量%稀释剂,基于可固化组合物总量计。
[7]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述喷涂机为高压无气喷涂机。
[8]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述喷涂机的高压软管的长度为1.0~16.0m。
[9]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述施工面为立面。
[10]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述防水片材为沥青防水片材。
[11]根据[1]或[2]所述的防水施工方法,所述方法还包括工序C:可固化组合物层进行固化。
[12]一种物体的制造方法,其中,对所述物体的一个表面或部分表面采用[1]或[2]所述的防水施工方法进行防水处理。
[13]一种物体,其中,对所述物体的一个表面或部分表面采用[1]或[2]所述的防水施工方法进行防水处理。
发明的效果
本发明通过调整可固化组合物的配方,从而获得可以进行喷涂施工的可固化组合物,通过对可固化组合物的粘度和喷涂机的最大工作压力的研究,可以获得喷涂均匀、无流挂现象的可固化组合物层,在其上层叠贴防水片材,粘结强度高,端部粘贴平整,无翘曲。本发明的防水施工方法实现了对含有沥青的可固化组合物的喷涂施工,施工效率高、涂布质量好、防水片材粘结稳定性高。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于此。本发明不限于以下说明的各构成,在发明请求保护的范围内可以进行各种变更,而适当组合不同实施方式、实施例中各自公开的技术手段而得到的实施方式、实施例也包含在本发明的技术范围中。另外,本说明书中记载的文献全部作为参考文献在本说明书中进行援引。
除非另有定义,本发明所用的技术和科学术语具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员所通常理解的相同含义。
在描述本发明的上下文中(尤其在所附权利要求的上下文中),术语“一个”、“一种”和“该(所述,the)”和类似的语言将被解释为覆盖单数和复数,除非本文另外指示或与上下文明显矛盾。
本说明书中,使用“数值A~数值B”或“数值A-数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中,使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。本说明书中,“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生,并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
本说明书中,所提及的“一些具体/优选的实施方式”、“另一些具体/优选的实施方式”、“一些具体/优选的技术方案”、“另一些具体/优选的技术方案”等是指所描述的与该实施方式有关的特定要素(例如,特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方式中,并且可存在于其它实施方式中或者可不存在于其它实施方式中。另外,应理解,所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方式中。
本发明的说明书和权利要求书中的术语“包括”以及它们任何变形,意图在于覆盖不排他的包含。例如包含一系列步骤或单元的过程、方法或系统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元,而是可选地还包括没有列出的步骤或单元,或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
<可固化组合物>
本发明的防水施工方法涉及一种可固化组合物。所述可固化组合物包括(a)成分:天然沥青和/或石油沥青;(b)成分:具有反应性含硅基团的有机聚合物。所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度为在500Pa.s以上,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度在55Pa.s以下。本发明人通过调整可固化组合物的配方,对粘度进行调控,配合具有合适最大工作压力的喷涂机,从而实现良好的喷涂作业,大大提高了施工效率。
以下,依次针对本发明的可固化组合物各成分、物性、制备方法等进行说明。
(a)成分
用作本发明(a)成分的天然沥青和/或石油沥青主要是指地下原油演变或加工而得到的沥青。天然沥青主要包括由沥青湖或含有沥青的砂岩等提炼而得如岩沥青,石油沥青主要包括由石油原油经蒸馏提炼出各种轻质油(如汽油、煤油、柴油)及润滑油之后的残留物,或经再加工而得到的产品,例如由精炼过程生产的直馏沥青、氧化沥青、溶剂沥青和裂化沥青等。但通过煤精炼工艺生产的煤沥青由于其含有有害的苯并芘并且具有大的气味,因此不是优选的。(a)成分可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。(a)成分的添加改善了组合物的透湿性和防水性。
沥青质是黑褐色无定形固体物,是沥青的主要化学成分之一,决定着沥青的粘结力、粘度和温度稳定性,以及沥青的硬度、软化点等。一般而言,沥青质含量增加时,沥青的粘度和粘结力增加,硬度和温度稳定性提高。在本发明中,发明人发现在本发明的体系中使用低沥青质含量(10重量%或更少)的天然沥青和/或石油沥青可降低粘度,有利于提高分散稳定性,改善与(b)成分的相容性,同时通过与本发明的(b)成分配合后也能得到粘结力强的可固化组合物。如果沥青质含量超过10重量%,则会对相容性产生不利影响,如果沥青质含量低于6重量%,则很可能会影响粘接性。在本发明中,优选沥青质含量在7.5~9.5重量%,这样能在降低粘度、提高分散稳定性的同时保证良好的粘结性能。在本发明的一个具体实施方式中,采用沥青质含量为9.1重量%的石油沥青,如中国石油天然气集团有限公司200号沥青。
(a)成分的使用量相对于(b)成分100重量份,优选为1~200重量份,进一步优选为5~80重量份,更优选10~50重量份。如果小于1重量份,则存在透湿性、耐水粘合性、储存稳定性降低的倾向,如果超过200重量份,则存在粘度增加、加工性降低的趋势。
(b)成分
