CN113248698A - 一种双金属席夫碱配位金属化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化环氧化合物开环聚合技术领域，具体涉及一种双金属席夫碱Al催化剂及其制备方法。该双金属席夫碱Al催化剂主要由以下步骤制备得到：（1）将2，5‑二羟基对苯二甲醛原料与水杨醛类衍生物原料进行缩合反应制备配体；（2）将配体与铝源反应，制得双金属席夫碱Al配合物。本发明解决了现有技术中催化环氧化合物开环技术存在的不足，提供一种具有高选择性，高分子量，低不饱和度等特点的双金属席夫碱Al催化剂。

Description

一种双金属席夫碱配位金属化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于席夫碱类配位金属催化剂，具体涉及一种双配位席夫碱类金属配位催化剂，特别是其催化环氧化合物、环酯、酸酐类化合物的开环聚合。
背景技术
环氧化合物，是合成杂链聚合物的基本原料，是聚醚类化合物的主要原料之一，是聚氨酯的重要前聚体。百余年发展历程中涉及的环氧单体不胜枚举。经其开环聚合和共聚获得的各类聚醚/聚氨酯年产能达数百万吨，且需求量仍在不断增加。需求量的增长和应用的精细化对环氧化合物聚合物的结构和性能提出了越来越多的要求。而环氧化合物易聚合、结构和官能团丰富的特点为聚合物的结构与性能要求提供了广阔的空间。另一方面环氧化合物交替共聚由于共聚单体来源广泛、结构丰富、可再生，共聚物主链结构均一、分子量可控、可降解等优点，在近几十年间获得了广泛关注和快速发展，并衍生出一系列利用环氧化合物构筑新型高分子结构的有力手段。作为大宗石油化工产品衍生物，目前环氧化合物的年产量在数百万吨以上，其相关衍生品需求量更是在千万吨以上，并且呈现逐年递涨的特性。因此如何更高效催化环氧化合物的开环聚合成为一段时间以来的研究热点。2005年东京理工大学Kagurazaka教授发现经典的Salen-M催化剂能够催化环氧化合物的共聚反应，并具有良好的反映效果。此后一系列的席夫碱类配位金属催化剂便涌现出来，在催化环氧化合物均聚、与二氧化碳/二氧化硫共聚、与酸酐类化合物共聚、与环酯类化合物共聚等方面均有了较大的进步。伴随着人类生活水平的不断提高和科技的不断发展，环氧化合物的衍生产品的不断细化，需求量更是不断增加。目前环氧化合物相关制品应用领域包括表面活性剂、聚氨酯前聚体、涂料、功能性高分子膜、分子刷、水凝胶等，在汽车、飞机、家电、家具、农业、建筑、电子等行业也发挥着越来越重要的作用。
但是目前环氧化合物的开环聚合实际应用效率并不太高，一个很重要的原因是因为催化剂的效率低与高成本，限制了环氧化合物的共聚市场化。因此该领域的重点是开发高效率、高选择性的催化剂，从而降低环氧化合物的开环聚合的成本。目前已经研发出来的催化剂体系包括稀土催化剂、磷腈催化剂、双金属氰化物催化剂、席夫碱配位催化剂(Salen-M)等。其中，席夫碱类配位催化剂由于其优良的催化性能而备受科研人员的重视。
发明内容
本发明目的在于提供一种双金属席夫碱配位金属化合物及其在催化环氧化合物开环聚合中的应用。解决了现有技术中催化环氧化合物开环共聚技术存在的不足，获得了一种具有高选择性，高分子量，低不饱和度等特点的双金属席夫碱Al催化剂。
为了达到上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种双金属席夫碱配位催化剂，其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000021
其中，R1＝-t-Bu、-Br、-Cl、-OCH3、-OC2H5中的任意一种,R2＝-t-Bu、-Br、-Cl、-OCH3、-OC2H5中的任意一种，R3＝-OCH(CH3)2、-CH3、-NO3、-Cl中的任意一种。M为CO\Fe\Al\Mg\Cr金属中的任意一种。
所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法如下，包括以下步骤：
(1)将邻苯二胺加入乙醚中搅拌，加入盐酸溶液，N2条件下冰浴搅拌4～6h，然后过滤真空干燥箱中保存得到部分酸化的邻苯二胺。
(2)将部分酸化的邻苯二胺油浴条件下与3,5-二叔丁基水杨醛在乙醇溶液中搅拌12h。旋蒸除去乙醇溶液，加入乙醚溶液搅拌1h。过滤并用乙醚溶液多次洗涤在真空中干燥。
(3)将步骤(2)中所的产物加入乙醇溶液中，向其中加入碳酸钾水溶液在室温条件下搅拌3-4h。所得悬浊液用二氯甲烷萃取并用无水硫酸镁干燥。旋蒸除去溶剂，将所的产物在真空干燥箱中干燥。
(4)将(3)中所得产物加入甲醇溶液中，并向其中加入2,5-二羟基对苯二甲醛乙醇溶液。将所得产物过滤，甲醇洗涤真空干燥。
(5)将(4)中所得到产物溶解于甲苯溶液中，在N2保护冰浴状态下加入三甲基铝，室温搅拌3-6h。所得产物过滤并用甲苯洗涤于真空干燥箱中干燥。
步骤(1)优选地所述邻苯二胺与盐酸的用量，按摩尔比计算，邻苯二胺：盐酸＝1-1.1:1；
