CN113262770B - 一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料及应用 - Google Patents

一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料及应用，涉及色谱填料技术领域。本发明的色谱填料是利用十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点及前体十八烷基咪唑离子液体对巯丙基改性硅胶进行共同键合，提高键合硅胶的分离能力。本发明制备改性硅胶作为反相色谱填料可以对烷基苯、芳香胺、多环芳烃、多环芳烃异构体、丁苯异构体进行高效的分离鉴定，同时本发明的色谱填料能够实现黄芪中毛蕊异黄酮、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花素和芒柄花苷的分离和定量检测。

Description

一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料及应用
技术领域
本发明涉及色谱填料技术领域，尤其涉及一种十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料及应用。
背景技术
现代高效液相色谱中，分离效果好坏很大程度上取决于色谱填料的选择。硅胶是HPLC填料中最常用的基质，但是硅胶直接作为色谱填料使用时存在一定弊端：硅胶表面只有硅羟基。想要获得更多的相互作用力就需要进行相应的表面功能修饰，如市场上常见的碳十八柱、苯基柱和氨基柱等。
碳量子点作为硅胶表面的新型改性材料，不仅可提供丰富的反应位点，不影响色谱填料装柱时的均匀性，还可以避免由于大的π共轭体系对某些分析物的强相互作用而造成的峰拖尾现象。1-乙烯基-3-十八烷基咪唑溴盐离子液体 ([C18VIm]Br)具有较强的疏水性，以其为原料制备的十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点具有成为反相色谱填料键合相的潜力。但是十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点在硅胶表面的键合量较低，因此导致十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点难以对硅胶进行表面改性，无法提高硅胶填料的疏水性能。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其是先利用含巯丙基的硅烷偶联剂对硅胶进行改性，然后再利用十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点及前体十八烷基咪唑离子液体对硅胶进行键合改性，从而提高了键合能力，得到键合改性硅胶材料。利用该键合改性硅胶材料作为反相色谱填料，能够提高色谱的分离性能，便于定性和定量分析。
本发明一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，包括以下制备步骤：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为2～6mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于200～250℃下反应12～36h；反应结束后冷至室温，再调节反应溶液的pH 值至中性，收集上清液，蒸发浓缩后用透析袋进行透析，最后进行干燥处理，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入占硅胶质量30％-75％的含巯丙基的硅烷偶联剂；在惰性气氛保护下于110-160℃下搅拌反应12-48h；反应结束后进行过滤，并洗涤、干燥后得到Sil-MPS；
S3、键合：
将十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、步骤S1制备的ImC18CQDs和步骤 S2制备的Sil-MPS混合后均匀，然后分散在无水甲苯中，再加入引发剂，在惰性气氛保护下于110～160℃搅拌反应12-48h；反应结束后过滤，并洗涤、干燥得到碳量子点键合硅胶色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
优选地，步骤S1调节反应溶液pH值采用试剂为氢氧化钠-乙醇溶液，所述氢氧化钠-乙醇溶液是将氢氧化钠溶解在乙醇中，制成乙醇钠摩尔浓度为1～3 mol/L的溶液。
优选地，步骤S1采用的透析袋的截留分子量为500～1000，透析时间为24-48 h。
优选地，步骤S2所述含巯丙基的硅烷偶联剂为γ-巯丙基三乙氧基硅烷或γ- 巯丙基三甲氧基硅烷。
优选地，步骤S3所述十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br与ImC18CQDs的质量比为：1:1～1:3；所述十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br与ImC18CQDs两者的质量之和与巯丙基改性硅胶Sil-MPS的质量比为1:2～1:4。
优选地，步骤S3所述引发剂为偶氮二异丁腈。
优选地，步骤S2和步骤S3所述惰性气氛为氮气或氩气。
优选地，步骤S2和步骤S3将反应结束后过滤得到的产物依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水进行洗涤，然后再进行干燥处理。
本发明的另一目的是提供了所述色谱填料的应用方法，即将所述 Sil-ImC18/CQDs作为反相色谱填料进行使用，并用于分离烷基苯、芳香胺或多环芳烃。其中，所述烷基苯为苯、甲苯、二甲苯、叔丁苯、异丁苯、1,3-二异丙苯；所述芳香胺为对硝基苯胺、间溴苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,6-二异丙基苯胺、苯胺；所述多环芳烃为醌氢醌、联苯、芴、菲、蒽、芘。
