CN113262631A - 一种纳米脱硝剂及制备方法、脱硝方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种纳米脱硝剂及制备方法、脱硝方法,氨源、碳源与纳米催化剂0.5‑10份。本发明的纳米脱硝剂适用于燃煤锅炉尾气、燃气锅炉尾气、烧结尾气、各种窑炉尾气的脱硝系统,方便运输、储存,安全无毒;系统中无添加水,可避免尾部省煤器、空预器、除尘器部件积灰,不影响锅炉出力、不降低热效率;氨逃逸量远低于SNCR系统,减少环保压力,经实际测试,本发明的纳米脱硝剂的脱硝效率可达82~90.5%。

Description

一种纳米脱硝剂及制备方法、脱硝方法
技术领域
本发明涉及烟气处理技术领域,涉及脱硝剂,尤其涉及一种方便运输、储存、安全无毒、不降低热效率、减少环保压力的纳米脱硝剂及制备方法、脱硝方法。
背景技术
随着工业技术的不断发展,对于工业技术的环保要求越来越高,尤其是对于工业烟气、工业废气以及汽车尾气等废气的处理的要求以及处理的标准要求更是严格。在烟气脱硝领域,为了使烟气的最终排放达到标准,一般的都是使用脱硝催化剂和/或加入还原剂对烟气进行处理,如在NH3-SCR技术中,V2O5-WOX/TiO2是当今商用最多的脱硝催化剂,活性窗口温度为300-400度,但是,该催化剂的热稳定形较差,且由于活性窗口温度较高,容易将二氧化硫氧化为三氧化硫,活性组分钒有毒且容易对环境和人体健康造成伤害。
为了解决上述问题,中国专利文献CN108816274A公开了一种NH3-SCR烟气脱硝催化剂的制备方法,其包括如下步骤:取ZSM-5沸石载体分散于硝酸铁和硝酸铜的复合溶液中,所述复合溶液中铁原子与铜原子的物质的量之比为1:4,且铁元素的质量为ZSM-5沸石载体质量的10%,分散方法为磁力搅拌器50-60度搅拌4-6h,超声波震荡40min;将分散体系静置分层后,倒掉上层溶液,将沉淀物在电热恒温鼓风干燥箱中干燥,干燥后磨成粉末状在马弗炉中焙烧,焙烧后再次研磨成粉末状,即为烟气脱硝催化剂。上述催化剂能在250-450度的较宽温度区间内脱硝率均达到90%以上,且在本催化剂中,铁铜活性组分以无定型氧化物的形式分散于沸石载体表秒,或以符合纳米颗粒的形式存在,具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应等,催化活性效率高。虽然上述催化剂的脱硝效率和催化活性效率可以在一定条件下较高,但是针对低温的烟气如小于200度的烟气的脱硝效率和催化活性并不显著。
中国专利文献CN105749962A公开了一种低温烟气脱硝催化剂,其包括催化剂涂层和蜂窝陶瓷,其中催化剂层涂覆在蜂窝陶瓷表面,所述的催化剂层由包括去离子水及以下质量百分比的浆料组分支撑:40-60%的沸石、10-30%的γ-氧化铝、10-20%的催化活性成分、10%的催化助剂以及5%的粘结剂,其中去离子水按液固比1-3:1的比例加入,催化剂层占催化剂总质量的5-12%,所述沸石为ZSM-5型沸石分子筛、A型沸石分子筛、X型沸石分子筛、Y型沸石分子筛中的一种或者多种的组合;所述催化剂活性成分为硝酸锰、氯铂酸和硝酸钯中的一种或多种的组合,所述催化助剂为钼酸铵、硝酸铈和钨酸铵中的一种或者多种的组合,所述粘结剂为聚乙烯醇、硝酸铵或者硝酸钙。
又如中国专利文献CN105289648A公开了一种球状低温烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用,其中,催化剂包括5-35%的主活性组分、1-10%的第一助活性组分、1-5%的第二活性组分,余量为载体,所述主活性组分包括二氧化锰,第一活性组分包括二氧化铈,第二活性组分包括氧化铜、三氧化二铁、氧化镍、三氧化二铋、氧化铬和氧化钴中的一种或者几种的组合,所述载体为泡沫陶瓷材料。上述两种催化剂可以在小于200度的条件下处理烟气,但是上述两种制备方法会产生有毒或者污染的物质,环保性差,同时,在催化剂的实际使用过程中,催化效率不是很理想。