步骤(2)所述部分酸化邻苯二胺与3,5-二叔丁基水杨醛摩尔比为1：1-1.1；
步骤(3)所述产物与碳酸钾摩尔比为1:1-1.05；
步骤(4)所述产物与2,5-二羟基对苯二甲醛摩尔比为2-2.5:1；
步骤(5)所述席夫碱配体与三甲基铝摩尔比为1:2-2.2。
本发明的显著优点在于：
本发明制备获得了一种具有高选择性，高分子量，低不饱和度等特点的双金属席夫碱Al催化剂。相对于单金属席夫碱铝配合物的转化率普遍在37-86％，在低负载的情况下反应速度较慢的缺点有较大的提升。(Chem.Commun.,2020,56,14027-14030)同时双金属席夫碱铝配合物双金属之间存在潜在的协同作用，进一步提升了双金属席夫碱铝配合物的催化效果。
反应机理：配合物金属作为路易斯酸进攻环氧化合物中的氧原子，环氧化合物开环，以此类推，逐步聚合。
附图说明
图1：产物C的核磁氢谱(HNMR)；
图2：产物d的核磁氢谱(HNMR)；
图3：产物Salen-Al的核磁氢谱(HNMR)；
图4：中间体d与配合物Salen-Al的红外谱图(IR)；
图5：原料环氧环己烷(CHO)、应用例1聚合物、应用例2聚合物的核磁氢谱(HNMR)；
图6：聚合机理图。
图7：合成路线图。
具体实施方式
下面结合具体实例，对本发明做进一步的说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些不区分本质的改进和调整。
实施例1：
本实施例的催化环氧化合物与酸酐类化合物共聚的Salen-Al催化剂中间体的制备方法如下：
(1)取邻苯二胺(1.08g，10mmol)和0.84ml(10mmol)盐酸(37wt％浓度)分别溶解于50mL乙醚溶液中，在N2保护冰浴条件下一边搅拌一边将盐酸溶液以每秒1-2滴的速度缓慢滴加到邻苯二胺乙醚溶液中，滴加完毕后，搅拌反应4h，过滤出沉淀物并用乙醚洗涤多次，干燥，得到中间体a。其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000041
(2)取中间体a(1.45g，10mmol)溶解于50ml乙醇溶液中，置于烧瓶中，缓慢加入50ml3,5-二叔丁基水杨醛(2.34g，10mmol)乙醇溶液，室温条件下反应12h。旋蒸除去溶剂，加入100ml乙醚溶液室温条件下搅拌反应1h。过滤并用乙醚多次洗涤，将所得产物在真空烘箱中干燥12h。所得产物b结构式如下：
Figure BDA0003093162240000042
Figure BDA0003093162240000051
(3)取b(1.80g，5mmol)加入50ml乙醇溶液中，向其中加入碳酸钾(0.7g5.1mmol)水溶液在室温条件下搅拌4h。所的浊液用二氯甲烷萃取并用无水硫酸镁干燥。旋蒸除去溶剂，将所的产物在真空干燥箱中干燥,得产物C。产物表征测试如下：1H NMR(600MHz,Chloroform-d)δ13.40(s,1H),8.64(s,1H),7.46(s,1H),7.24(d,J＝2.5Hz,1H),7.12–7.07(m,1H),7.04(s,1H),6.80(s,2H),4.02(s,2H),1.47(s,9H),1.33(s,9H).产物C结构式如下：
Figure BDA0003093162240000052
(4)将产物C(2.60g,8mmol)加入甲醇溶液中，并向其中加入2,5-二羟基对苯二甲醛(0.66g,4mmol)甲醇溶液。在室温条件反应20h,过滤并用甲醇溶液多次洗涤。于真空干燥箱中干燥，得到产物d。产物表征测试如下：1H NMR(600MHz,Chloroform-d)δ13.46(s,2H),12.27(s,2H),8.62(s,4H),7.45(s,2H),7.34(s,4H),7.28(d,J＝7.1Hz,2H),7.21(s,4H),7.01(s,2H),1.45(s,18H),1.32(s,18H).产物d结构式如下：
Figure BDA0003093162240000053
(5)将产物d(1.53g，2mmol)溶解于甲苯溶液中，在N2保护冰浴条件下加入三甲基铝甲苯溶液(2.1mmol、1.05ml、2M in toluene)，室温搅拌4h。所得产物过滤并用甲苯洗涤,于真空干燥箱中干燥,得到Salen-Al。产物表征测试如下：1HNMR(600MHz,Chloroform-d)δ8.74(s,2H),8.70(s,2H),7.71(s,2H),7.63(s,2H),7.59(s,2H),7.45(s,4H),7.12(s,2H),7.06(d,J＝1.5Hz,2H),1.59(s,18H),1.32(s,18H),-1.09(s,6H).产物Salen-Al结构式如下：
Figure BDA0003093162240000061
实施例2