此外，本发明所述的Sil-ImC18/CQDs作为反相色谱填料进行使用，还可用于多环芳烃异构体和丁苯异构体的分离。其中，所述多环芳烃异构体为四环芳烃异构体或三环芳烃异构体，所述四环芳烃异构体为荧蒽、芘、
Figure BDA0003010248000000021
1,2-苯并蒽，所述三环芳烃异构体为苊、芴、菲、蒽；所述丁苯异构体为叔丁基苯、仲丁基苯、异丁基苯、正丁基苯。
本发明还提供所述色谱填料的另一应用方法，即将所述Sil-ImC18/CQDs作为反相色谱填料对黄芪药材中毛蕊异黄酮、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花素和芒柄花苷的分离和定量检测。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明碳量子点和前体共同键合硅胶进行改性，得到的Sil-ImC18/CQDs 材料作为反相色谱填料进行使用，提高了色谱的分离选择性能，并且能够对异构体进行分离；
2)本发明Sil-ImC18/CQDs材料的制备方法简单，采用的原料成本低廉，可进行批量生产。
附图说明
图1为对比例1制备的Sil-ImC18CQDs(a)、对比例2制备的Sil-ImC18(b) 以及实施例1制备的Sil-ImC18/CQDs(c)的接触角检测结果；
图2为实施例1中[C18VIm]Br、ImC18CQDs、Sil-MPS、Sil-ImC18/CQDs以及对比例1制备的Sil-ImC18CQDs、对比例2制备的Sil-ImC18的红外光谱图；
图3为六种烷基苯(a)、五种芳香胺(b)和六种多环芳烃(c)在Sil-ImC18/CQDs(上)、Sil-ImC18CQDs(中)和Sil-ImC18(下)三种色谱柱上的分离效果图；
图4为不同四环芳烃(a)、不同三环芳烃(b)及丁苯同分异构体(c)在 Sil-ImC18/CQDs、商品化的ZORBAX SB-C18、Sil-ImC18CQDs和Sil-ImC18色谱柱上的分离效果图；
图5为(a)黄芪提取液中的毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮和芒柄花素及其标准品在Sil-ImC18/CQDs色谱柱上的分离效果图；(b)毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮和芒柄花素的标准曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料(Sil-ImC18/CQDs)由以下步骤制备而成：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为5mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将2.0g1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于200℃下反应12h；反应结束后冷至室温，再用1mol/L氢氧化钠乙醇溶液(即将1mol氢氧化钠溶解在1L乙醇中制成)调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩至初始体积的五分之一后用截留分子量为500的透析袋透析24h，最后在70℃的温度下干燥48h，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将3g球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入1gγ-巯丙基三乙氧基硅烷；在氮气气氛保护下于160℃下搅拌反应12h；反应结束后进行过滤，并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次，最后在65℃的温度下干燥15h 后得到Sil-MPS；
S3、键合：
称取0.4g的十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、0.8g步骤S1制备的 ImC18CQDs和2.7g步骤S2制备的Sil-MPS，混合后均匀分散在15mL无水甲苯中，再加入0.02g偶氮二异丁腈，在氮气气氛保护下于160℃搅拌反应12h；反应结束后过滤并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次；最后在60℃的温度下干燥15h，得到色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
实施例2
一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料(Sil-ImC18/CQDs)由以下步骤制备而成：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为2mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将2.5g1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于240℃下反应24h；反应结束后冷至室温，再用3mol/L氢氧化钠乙醇溶液(即将3mol氢氧化钠溶解在1L乙醇中制成)调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩至初始体积的五分之一后用截留分子量为500的透析袋透析24h，最后在65℃的温度下干燥60h，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将3.5g球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入1.75gγ-巯丙基三甲氧基硅烷；在氩气气氛保护下于110℃下搅拌反应30h；反应结束后进行过滤，并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次，最后在60℃的温度下干燥20 h后得到Sil-MPS；