作为(b)成分具有反应性含硅基团的有机聚合物的主链没有特殊限制。作为构成有机聚合物的主链的聚合物,可列举例如:聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧四亚甲基、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧丙烯-聚氧丁烯共聚物等聚氧化烯类聚合物;乙烯-丙烯类共聚物、聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯的共聚物、聚氯丁烯、聚异戊二烯、异戊二烯或丁二烯与丙烯腈和/或苯乙烯等的共聚物、聚丁二烯、异戊二烯或丁二烯与丙烯腈及苯乙烯的共聚物、对这些聚烯烃类聚合物进行加氢而得到的氢化聚烯烃类聚合物等烃类聚合物;通过己二酸等二元酸与二醇的缩合、或内酯类的开环聚合而得到的聚酯类聚合物;由(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等单体经自由基聚合而得到的(甲基)丙烯酸酯类聚合物;由(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等单体经自由基聚合而得到的乙烯基类聚合物;在上述有机聚合物中聚合乙烯基类单体而得到的接枝聚合物;聚硫类聚合物;ε-己内酰胺经开环聚合而得到的尼龙6、六亚甲基二胺与己二酸经缩聚而得到的尼龙6/6、六亚甲基二胺与癸二酸经缩聚而得到的尼龙6/10、ε-氨基十一烷酸经缩聚而得到的尼龙11、ε-氨基十二内酰胺经开环聚合而得到的尼龙12、具有上述尼龙中的2种成分以上成分的共聚尼龙等聚酰胺类聚合物;由例如双酚A和碳酰氯经缩聚而制造的聚碳酸酯类聚合物;邻苯二甲酸二烯丙酯类聚合物等。需要说明的是,在本发明中,所述“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、所述“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。同样的其它表述也具有与这些同样的含义。
聚氧化烯类聚合物由于玻璃化转变温度较低、透湿性高,所得固化物的耐寒性和粘接性优异,因此主链优选聚氧化烯类聚合物。在本发明的一个具体实施方式中,采用包括聚氧丙烯的主链结构。
聚氧化烯聚合物通过环氧化合物开环聚合获得。作为聚氧化烯类聚合物的合成法,可列举例如:基于KOH等碱催化剂的聚合法、日本特开昭61-215623号中公开的基于使有机铝化合物和卟啉反应而得到的络合物等过渡金属化合物-卟啉络合物催化剂的聚合法、日本特公昭46-27250号、日本特公昭59-15336号、美国专利3278457号、美国专利3278458号、美国专利3278459号、美国专利3427256号、美国专利3427334号、美国专利3427335号等中公开的基于复合金属氰化物络合物催化剂(例如,六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂)的聚合法、日本特开平10-273512号中公开的使用包含聚磷腈盐的催化剂的聚合法、日本特开平11-060722号中例示的使用包含磷腈化合物的催化剂的聚合法等,但并不限定于这些合成法。
本发明的反应性含硅基团是指具有键合于硅原子的羟基或水解性基团,是可通过经硅烷醇缩合催化剂加速反应形成硅氧烷键从而进行交联的基团。所述水解性基团表示与水反应而生成羟基的基团。在本发明的一些具体实施方式中,(b)成分具有一个或多个如通式(1)所示的反应性含硅基团:
-Si(R1)3-aXa (1)
其中R1各自独立地为具有1~20碳原子的烷基,具有6~20碳原子的芳基,具有7~20碳原子的芳烷基或由-OSi(R’)3表示的三有机甲硅烷氧基,其中R’各自独立地为具有1~20碳原子取代或未取代的烃基;X各自独立地表示羟基或水解性基团;a为1~3的整数。
作为水解性基团,没有特殊限定,只要是以往公知的水解性基团即可,可列举例如卤原子、烷氧基、酰氧基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等。这些中,优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ketoximate group)、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、及烯氧基,从水解性平稳、容易操作的观点出发,特别优选烷氧基。
水解性基团、羟基在1个硅原子的键合数可以在1~3个的范围。在反应性含硅基团中键合有2个以上的水解性基团、羟基的情况下,这些基团可以相同也可以不同。
从固化性方面出发,上述通式(1)中的a优选为2或3,特别是在要求组合物的快速固化性的情况下,优选为3,在要求组合物的储存稳定性的情况下,优选为2。
作为上述通式(1)中的R1,可列举例如:甲基、乙基等烷基、环己基等环烷基、苯基等芳基、苄基等芳烷基、或以R’为甲基、苯基等-OSi(R’)3表示的三有机硅氧烷基等。这些中,从原料利用率的观点出发,特别优选甲基。
作为反应性含硅基团,可列举例如:三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基、(氯甲基)二甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基等。从活性高、可获得良好的固化性的方面出发,优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基,更优选三甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基,进一步优选三甲氧基甲硅烷基。从储存稳定性方面出发,优选二甲氧基甲基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基。
反应性含硅基团的导入利用公知的方法进行即可。可列举例如以下方法。
(I)使具有羟基等官能团的有机聚合物与具有相对于该官能团显示反应性的活性基团及不饱和基团的有机化合物(例如,含饱和基团的环氧化合物)反应而得到具有不饱和基团的有机聚合物。接着,使所得具有不饱和基团的有机聚合物与具有反应性含硅基团的氢硅烷化合物反应(硅氢化)。
(II)使与(I)的方法同样地得到的含有不饱和基团的有机聚合物与具有巯基及反应性含硅基团的化合物反应。
(III)使分子中具有羟基、环氧基、异氰酸酯基等官能团的有机聚合物与具有相对于该官能团显示反应性的官能团及反应性含硅基团的化合物反应。
在以上的方法中,(I)的方法、或(III)中使末端具有羟基的有机聚合物与具有异氰酸酯基及反应性含硅基团的化合物反应的方法,可在较短的反应时间内获得高转化率,因此优选。此外,由于利用(I)的方法得到的具有反应性含硅基团的有机聚合物与利用(III)的方法得到的有机聚合物相比粘度更低,使用该利用(I)的方法得到的具有反应性含硅基团的有机聚合物时可获得作业性良好的可固化组合物,并且,利用(II)的方法得到的有机聚合物的基于巯基硅烷的臭气强,因此特别优选(I)的方法。