(1)取邻苯二胺(1.08g，10mmol)和(0.84ml，10mmol)盐酸(37％浓度)分别溶解于50mL乙醚溶液中，室温下一边搅拌一边将盐酸溶液缓慢滴加到邻苯二胺乙醚溶液中，滴加完毕后，在N2保护条件下冰浴搅拌4h，过滤出沉淀物并用乙醚洗涤多次，干燥，得到中间体a。其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000062
(2)取中间体a(0.72g，5mmol)溶解于50ml乙醇溶液中，置于烧瓶中，缓慢加入50ml香草醛(0.76g,5mmol)乙醇溶液，室温反应12h。旋蒸除去溶剂，加入100ml乙醚溶液室温条件下搅拌反应1h。过滤将所得产物在真空烘箱中干燥12h。所得产物b结构式如下：
Figure BDA0003093162240000063
(3)取b(1.40g,5mmol)加入50ml乙醇溶液中，向其中加入碳酸钾(0.70g,5.1mmol)水溶液在室温条件下搅拌4h。所的浊液用二氯甲烷萃取并用无水硫酸镁干燥。旋蒸除去溶剂，将所的产物在真空干燥箱中干燥,得产物C。其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000071
(4)将产物C(1.94g,8mmol)；加入甲醇溶液中，并向其中加入2,5-二羟基对苯二甲醛(0.66g,4mmol)甲醇溶液。在室温条件下反应6h,过滤，洗涤。于真空干燥箱中干燥，得到产物d。其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000072
(5)将产物d(1.23g,2mmol,)溶解于甲苯溶液中，在N2保护冰浴状态下加入三甲基铝甲苯溶液(2.1mmol、1.05ml、2M in toluene)，室温搅拌4h。所得产物过滤并用甲苯洗涤,于真空干燥箱中干燥,得到Salen-Al。其结构式如下：
Figure BDA0003093162240000081
本实施例的催化环氧化合物与酸酐类化合物共聚的Salen-Al催化剂催化聚合的方法如下：
应用例1
本实施例的催化环氧化合物聚合的Salen-Al催化剂催化环氧化合物开环聚合的方法，步骤如下：
在Schlenk管中加入搅拌子，依次按催化剂：助催化剂(双(三苯基正膦基)氯化铵)：环氧环己烷:琥珀酸酐＝1:1:1000:500的比例加入8.2mg Salen-Al、5.7mg双(三苯基正膦基)氯化铵、1ml环氧环己烷、0.49g琥珀酸酐、1ml甲苯。氮气保护状态下利用冰冻-抽气-解冻法除去密闭Schlenk管中的空气。加入预先设定好80℃的油浴锅搅拌反应9h，反应完毕，停止搅拌加热，冷却至室温，取出共聚产物，用少量二氯甲烷溶解产物，过滤除去残留催化剂，再用甲醇沉淀后分离，所得产物在50℃真空干燥至恒重，得到共聚产物。测得转化率91.74％。
应用例2
本实施例的催化环氧化合物聚合的Salen-Al催化剂催化环氧化合物开环聚合的方法，步骤如下：
在Schlenk管中加入搅拌子，依次按催化剂：助催化剂(双(三苯基正膦基)氯化铵)：环氧环己烷:琥珀酸酐＝1:1:500:500的比例加入8.2mg Salen-Al、5.7mg双(三苯基正膦基)氯化铵、0.5ml环氧环己烷、0.49g琥珀酸酐、0.5ml甲苯。氮气保护状态下利用冰冻-抽气-解冻法除去密闭Schlenk管中的空气。加入预先设定好80℃的油浴锅搅拌反应9h，反应完毕，停止搅拌加热，冷却至室温，取出共聚产物，用少量二氯甲烷溶解产物，过滤除去残留催化剂，再用甲醇沉淀后分离，所得产物在50℃真空干燥至恒重，得到共聚产物。测得转化率95.23％。
双金属席夫碱Al配合物红外光谱、核磁氢谱结果参见附图1-5。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的应用举例。本行业的技术人员应了解，本发明不受上述实施条例的限制，上述实施条例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种双金属席夫碱配位催化剂，其特征在于：结构式如下：
Figure 402294DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，R1=-t-Bu、-Br、-Cl、-OCH3、-OC2H5中的任意一种,R2=-t-Bu、-Br、-Cl、-OCH3、-OC2H5中的任意一种，R3=-OCH(CH3)2、-CH3、-NO3、-Cl中的任意一种，M为 CO、Fe、Al、Mg、Cr金属中的任意一种。
2.如权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将邻苯二胺加入乙醚中搅拌，加入盐酸溶液，N2条件下冰浴搅拌，然后过滤真空干燥箱中保存得到部分酸化的邻苯二胺；
（2）将部分酸化的邻苯二胺油浴条件下与3,5-二叔丁基水杨醛在乙醇溶液中搅拌12h；旋蒸除去乙醇溶液，加入乙醚溶液搅拌1h；过滤并用乙醚溶液洗涤，在真空中干燥；
（3）将步骤（2）中所的产物加入乙醇溶液中，向其中加入碳酸钾水溶液在室温条件下搅拌；所得悬浊液用二氯甲烷萃取并用无水硫酸镁干燥；旋蒸除去溶剂，将所的产物在真空干燥箱中干燥；