S3、键合：
称取0.3g的十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、0.9g步骤S1制备的 ImC18CQDs和3.0g步骤S2制备的Sil-MPS，混合后均匀分散在20mL无水甲苯中，再加入0.01g偶氮二异丁腈，在氩气气氛保护下于110℃搅拌反应30h；反应结束后过滤并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次；最后在60℃的温度下干燥15h，得到色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
实施例3
一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料(Sil-ImC18/CQDs)由以下步骤制备而成：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为6mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将1.5g1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于250℃下反应12h；反应结束后冷至室温，再用2mol/L氢氧化钠乙醇溶液(即将2mol氢氧化钠溶解在1L乙醇中制成)调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩至初始体积的五分之一后用截留分子量为1000的透析袋透析48h，最后在60℃的温度下干燥72h，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将4g球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入2.5gγ-巯丙基三乙氧基硅烷；在氮气气氛保护下于120℃下搅拌反应24h；反应结束后进行过滤，并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次，最后在70℃的温度下干燥 10h后得到Sil-MPS；
S3、键合：
称取0.4g的十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、0.4g步骤S1制备的 ImC18CQDs和3.2g步骤S2制备的Sil-MPS，混合后均匀分散在20mL无水甲苯中，再加入0.015g偶氮二异丁腈，在氮气气氛保护下于110℃搅拌反应24h；反应结束后过滤并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次；最后在70℃的温度下干燥10h，得到色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
实施例4
一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料(Sil-ImC18/CQDs)由以下步骤制备而成：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为4mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将3.0g1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于230℃下反应36h；反应结束后冷至室温，再用3mol/L氢氧化钠乙醇溶液(即将3mol氢氧化钠溶解在1L乙醇中制成)调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩至初始体积的五分之一后用截留分子量为1000的透析袋透析36h，最后在70℃的温度下干燥48h，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将4g球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入3gγ-巯丙基三甲氧基硅烷；在氮气气氛保护下于120℃下搅拌反应36h；反应结束后进行过滤，并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次，最后在60℃的温度下干燥20h 后得到Sil-MPS；
S3、键合：
称取0.5g的十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、1.25g步骤S1制备的 ImC18CQDs和3.5g步骤S2制备的Sil-MPS，混合后均匀分散在10mL无水甲苯中，再加入0.03g偶氮二异丁腈，在氮气气氛保护下于150℃搅拌反应48h；反应结束后过滤并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次；最后在60℃的温度下干燥15h，得到碳量子点键合硅胶色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
对比例1
一种色谱填料(Sil-ImC18CQDs)由以下步骤制备而成：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为5mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将2.0g1-乙烯基-3-十八烷基咪唑液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于220℃下反应12h；反应结束后冷至室温，再用2mol/L氢氧化钠乙醇溶液(即将2mol氢氧化钠溶解在1L乙醇中制成)调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩至初始体积的五分之一后用截留分子量为500的透析袋透析 24h，最后在60℃的温度下干燥72h，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