作为在(I)的方法中使用的氢硅烷化合物,可列举例如:三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷等卤代硅烷类;三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷等烷氧基硅烷类;甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷等酰氧基硅烷类等,但并不限定于这些化合物。这些中,特别优选卤代硅烷类、烷氧基硅烷类,特别是烷氧基硅烷类,由于所得可固化组合物的水解性平稳、容易操作,因此最为优选。在烷氧基硅烷类中,甲基二甲氧基硅烷由于容易获取、含有所得有机聚合物的可固化组合物的固化性、储存稳定性、伸长特性、拉伸强度高,因此优选。另外,从所得可固化组合物的固化性及复原性方面出发,特别优选三甲氧基硅烷。
作为(II)的方法,可列举例如通过在自由基引发剂和/或自由基发生源存在下的自由基加成反应将具有巯基及反应性含硅基团的化合物导入有机聚合物的不饱和键部位的方法等,但并不限定于此。作为上述具有巯基及反应性含硅基团的化合物,可列举例如:γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷等,但并不限定于这些化合物。
作为(III)的方法中的使具有羟基的有机聚合物与具有异氰酸酯基及反应性含硅基团的化合物反应的方法,可列举例如在日本特开平3-47825号中公开的方法等,但并不限定于此。作为上述具有异氰酸酯基及反应性含硅基团的化合物,可列举例如:γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷、异氰酸酯甲基二乙氧基甲基硅烷等,但并不限定于这些化合物。
具有反应性含硅基团的有机聚合物可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。具体而言,还可以使用选自具有反应性含硅基团的聚氧化烯类聚合物、具有反应性含硅基团的饱和烃类聚合物、具有反应性含硅基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物中的2种以上有机聚合物的混合物。具有反应性含硅基团的有机聚合物可以是直链状或分支状中的任意类型。具有反应性含硅基团的有机聚合物的数均分子量(Mn)是利用GPC(聚苯乙烯换算)而测定的值,优选为1,000~100,000、更优选为2,000~50,000、特别优选为3,000~30,000。该数均分子量低于1,000时,存在固化物的伸长率变得不充分的倾向,超过100,000时,可固化组合物变为高粘度,因此存在导致作业性方面不理想的倾向。利用GPC测定的具有反应性含硅基团的有机聚合物的分子量分布(Mw/Mn)优选为2以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.4以下。为了得到显示高强度、高伸长率及低弹性模量的橡胶状固化物,就有机聚合物中含有的反应性含硅基团的个数而言,优选在1分子中平均具有1个以上、更优选1.1~5个、进一步优选1.1~3个、特别优选1.1~2个。分子中含有的反应性含硅基团的个数平均不足1个时,固化性变得不充分,难以获得具有良好的橡胶弹性行为的固化物。反应性含硅基团可以位于有机聚合物的主链末端或侧链末端,另外,也可以位于有机聚合物的主链末端及侧链末端两者。特别是在反应性含硅基团仅位于主链末端时,由于会使得最终形成的固化物中的有效网眼长度变长,因此容易获得显示高强度、高伸长率及低弹性模量的橡胶状固化物。在本发明的一个具体实施方式中,(b)成分选自下组中的至少一种:每1分子中平均具有1.1~5个选自三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基中的至少一种含硅基团、数均分子量为1,000~100,000的聚氧化烯类聚合物。在本发明的另一个具体实施方式中,(b)成分选自下组中的至少一种:每1分子中平均具有1.1~3个选自三甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基中的至少一种含硅基团、数均分子量为2,000~50,000的聚氧化烯类聚合物。
作为具有反应性含硅基团的聚氧化烯类聚合物,可列举例如:日本特公昭45-36319号、日本特公昭46-12154号、日本特开昭50-156599号、日本特开昭54-6096号、日本特开昭55-13767号、日本特开昭55-13468号、日本特开昭57-164123号、日本特公平3-2450号、美国专利3632557、美国专利4345053、美国专利4366307、美国专利4960844等中提出的聚氧化烯类聚合物,以及日本特开昭61-197631号、日本特开昭61-215622号、日本特开昭61-215623号、日本特开昭61-218632号、日本特开平3-72527号、日本特开平3-47825号、日本特开平8-231707号中提出的数均分子量(Mn)为6,000以上、分子量分布(Mw/Mn)为1.6以下的聚氧化烯类聚合物等,但并不限定于这些。上述具有反应性含硅基团的聚氧化烯类聚合物可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
具有反应性含硅基团的有机聚合物可以使用来自Kaneka的MS聚合物,例如S203H、S303H、SAT010、SAX350、SAX400和S227,在本发明的一个具体实施方式中,使用的是SAX350(具有甲基二甲氧基甲硅烷基且主链为聚氧丙烯的聚合物)。
稀释剂
为了降低组合物的粘度,本发明的可固化组合物中任选地可加入稀释剂。在本发明的一个具体实施方式中,在不加稀释剂的情况下也能够实现相对良好的喷涂施工效果。
稀释剂包括脂肪族或脂环式烃系稀释剂,例如可举出正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、正十二烷等脂肪族烃系稀释剂;环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环庚烷、甲基环庚烷等脂环式烃系稀释剂。另外,还可以使用市售产品。例如,埃克森美孚株式会社制的“Isopar C”、“Isopar E”、“Isopar G”、“Isopar H”、“Isopar L”、“Isopar M”、“Exxsol DSP100/140”、“Exxsol D30”、“Exxsol D40”、“Exxsol D80”、“Exxsol D110”、“Exxsol D130”;壳牌化工日本株式会社制的“SHELLSOL S”、“SHELLSOL TG”、“SHELLSOL TK”、“SHELLSOL TM”、“SHELLSOL D40”、“SHELLSOL D70”;出光兴产株式会社制的“IPSolvent 1016”、“IPSolvent 1620”、“IPSolvent 2028”、“IPSolvent2835”、“IPclean LX”、“IPclean HX”;丸善石油化学株式会社制的“Swakreen150”。此外,稀释剂还可以包括矿物质松节油、矿物油精等稀释剂,这些物质可以单独使用1种或将2种以上并用。在本发明的一个具体实施方式中,使用ExxsolD110。在本发明的一些具体实施方式中,稀释剂相对于可固化组合物总重量而言占0.6~10重量%。如果稀释剂加入量过多,则很可能出现流挂现象(即涂膜上留有涂液向下流淌痕迹的现象),另外也会影响整体粘结性。