同时,SNCR系统的氨逃逸量较高,环保压力较大。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述问题,而提供一种纳米脱硝剂及制备方法、脱硝方法,适用于燃煤锅炉尾气、燃气锅炉尾气、烧结尾气、各种窑炉尾气的脱硝系统,方便运输、储存,安全无毒;系统中无添加水,可避免尾部省煤器、空预器、除尘器部件积灰,不影响锅炉出力、不降低热效率;氨逃逸量远低于SNCR系统,减少环保压力。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种纳米脱硝剂,包括以下重量份数的组分:氨源80-90份、碳源2-6份与纳米催化剂0.5-10份;
其中,所述氨源包括用于第一温度区的第一氨源、用于第二温度区的第二氨源或用于第三温度区的第三氨源。
在本技术方案中,氨源来自氰尿酸、碳酸铵、碳酸氢铵、尿素其中的一种或几种混合物经在一定温度下分解而来;碳源具有吸附及助燃效果;纳米催化剂主要成分为纳米级氧化钛、氧化锰,具有吸附及催化作用。
作为本发明的一种优选方案,所述第一温度区为70-120℃,所述第一氨源包括碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种组合。
作为本发明的一种优选方案,所述第二温度区为320-370℃,所述第二氨源包括氰尿酸。
作为本发明的一种优选方案,所述第三温度区为620-800℃,所述第三氨源包括尿素。
作为本发明的一种优选方案,所述碳源包括活性焦、活性炭或焦炭中的一种。
作为本发明的一种优选方案,所述纳米催化剂包括纳米二氧化钛或纳米氧化锰。
一种纳米脱硝剂的制备方法,所述制备方法包括将各原料混合均匀后制成粉末状或者通过加入粘合剂制成颗粒状,得到纳米脱硝剂。
在本技术方案中,由于本发明的纳米脱硝剂为固体粉末或颗粒状,方便运输、储存,安全无毒,根据成分不同,外观颜色呈淡灰色、淡蓝色、天蓝色等。
作为本发明的一种优选方案,粉末状的纳米脱硝剂过200-300目筛。
作为本发明的一种优选方案,颗粒状的纳米脱硝剂的平均粒径为0.2-0.5mm,其中,至少90%的纳米脱硝剂的粒径<0.5mm;粘合剂的加入量为纳米脱硝剂质量的1-1.5%。
一种脱硝方法,将上述的纳米脱硝剂输送至最佳反应温度区;其中,第一温度区采用第一氨源制得的粉末状的纳米脱硝剂,第二温度区采用第二氨源制得的粉末状、颗粒状或两者混合的纳米脱硝剂,第三温度区采用第三氨源制得的颗粒状的纳米脱硝剂。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1)本发明的纳米脱硝剂可适用于燃煤锅炉尾气、燃气锅炉尾气、烧结尾气、各种窑炉尾气的脱硝系统;
2)本发明的纳米脱硝剂通过气力输送将粉体/颗粒形状的纳米脱硝剂输送到脱硝的最佳反应温区,在高温下激活、汽化,瞬间与NOx化学反映,还原成N2和H2O,实现脱硝的目的;
3)由于本发明的纳米脱硝剂为固体粉末或颗粒状,方便运输、储存,安全无毒;系统中无添加水,可避免尾部省煤器、空预器、除尘器部件积灰,不影响锅炉出力、不降低热效率;氨逃逸量远低于SNCR系统,减少环保压力;
4)经实际测试,本发明的纳米脱硝剂的脱硝效率可达82~90.5%。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供了一种纳米脱硝剂,适用于70-120℃的第一温度区,包括以下重量份数的组分:碳酸铵与碳酸氢铵(质量比1:1)80份、活性焦2份,纳米二氧化钛0.5份;
将各原料混合均匀后过200-300目筛,制成粉末状的纳米脱硝剂;