先将3g球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入2gγ-巯丙基三乙氧基硅烷；在氮气气氛保护下于160℃下搅拌反应12h；反应结束后进行过滤，并依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水洗涤数次，最后在65℃的温度下干燥15h 后得到Sil-MPS；
S3、键合：
将0.6g ImC18CQDs和2.4g Sil-MPS均匀分散在无水甲苯中，再加入0.01g 偶氮二异丁腈，在氮气保护下110℃的油浴中机械搅拌24h。待反应结束后，将所得产物用无水甲苯、甲醇、乙醇、水、乙醇依次洗涤数次，最后在60℃的温度下干燥15h，得到色谱填料Sil-ImC18CQDs。
对比例2
一种色谱填料(Sil-ImC18)，制备方法如下：
将2.7g[C18VIm]Br和2.7g巯丙基改性硅胶(Sil-MPS，具体操作与对比例 1相同)均匀分散于20mL无水甲苯中，再采用对比例1相同的实验步骤进行，最后可得Sil-ImC18固定相。
对本发明采用的十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点(ImC18CQDs)，以及实施例1制备的巯丙基改性硅胶(Sil-MPS)、Sil-ImC18/CQDs、对比例1 制备的Sil-ImC18CQDs和对比例2制备的Sil-ImC18进行元素分析，结果如表1 所示。
表1
Figure BDA0003010248000000071
将实施例1以及对比例1-2色谱填料装入不锈钢色谱柱内，制得色谱柱。利用这些色谱柱以及市场购买的ZORBAX SB-C18色谱柱进行分离鉴定使用。
1、对六种烷基苯、五种芳香胺、六种多环芳烃进行分离鉴定。
利用实施例1以及对比例1-2制成的三种色谱柱对六种烷基苯进行分离鉴定，其结果如图3(a)所示，其中(1)为苯、(2)为甲苯、(3)为二甲苯、 (4)为叔丁苯、(5)为异丁苯、(6)为1,3-二异丙苯。
利用上述三种色谱柱对五种芳香胺进行分离鉴定，其结果如图3(b)所示，其中(1)为对硝基苯胺、(2)为间溴苯胺、(3)为2,4-二硝基苯胺、(4)为 2,6-二异丙基苯胺、(5)为苯胺。
利用上述三种色谱柱对六种多环芳烃进行分离鉴定，其结果如图3(c)所示，(1)为醌氢醌、(2)为联苯、(3)为芴、(4)为菲、(5)为蒽、(6) 为芘。
其中Sil-ImC18/CQDs色谱柱所采用的流动相：(a)甲醇-水(50/50，v/v)， (b)甲醇-水(65/35，v/v)，(c)甲醇-水(80/20，v/v)，柱温：(a)30℃， (b-c)35℃，流速：(a)0.8mL/min，(b-c)1.0mL/min。
Sil-ImC18CQDs色谱柱所采用的流动相：(a)甲醇-水(50/50，v/v)，(b) 甲醇-水(65/35，v/v)，(c)甲醇-水(80/20，v/v)，柱温：(a)30℃，(b-c) 35℃，流速：(a)0.8mL/min，(b-c)1.0mL/min。
Sil-ImC18色谱柱所采用的流动相：(a)甲醇-水(55/45，v/v)，(b)甲醇 -水(70/30，v/v)，(c)甲醇-水(65/35，v/v)，柱温：(a)30℃，(b-c) 35℃，流速：(a-c)1.0mL/min。三类分析物的UV检测波长均为254nm。
从图3中可以看出Sil-ImC18/CQDs色谱柱在较短的保留时间内可以实现上述几类分析物的基本分离，且具有较好的峰形。
2、对异构体进行分离鉴定。
利用实施例1、对比例1-2以及ZORBAX SB-C18制成的色谱柱对荧蒽、芘、
Figure BDA0003010248000000081
1,2-苯并蒽进行分离鉴定，如图4(a)所示，其中(1)为荧蒽、(2)为芘、 (3)为
Figure BDA0003010248000000082
(4)为1,2-苯并蒽；
利用上述四种色谱柱对苊、芴、菲、蒽进行分离鉴定，如图4(b)所示，其中(1)为苊、(2)为芴、(3)为菲、(4)为蒽；
利用上述四种色谱柱对叔丁基苯、仲丁基苯、异丁基苯、正丁基苯进行分离鉴定，如图4(c)所示，其中(1)为叔丁基苯、(2)为仲丁基苯、(3)为异丁基苯、(4)为正丁基苯。
其中Sil-ImC18/CQDs色谱柱所采用的流动相：(a)甲醇-水(70/30，v/v)； (b-c)甲醇-水(65/35，v/v)；柱温：30℃。
ZORBAX SB-C18色谱柱所采用的流动相：(a)甲醇-水(70/30，v/v)；(b-c) 甲醇-水(65/35，v/v)；柱温：30℃。
Sil-ImC18CQDs色谱柱所采用的流动相：(a-c)甲醇-水(60/40，v/v)，柱温：35℃。
Sil-ImC18色谱柱所采用的流动相：(a-c)甲醇-水(90/10，v/v)，柱温： 35℃。流速：(a-c)1.0mL/min，三类分析物的UV检测波长均为254nm。
从图4中可以看出，Sil-ImC18/CQDs、ZORBAX SB-C18、Sil-ImC18和 Sil-ImC18CQDs四根色谱柱尽管对三类分析物的洗脱顺序完全一致，但分离性能却大相径庭。其中Sil-ImC18CQDs和Sil-ImC18色谱柱由于对三类分析物的保留过强或过弱导致分离效果均不理想。Sil-ImC18/CQDs实现了荧蒽/芘、
Figure BDA0003010248000000091
/1,2-苯并蒽、苊/芴、菲/蒽的基线分离，而ZORBAXSB-C18并未成功分离荧蒽/芘，可能是C18固定相与高亲脂性分析物的作用力更强的原因所导致。由于 Sil-ImC18/CQDs中咪唑阳离子和芳香环之间的π-π作用以及十八烷基链的疏水作用使得Sil-ImC18/CQDs具有良好的芳香选择性和疏水选择性。