其他组分
在不破坏本发明的效果的范围内,本发明的可固化组合物也可以含有上述(a)~(b)成分和任选稀释剂以外的成分(其它成分)。以下,针对其它成分进行说明。
在本发明中为了降低组合物的粘度、提高可加工性,本发明的可固化组合物中还可以加入增塑剂。增塑剂可使用已知的增塑剂,具体实例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯化合物;双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯等对苯二甲酸酯化合物;1,2-环己烷二羧酸二异壬酯等非邻苯二甲酸酯化合物;己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等脂肪族多元羧酸酯化合物;油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物;烷基磺酸苯酯;磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯化合物;偏苯三酸酯化合物;氯化石蜡;烷基联苯、部分氢化三联苯等烃系油;环氧化大豆油、环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。此外,还可以使用高分子增塑剂,如聚氧化烯;(甲基)丙烯酸酯系聚合物;二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯等聚亚烷基二醇的酯;由癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等二元酸酸与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二元醇得到的聚酯;将聚醚多元醇的羟基氨酯化而成的聚醚、利用羧酸酯化而成的聚醚、将末端醚化而成的聚醚;聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯等聚苯乙烯;聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、聚氯丁二烯;氢化α-烯烃如氢化聚丁二烯低聚物等。这些成分可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。在本发明的一个具体实施方式中,增塑剂优选使用苯二甲酸酯、饱和或不饱和脂肪酸酯化合物、磷酸酯化合物、环氧增塑剂或高分子增塑剂中的一种或多种,因为它们往往会显著提高(a)成分和(b)成分的分散稳定性。特别地,优选邻苯二甲酸二异癸酯。基于100重量份的(b)成分,增塑剂的用量优选为10~120重量份,更优选80~100重量份。如果该量小于10重量份,则粘度降低的效果小,加工性变得不充分;如果该量超过120重量份,则不能获得足够的机械性能,例如固化产物的拉伸强度降低。
本发明的可固化组合物中可以包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂主要用来调节粘接性,也可称粘接性赋予剂(或粘结促进剂、增粘剂),硅烷偶联剂可以广泛使用以往公知的物质。例如,含有氨基的硅烷如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(氨基甲基)二甲氧基甲基硅烷、(氨基甲基)三甲氧基硅烷、(苯基氨基甲基)二甲氧基甲基硅烷、(苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺等;含巯基的硅烷如γ-巯基丙基三甲氧基硅烷,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷,γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷,γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷;含有环氧基的硅烷如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等;含氨基的硅烷与含环氧基的硅烷的反应产物;含巯基的硅烷与含环氧基的硅烷的反应产物;含氨基的硅烷与环氧树脂的反应产物;含巯基的硅烷与环氧树脂的反应产物;硅氧烷乙酸酯如乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷四聚体、四乙氧基硅烷六聚体;乙烯基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。另外,相对于(b)成分100重量份,使用量通常为约1~15重量份的范围,优选为约2~10重量份的范围。如果它小于1重量份,则有可能影响粘合性,如果它超过15重量份,则会对固化过程带来不利影响。
在本发明的一些具体实施方式中,将无机填料加入到本发明的可固化组合物中。无机填料没有特别限制,可以广泛使用常规已知的无机填料。可以举出气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、煅烧粘土、粘土及高岭土等的增强性填料、碳酸钙、白云石、无水硅酸、含水硅酸、碳酸镁、硅藻土、滑石、氧化钛、膨润土、有机膨润土、氧化铁、铝微粉末、氧化锌、活性锌白、PVC粉末及PMMA粉末等的树脂粉末、玻璃纤维等的纤维状填料等。通过添加无机填料,改善了组合物的分散稳定性和固化物的强度。特别地,从易于处理、可获得性和成本的观点来看,优选碳酸钙。碳酸钙可以使用选自重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、及将这些碳酸钙进行了表面处理的碳酸钙中的至少1种以上。沉淀碳酸钙分类为长径1μm以上的轻质碳酸钙和平均粒径1μm以下的胶质碳酸钙,可以使用这两者中任意的碳酸钙。其中,从可得到良好的力学物性的方面考虑,优选使用胶质碳酸钙。也可以使用进行了表面处理的胶质碳酸钙。作为表面处理剂,可以举出硬脂酸等的脂肪酸、脂肪酸酯、改性脂肪酸、松香等的树脂酸、石蜡、聚乙烯蜡、阳离子系表面活性剂等。优选选自进行了表面处理的胶质碳酸钙,特别优选进行了脂肪酸处理或树脂酸处理的胶质碳酸钙。重质碳酸钙的平均粒径优选0.3~10μm,更优选0.7~7μm,特别优选0.7~5μm,最优选1.1~4μm。低于0.3μm时,存在可固化组合物的粘度变高、作业性变差的倾向;也可以使用进行了表面处理的重质碳酸钙。无机填料的使用量相对于100重量份(b)组分而言,优选为10~500重量份,进一步优选50~450重量份,更优选为200~400重量份。如果它小于10重量份,则很可能会对分散稳定性和强度带来不利的影响,如果它超过500重量份,则有增加体系的粘度、降低可加工性的趋势。