通过气力输送将粉末状的纳米脱硝剂输送到脱硝的最佳反应温区,在高温下激活、汽化,瞬间与NOx化学反映,还原成N2和H2O,实现脱硝的目的,脱硝效率82~85%。
实施例2
本实施例提供了一种纳米脱硝剂,适用于320-370℃的第二温度区,包括以下重量份数的组分氨源氰尿酸90份、碳源活性焦6份,纳米氧化锰10份;
将各原料混合均匀后过200-300目筛,制成粉末状的纳米脱硝剂。
通过气力输送将粉末状的纳米脱硝剂输送到脱硝的最佳反应温区,在高温下激活、汽化,瞬间与NOx化学反映,还原成N2和H2O,实现脱硝的目的,脱硝效率82~85%。
实施例3
本实施例提供了一种纳米脱硝剂,适用于620-800℃的第三温度区,包括以下重量份数的组分氨源尿素85份、碳源活性焦、活性炭或焦炭4份,纳米催化剂纳米二氧化钛或纳米氧化锰6份;
通过加入纳米脱硝剂质量的1.5%的粘合剂(羟丙基甲基纤维素)制成颗粒状,平均粒径为0.2-0.5mm,其中,至少90%的纳米脱硝剂的粒径<0.5mm,得到纳米脱硝剂。
通过气力输送将颗粒状的纳米脱硝剂输送到脱硝的最佳反应温区,在高温下激活、汽化,瞬间与NOx化学反映,还原成N2和H2O,实现脱硝的目的,脱硝效率85~90.5%。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,还将可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变,均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种纳米脱硝剂,其特征在于,包括以下重量份数的组分:氨源80-90份、碳源2-6份与纳米催化剂0.5-10份;
其中,所述氨源包括用于第一温度区的第一氨源、用于第二温度区的第二氨源或用于第三温度区的第三氨源。
2.根据权利要求1所述的一种纳米脱硝剂,其特征在于,所述第一温度区为70-120℃,所述第一氨源包括碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种组合。
3.根据权利要求1所述的一种纳米脱硝剂,其特征在于,所述第二温度区为320-370℃,所述第二氨源包括氰尿酸。
4.根据权利要求1所述的一种纳米脱硝剂,其特征在于,所述第三温度区为620-800℃,所述第三氨源包括尿素。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的一种纳米脱硝剂,其特征在于,所述碳源包括活性焦、活性炭或焦炭中的一种。
6.根据权利要求1或2或3或4所述的一种纳米脱硝剂,其特征在于,所述纳米催化剂包括纳米二氧化钛或纳米氧化锰。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的纳米脱硝剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括将各原料混合均匀后制成粉末状或者通过加入粘合剂制成颗粒状,得到纳米脱硝剂。
8.根据权利要求7所述的一种纳米脱硝剂的制备方法,其特征在于,粉末状的纳米脱硝剂过200-300目筛。
9.根据权利要求7所述的一种纳米脱硝剂的制备方法,其特征在于,颗粒状的纳米脱硝剂的平均粒径为0.2-0.5mm,其中,至少90%的纳米脱硝剂的粒径<0.5mm;粘合剂的加入量为纳米脱硝剂质量的1-1.5%。
10.一种脱硝方法,其特征在于,将权利要求1-6任一项所述的纳米脱硝剂输送至最佳反应温度区;其中,第一温度区采用第一氨源制得的粉末状的纳米脱硝剂,第二温度区采用第二氨源制得的粉末状、颗粒状或两者混合的纳米脱硝剂,第三温度区采用第三氨源制得的颗粒状的纳米脱硝剂。
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