（4）将（3）中所得产物加入甲醇溶液中，并向其中加入2,5-二羟基对苯二甲醛乙醇溶液；将所得产物过滤，甲醇洗涤真空干燥；
（5）将（4）中所得到产物溶解于甲苯溶液中，在N2保护冰浴状态下加入三甲基铝，室温搅拌；所得产物过滤并用甲苯洗涤于真空干燥箱中干燥。
3.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述邻苯二胺与盐酸的用量，按摩尔比计算，邻苯二胺：盐酸=1-1.1:1。
4.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述冰浴搅拌时间为4~6h。
5.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述部分酸化邻苯二胺与3,5-二叔丁基水杨醛摩尔比为1：1-1.1。
6.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述产物与碳酸钾摩尔比为1:1-1.05。
7.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述室温条件下搅拌3-4h。
8.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述产物与2,5-二羟基对苯二甲醛摩尔比为2-2.5:1。
9.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述席夫碱配体与三甲基铝摩尔比为1:2-2.2。
10.根据权利要求1所述的双金属席夫碱配位催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述室温搅拌时间为3-6h。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659850A (zh) * 2012-04-18 2012-09-12 中国科学院长春应用化学研究所 四齿席夫碱金属配合物、金属卟啉配合物和聚碳酸酯的制备方法
CN102757457A (zh) * 2012-07-30 2012-10-31 中国科学院长春应用化学研究所 席夫碱铝化合物及其制备方法和聚乳酸的制备方法
CN103102480A (zh) * 2013-01-24 2013-05-15 大连理工大学 用于合成立构规整性聚碳酸酯的双金属催化剂
CN103396457A (zh) * 2013-08-12 2013-11-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种席夫碱钴化合物、其制备方法及聚碳酸酯的制备方法
CN106117532A (zh) * 2016-07-11 2016-11-16 大连理工大学 一种立构规整性聚酯的合成方法及双金属催化剂
CN106380478A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种三金属中心席夫碱铝化合物、其制备方法、应用以及聚乳酸的制备方法
CN109054011A (zh) * 2018-07-16 2018-12-21 中国科学院长春应用化学研究所 一种席夫碱钴化合物、其制备方法及聚碳酸酯的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659850A (zh) * 2012-04-18 2012-09-12 中国科学院长春应用化学研究所 四齿席夫碱金属配合物、金属卟啉配合物和聚碳酸酯的制备方法
CN102757457A (zh) * 2012-07-30 2012-10-31 中国科学院长春应用化学研究所 席夫碱铝化合物及其制备方法和聚乳酸的制备方法
CN103102480A (zh) * 2013-01-24 2013-05-15 大连理工大学 用于合成立构规整性聚碳酸酯的双金属催化剂
CN103396457A (zh) * 2013-08-12 2013-11-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种席夫碱钴化合物、其制备方法及聚碳酸酯的制备方法
CN106117532A (zh) * 2016-07-11 2016-11-16 大连理工大学 一种立构规整性聚酯的合成方法及双金属催化剂
CN106380478A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种三金属中心席夫碱铝化合物、其制备方法、应用以及聚乳酸的制备方法
CN109054011A (zh) * 2018-07-16 2018-12-21 中国科学院长春应用化学研究所 一种席夫碱钴化合物、其制备方法及聚碳酸酯的制备方法

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