在本发明的可固化组合物中,可以加入稳定剂。稳定剂的具体实例包括抗氧化、光稳定剂和紫外线吸收剂。若使用抗氧化剂,可提高固化物的耐候性。作为抗氧化剂,可例示受阻酚系、单酚系、双酚系、多酚系,特别优选受阻酚系,如Irganox 245。抗氧化剂的使用量,相对于100重量份(b)组分而言,优选为0.1~10重量份,特别优选0.2~5重量份。当使用光稳定剂时,可以防止固化产物的光氧化劣化。光稳定剂的实例包括苯并三唑基、受阻胺基和苯甲酸酯基化合物,并且特别优选受阻胺基化合物。相对于100重量份(b)组分,光稳定剂的使用量优选为0.1~10重量份,进一步优选为0.2~5重量份。当使用紫外线吸收剂时,可以提高固化产物的表面耐候性。紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮基、苯并三唑基、水杨酸酯基、取代的甲苯基和金属螯合物基的化合物,特别优选苯并三唑基的化合物。相对于100重量份(b)组分,优选使用0.1~10重量份,紫外线吸收剂的使用量,进一步优选使用0.2~5重量份。
在本发明中,为了进一步提升拉伸强度,可以配合少量炭黑。可以举出通过油炉法或气炉法得到的炉黑、灯黑、气黑、槽黑、热解炭黑、乙炔黑。从获得性的方面考虑,优选通过作为主流的炉法得到的炭黑。炭黑的具体例可以以HIBLACK30、HIBLACK10、HIBLACK5L、HIBLACK20L等市售品的形式获得。炭黑可以单独使用,也可以并用2种以上。炭黑的使用量优选相对于100重量份(b)组分,为0.1~8重量,更优选0.3~5重量份,特别优选0.3~1重量份。在本发明具体实施方式中炭黑用量少,故不将其认为属于本发明前述的无机填料。
在本发明的一些具体实施方式中,还加入了脱水剂。作为脱水剂,可列举例如:合成沸石、活性氧化铝、硅胶、生石灰、氧化镁、烷氧基硅烷化合物(例如,正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等)、噁唑烷化合物、异氰酸酯化合物等。在本发明的一个具体实施方式中使用了乙烯基三甲氧基硅烷作为脱水剂。脱水剂的使用量优选相对于100重量份(b)组分为0.1~20重量份,特别优选0.5~10重量份。
在本发明的一些具体实施方式中,还可以加入在本发明的可固化组合物中,为了防止流挂、使作业性良好,也可以根据需要添加触变剂(或称防流挂剂)。对于触变剂没有特别的限定,例如可以举出:聚酰胺蜡类;氢化蓖麻油衍生物类;硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡等金属皂类等。这些触变剂可单独使用,也可以并用两种以上。触变剂的使用量优选相对于100重量份(b)组分而言,优选为0.1~20重量份,更进一步优选0.5~3重量份。
在本发明的一些具体实施方式中,为了促进固化,还加入了固化催化剂。本领域中公知的硅烷醇缩合催化剂都可以使用。硅烷醇缩合催化剂的具体实例包括四丁基钛酸酯、四丙基钛酸酯、四(乙酰丙酮)钛、双(乙酰丙酮)二异丙氧基钛、双(乙氧乙酰乙酰)二异丙氧基钛等钛化合物;二乙酸二甲基锡、双(乙酰丙酮)二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双(2-乙基己酸)二丁基锡、双(甲基马来酸)二丁基锡、双(乙基马来酸)二丁基锡、双(丁基马来酸)二丁基锡、双(辛基马来酸)二丁基锡、双(十三烷基马来酸)二丁基锡、双(苄基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、双(乙基马来酸)二辛基锡、双(辛基马来酸)二辛基锡、二甲醇二丁基锡、双(壬基苯酚)二丁基锡、氧化二丁烯基锡、氧化二丁基锡、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(乙基乙酰丙酮)二丁基锡、氧化二丁基锡与硅酸酯化合物的反应物、氧化二丁基锡与邻苯二甲酸酯的反应物、二月桂酸二辛基锡、二乙酸二辛基锡、双(乙酰丙酮)二辛基锡等4价有机锡化合物;三(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰丙酮)铝、乙基乙酰乙酸二异丙氧基铝等有机铝化合物类;四(乙酰丙酮)锆等锆化合物类;羧酸和/或羧酸金属盐;脒化合物;丁胺、辛胺、二正丁胺、月桂胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、油酰胺、环己胺、苄胺、二乙胺基丙胺等胺化合物和其与羧酸形成的盐等。涉及的具体实例还包括本领域中公知的硅烷醇缩合催化剂如其它酸性催化剂和碱性催化剂。这些催化剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。所述硅烷醇缩合催化剂相对于100重量份的(b)组分而言,优选使用0.01~15重量份,特别优选从0.1至10重量份。使用的量小于0.01重量份,该组合物不易固化,如果使用的量超过15重量份,则存在存储稳定性和粘附性下降的趋势。从固化性能和储存稳定性综合考虑,二烷基氧化锡和硅酸酯的反应物是优选的,比如Neostan U-303。
进而,为了调整可固化组合物的其他各种物性,可以根据需要在本发明的可固化组合物中添加各种添加剂。这种添加剂的例子包括,例如,阻燃剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、臭氧劣化防止剂、磷系过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、发泡剂、溶剂、防霉剂等。各种添加剂可以单独使用或两种以上组合使用。
可固化组合物的制备
本发明的可固化组合物可以是将全部成分配合而制备的、通过空气中的湿气而发生固化的单液型的组合物。另外,本发明的可固化组合物也可以是将固化催化剂及其它成分(例如,填充材料、增塑剂、水等)配合而制备第1组合物、另外地将(a)成分、(b)成分及根据需要的其它成分配合而制备第2组合物,并在使用前将第1组合物及第2组合物混合而使用的双液型的组合物。另外,本发明的可固化组合物还可以是分别不同地制备三种以上的组合物,并在使用前将这些组合物混合而使用的多液型的组合物。从作业性的方面出发,优选单液型的组合物。
以单液型的组合物的形式制备本发明的可固化组合物的情况下,对于含有水分的成分,优选在预先进行脱水干燥之后使用,或者在混炼中通过减压等而进行脱水。在使粉状等的固状物脱水或干燥的情况下,优选加热干燥法或减压脱水法,在使液态物脱水或干燥的情况下,优选减压脱水法或使用脱水剂的方法。