3、对黄芪药材中毛蕊异黄酮、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花素和芒柄花苷含量的分离检测。
首先，以黄芪粉末的甲醇提取液为分析物，采用Sil-ImC18/CQDs色谱柱对黄芪样品中提取的黄酮类成分进行分离分析。所用的流动相为：乙腈-0.3％甲酸溶液(0-30min，10％→70％甲醇，90％→30％的0.3％甲酸溶液，v/v)；流速： 1.0mL/min；柱温：30℃；UV检测波长为254nm，分离结果见图5(a)，并与黄芪黄酮中的标准样品进行了对照，从图5中可知，1为毛蕊异黄酮葡萄糖苷， 2为芒柄花苷，3为毛蕊异黄酮，4为芒柄花素。
其次，将毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮及芒柄花素的标准溶液精确配制在0.1-1.0mg/mL的浓度范围内，所得标准曲线如图5(b)所示，其线性回归方程分别为：
y(毛蕊异黄酮葡萄糖苷)＝11223.60x+75.77；
y(芒柄花苷)＝14947.00x-389.10；
y(毛蕊异黄酮)＝16673.10x-105.78；
y(芒柄花素)＝17700.80x+78.58；
拟合得其相关系数R2分别为0.9994、0.9985、0.9999和0.9980。
通过上述建立的标准曲线对分离的四种黄酮类成分进行了定量分析，计算得到黄芪药材提取液中的毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮及芒柄花素四种成分的浓度分别为0.25mg/mL、0.15mg/mL、0.13mg/mL及0.30 mg/mL，表明该色谱柱在复杂样品的分离分析中具有良好的应用前景。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，包括以下制备步骤：
S1、制备十八烷基咪唑离子液体衍生化碳量子点ImC18CQDs：
将磷酸溶解到乙醇中，制成磷酸摩尔浓度为2～6mol/L的磷酸乙醇溶剂；然后将1-乙烯基-3-十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br溶解到所述磷酸乙醇溶剂中，于200～250℃下反应12～36h；反应结束后冷至室温，再调节反应溶液的pH值至中性，收集上清液，蒸发浓缩后用透析袋进行透析，最后进行干燥处理，即得ImC18CQDs；
S2、制备巯丙基改性硅胶Sil-MPS：
首先将球形硅胶均匀分散在无水甲苯中，再加入占硅胶质量30％-75％的含巯丙基的硅烷偶联剂；在惰性气氛保护下于110-160℃下搅拌反应12-48h；反应结束后进行过滤，并洗涤、干燥后得到Sil-MPS；
S3、键合：
将十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br、步骤S1制备的ImC18CQDs和步骤S2制备的Sil-MPS进行混合，然后均匀分散在无水甲苯中，再加入引发剂，在惰性气氛保护下于110～160℃搅拌反应12-48h；反应结束后过滤，并洗涤、干燥得到碳量子点键合硅胶色谱填料Sil-ImC18/CQDs。
2.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S1调节反应溶液pH值采用试剂为氢氧化钠-乙醇溶液，所述氢氧化钠-乙醇溶液是将氢氧化钠溶解在乙醇中，制成乙醇钠摩尔浓度为1～3mol/L的溶液。
3.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S1采用的透析袋的截留分子量为500～1000，透析时间为24-48h。
4.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S2所述含巯丙基的硅烷偶联剂为γ-巯丙基三乙氧基硅烷或γ-巯丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S3所述十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br与ImC18CQDs的质量比为：1:1～1:3；所述十八烷基咪唑离子液体[C18VIm]Br与ImC18CQDs两者的质量之和与巯丙基改性硅胶Sil-MPS的质量比为1:2～1:4。
6.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S3所述引发剂为偶氮二异丁腈。
7.根据权利要求1所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料，其特征在于，步骤S2和步骤S3将反应结束后过滤得到的产物依次采用无水甲苯、甲醇、乙醇和水进行洗涤，然后再进行干燥处理。
8.根据权利要求1-7任意一项所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料的应用，其特征在于，将所述Sil-ImC18/CQDs作为反相色谱填料进行使用，并用于分离苯、甲苯、二甲苯、叔丁苯、异丁苯和1,3-二异丙苯；或用于分离对硝基苯胺、间溴苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,6-二异丙基苯胺和苯胺；或用于分离醌氢醌、联苯、芴、菲、蒽和芘；或用于分离四环芳烃异构体，或用于分离三环芳烃异构体，所述四环芳烃异构体为荧蒽、芘、
Figure FDA0003513875800000021
和1,2-苯并蒽，所述三环芳烃异构体为苊、芴、菲和蒽；或用于分离叔丁基苯、仲丁基苯、异丁基苯和正丁基苯。
9.根据权利要求1-7任意一项所述碳量子点与前体共同键合硅胶色谱填料的应用，其特征在于，将所述Sil-ImC18/CQDs作为反相色谱填料对黄芪药材中毛蕊异黄酮、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、芒柄花素和芒柄花苷的分离和定量检测。
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