如果在可固化组合物中加入了增塑剂,可以先将(a)成分和增塑剂进行预混,然后再与(b)成分及根据需要的其它成分如可选的无机填料、少量的炭黑、抗氧剂进行混合混炼,之后进行减压脱水,冷却,然后加入可选的稀释剂、脱水剂、硅烷偶联剂(粘接性赋予剂)等,最后加入固化催化剂进行混炼得到本发明的可固化组合物,这样将有利于获得稳定性高的组合物。
本发明的可固化组合物的制备方法没有特殊限定,可采用例如将上述成分配合并使用混合器、辊、捏合机等在常温或加热下进行混炼,或使用少量溶剂以使成分溶解并进行混合等常规方法。
粘度
本发明通过对组分的选择和用量调整,可以获得具有特定剪切变稀性能的可固化组合物。剪切变稀可以被定义为对物质增加剪切速率,物质的粘度降低的性能,其对可固化组合物的可喷涂性有较大的影响。本发明的可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度在500Pa.s以上,使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度在55Pa.s以下。进一步地,在本发明的一些具体实施方式,可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度为500~1900pa.s,使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度为17~55Pa.s。在本发明的另一些具体实施方式中,本发明的可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度为550~1800pa.s,使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度为19~53Pa.s。在本发明的另一些具体实施方式中,本发明的可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度为600~1600pa.s,使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度为20~50Pa.s。在本发明的一些具体实施方式中,为了兼顾外观良好均匀的喷涂效果以及防水片材的粘结固定性,本发明人发现可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度和喷涂机的最大工作压力的数值比值优选在0.12~0.03:1,所述粘度单位为Pa.s,所述最大工作压力的单位为巴。对于粘度过低的可固化组合物,喷涂施工容易出现流挂现象,如果使用最大工作压力相对高的喷涂机,虽然可以改善喷涂质量,获得均一涂膜,但其粘结性不佳,防水片材容易出现端部翘曲。对于粘度过大的可固化组合物,虽然粘结性好,但很难进行均匀喷涂,涂膜上容易有结块。
<防水施工方法>
本发明提供了一种防水施工方法,所述方法包括:
工序A:将本发明前述的可固化组合物喷涂到施工面形成可固化组合物层;
工序B:在所述可固化组合物层上层叠贴防水片材。
在所述工序A中,使用最大工作压力在250~500巴的喷涂机将可固化组合物喷涂到施工面。
在本发明中,需根据可固化组合物的粘度来选择具有合适的最大工作压力(也称为最大吐出压力或最大排出压力)的喷涂机,是指喷涂机中排出压力的理论最大值。在本发明的一个技术方案中,所述喷涂机为高压无气喷涂机。高压无气喷涂机是利用高压柱塞泵将涂料增压,获得高压的涂料,通过高压软管输送到喷枪,经由喷嘴释放压力形成雾化,从而在墙体表面形成致密的涂层的设备,其不需要借助压缩空气喷出使涂料雾化,故称为无气喷涂,其具有高的涂装效率且可以减少涂料的损失,减少对大气的污染。
本发明人经过研究发现,通过调整本发明的可固化组合物的粘度,根据粘度选择使用最大工作压力在250~500巴(即25~50Mpa)范围内的喷涂机,可以实现本发明可固化组合物的喷涂施工。本发明使用的喷涂机可以商购获得,比如可从Graco公司购得,通常在喷涂机的介绍或说明书中会标注其最大工作压力。在本发明的一些具体实施方式中,本发明选用最大工作压力在300~480巴(即30~48Mpa)范围内的喷涂机,以实现对应的特定粘度的可固化组合物的喷涂。考虑到实际施工中压降以及脉动现象对喷涂质量的影响,在本发明的一些具体实施方式中,优选的,所述喷涂机的高压软管的长度为1.0~16.0m。本发明对喷涂机的喷涂流量没有特殊限定,在本发明的另一些具体实施方式中,喷涂流量可为1.0~6.0L/min。
本发明工序A提及的施工面是指进行防水处理的一个表面或者部分表面。例如,混凝土板面、已有防水层的混凝土面、钢筋混凝土或者预制混凝土面、石板、石膏面、砂浆面等。在本发明的一些具体实施方式中,施工面为立面。本发明尤其适合于大面积的立面施工。
在本发明的一些具体实施方式中,经过工序A之后所得到的可固化组合物层的厚度为1mm以上,所述厚度是指用高压无气喷涂机将可固化组合物施涂到施工面后,在固化前使用测厚仪测量的厚度。如果喷涂涂层的厚度低于该范围,则有可能影响涂膜的长期耐久性、防水性、抗撕裂性等。为了提高粘结性和防水性,在本发明的一些具体实施方式中,可固化组合物层的厚度可以在2mm以上。
在工序B中,本发明所述的防水片材是指具有防水功能的片材(包括卷材)。防水片材可以使用沥青防水片材,树脂类防水片材(比如烯烃基热塑性弹性体(TPO)防水片材、聚氯乙烯(PVC)防水片材、乙丙二烯橡胶(EPDM)防水片、高密度聚乙烯(HDPE)防水片材等)。在本发明的一些具体实施方式中,所述防水片材为沥青防水片材,由于含有沥青成分更有利于与本发明的可固化组合物层的粘结,进一步地,沥青防水片材包括有胎沥青防水卷材和无胎沥青防水卷材,可以商购获得。
本发明的防水施工方法还包括工序C:可固化组合物层进行固化。该固化过程属于湿气固化,即将经过工序A和B处理后的施工面暴露于大气中,利用可固化组合物中的(b)成分与空气中的水分相互作用而形成三维网状组织,将可固化组合层固化成具有橡胶状弹性的固化物,从而实现施工面与可固化组合物层、防水片材三者之间的粘结。
<一种物体>
本发明进一步提供了一种物体的制备方法,其中,对所述物体的一个表面或部分表面采用本发明前述的防水施工方法进行防水处理。
本发明还提供了一种物体,其中,对所述物体的一个表面或部分表面采用本发明前述的防水施工方法进行防水处理。进一步地,所述物体包括人工建造物,进一步地,人工建造物包括地面建筑物及其附件、水面上建造物如船舶、水下建造物等。
本发明的防水施工方法适用的人工建造物的部位不受限制,可以在需要防水的地方施工,例如屋顶、阳台、开放走廊、公路、外墙等需要防水的地方;地下部分(如地下通道、隧道)等,需要对地下水进行防水处理的地方;浴室、厨房、厕所、水槽、污水池等,对生活用水需要防水的地方;蓄热层、游泳池、废液处理槽、垃圾填埋场等对产业用水需要防水的场所。
由下面的实施例进一步说明本发明,但不构成限制。
实施例
实施例1
预分散步骤:将30重量份直馏沥青(中国石油天然气集团有限公司制,商品名200号沥青,沥青质含量为9.1重量%)放入干燥机中加热至120℃进行热熔,然后取出快速放入高速均质器中与90重量份增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯(上海惠朔公司制)进行高速搅拌20分钟以获得稳定的预混液1。高速均质器内温度设为70℃。
将具有甲基二甲氧基甲硅烷基且主链为聚氧丙烯的聚合物(Kaneka公司制,SAX350)100重量份、碳酸钙(Maruo公司制,商品号KALFINE 200A)40重量份、碳酸钙(Maruo公司制,商品号TC1016)320重量份、炭黑(Orion公司制,商品号Hiblack 20)1重量份、抗氧剂(BASF公司制,商品号Irganox245)1重量份、触变剂(Arkema公司制,商品号SL)2重量份放在二轴行星式搅拌机进行搅拌,搅拌30分钟。然后加入120重量份的预混液1。
对所得混合物于120℃进行2小时减压脱水,并冷却至50℃以下,然后加入稀释剂(埃克森美孚公司制,商品号Exxsol D110)25重量份、作为脱水剂的乙烯基三甲氧基硅烷(武汉,商品号WD-21)3重量份、作为硅烷偶联剂的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(武汉,商品号WD-51)4重量份,最后加入作为固化催化剂的双(三乙氧基硅氧基)二丁基锡(日东化成(株)制、商品名:NEOSTAN U-303)1重量份并进行混炼,得到了可固化组合物,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度为640Pa.s,使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度为20Pa.s。将该组合物以实质上不存在水分的状态密闭于具有防湿性的料筒。
使用最大工作压力为310巴的高压无气喷涂机(Graco公司制,高压软管长度为3m)将所得的料筒中的可固化组合物喷涂到立面的施工面上,评价喷涂性,结果见表1。可固化组合物层厚度经测为2mm。之后层叠贴上沥青防水片材。可固化组合物层经湿气固化后,评价片材固定性,结果见表1。
实施例2
使用最大工作压力为465巴的高压无气喷涂机(Graco公司制)进行喷涂,其余同实施例1,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
实施例3~4
与实施例2相比,改变可固化组合物中稀释剂的含量,从而获得不同粘度的可固化组合物,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
实施例5
与实施例2相比,采用两种不同的增塑剂,同时不添加稀释剂,从而获得不同粘度的可固化组合物,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
比较例1
使用最大工作压力为200巴的高压无气喷涂机(Graco公司制)进行喷涂,其余同实施例1,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
比较例2
与实施例2相比,增加稀释剂的用量,获得低粘度的可固化组合物,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
比较例3
与实施例5相比,改变碳酸钙和固化催化剂的用量,获得超高粘度的可固化组合物,对于喷涂性和片材固定性进行评价,结果见表1。
实施例1~5及比较例1~3中可固化组合物中的成分的种类及量如下述表1所示。需要说明的是,下述表1所示的成分量的单位为重量份。
(特性评价)
对实施例1~5及比较例1~3中的可固化组合物的粘度进行了测量,对喷涂性、片材固定性进行了评价。结果如下述表1所示。
<粘度>
在23℃条件下,使用B型粘度计测定1rpm、100rpm下的可固化组合物的粘度。
<喷涂性>
目视确认喷涂后表面的外观以评价喷涂性。确定喷涂性的标准如下。
评价标准:
○:可以均匀喷涂,喷涂后表面无流挂现象。
×:可固化组合物的粘度过高而不能喷涂。
<片材固定性>
目视确认防水片材的端部是否平整以评价片材固定性。确定片材固定性的标准如下。
○:端部平整,无翘曲。
×:端部有翘曲。
表1
Claims (13)
1.一种防水施工方法,其特征在于,所述方法包括:
工序A:将可固化组合物喷涂到施工面形成可固化组合物层;
工序B:在所述可固化组合物层上层叠贴防水片材;
所述可固化组合物包括天然沥青和/或石油沥青和具有反应性含硅基团的有机聚合物,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、1rpm测定的粘度在500Pa.s以上,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度在55Pa.s以下;
在所述工序A中,使用最大工作压力在250~500巴的喷涂机将可固化组合物喷涂到施工面。
2.根据权利要求1所述的防水施工方法,其特征在于,所述可固化组合物层的厚度为1mm以上。
3.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述可固化组合物使用B型粘度计在23℃、100rpm测定的粘度与所述喷涂机的最大工作压力的数值比值为0.12~0.03:1,所述粘度单位为Pa.s,所述最大工作压力的单位为巴。
4.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述具有反应性含硅基团的有机聚合物具有一个或多个如通式(1)所示的基团:
-Si(R1)3-aXa (1)
其中R1各自独立地为具有1~20碳原子的烷基,具有6~20碳原子的芳基,具有7~20碳原子的芳烷基或由-OSi(R’)3表示的三有机甲硅烷氧基,其中R’各自独立地为具有1~20碳原子取代或未取代的烃基;X各自独立地表示羟基或水解性基团;a为1~3的整数。
5.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述天然沥青和/或石油沥青含有10重量%以下的沥青质。
6.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述可固化组合物还包括0.6~10.0重量%稀释剂,基于可固化组合物总量计。
7.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述喷涂机为高压无气喷涂机。
8.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述喷涂机的高压软管的长度为1.0~16.0m。
9.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述施工面为立面。
10.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述防水片材为沥青防水片材。
11.根据权利要求1或2所述的防水施工方法,其特征在于,所述方法还包括工序C:可固化组合物层进行固化。
12.一种物体的制造方法,其特征在于,对所述物体的一个表面或部分表面采用权利要求1或2所述的防水施工方法进行防水处理。
13.一种物体,其特征在于,对所述物体的一个表面或部分表面采用权利要求1或2所述的防水施工方法进行防水处理。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010092320.XA CN113266083A (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010092320.XA CN113266083A (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113266083A true CN113266083A (zh) | 2021-08-17 |
Family
ID=77227187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010092320.XA Pending CN113266083A (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113266083A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009020040A1 (ja) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
KR20110110387A (ko) * | 2010-04-01 | 2011-10-07 | 한본인더스트리 주식회사 | 콘크리트 구조물의 외부방수를 위한 고무아스팔트 도막 및 펠트시트 복합방수재 |
CN104119799A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-29 | 江苏津铭防水建材有限公司 | 一种非固化橡胶沥青防水涂料 |
CN107075830A (zh) * | 2014-10-22 | 2017-08-18 | 信越化学工业株式会社 | 防水片材和防水施工方法 |
CN108165174A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-06-15 | 大禹伟业(北京)国际科技有限公司 | 一种喷涂速凝橡胶沥青防水涂料及其制备和施工方法 |
-
2020
- 2020-02-14 CN CN202010092320.XA patent/CN113266083A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009020040A1 (ja) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
KR20110110387A (ko) * | 2010-04-01 | 2011-10-07 | 한본인더스트리 주식회사 | 콘크리트 구조물의 외부방수를 위한 고무아스팔트 도막 및 펠트시트 복합방수재 |
CN104119799A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-29 | 江苏津铭防水建材有限公司 | 一种非固化橡胶沥青防水涂料 |
CN107075830A (zh) * | 2014-10-22 | 2017-08-18 | 信越化学工业株式会社 | 防水片材和防水施工方法 |
CN108165174A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-06-15 | 大禹伟业(北京)国际科技有限公司 | 一种喷涂速凝橡胶沥青防水涂料及其制备和施工方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5282164B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP6141910B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
US9023932B2 (en) | Curable composition | |
JP4699897B2 (ja) | 1液型硬化性組成物 | |
JP5080006B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP4814733B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
WO2006051798A1 (ja) | 硬化性組成物 | |
CN106062082B (zh) | 固化性组合物 | |
JP5502723B2 (ja) | 硬化性組成物と硬化物 | |
JP6290785B2 (ja) | 湿分硬化性組成物 | |
JP2008195824A (ja) | 硬化性組成物 | |
CN113025022B (zh) | 一种沥青防水剂的制备方法及沥青防水剂 | |
WO2018199270A1 (ja) | 硬化性組成物 | |
CN113266083A (zh) | 一种防水施工方法以及采用该方法得到的物体 | |
CN114250052A (zh) | 一种可固化组合物 | |
CN113024159A (zh) | 一种沥青防水剂的制备方法及沥青防水剂 | |
JP5610279B2 (ja) | 塗料密着性に優れる湿分硬化性シーリング材 | |
CN113025021B (zh) | 一种可固化组合物 | |
CN116927509A (zh) | 防水施工方法以及防水结构 | |
CN113801460A (zh) | 一种可固化组合物 | |
JP2024143587A (ja) | 硬化性組成物、及びその製造方法 | |
JP2005272540A (ja) | 硬化性組成物 | |
JP2024143588A (ja) | 有機重合体、硬化性組成物、及び硬化物 | |
JP2022143083A (ja) | 有機重合体の製造方法、並びに、有機重合体、硬化性組成物、及び硬化物 | |
JP2010024369A (ja) | トリイソプロペノキシシリル基含有有機重合体を含有する硬化性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |