CN113235303A - 一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料及其制备方法，方法包括以下步骤：（1）取苯并噁嗪单体、成膜助剂、纳米粒子以及溶剂，混合并进行机械搅拌、超声分散处理，得到表面改性剂；（2）将聚苯硫醚材料在所述表面改性剂中进行表面后整理涂层，然后进行干燥；（3）对聚苯硫醚材料进行固化，得到聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。本发明提供的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备工艺简单，易操作实施、耗能低。本发明主要是通过后整理涂层的方法制备了具有耐热抗氧化性能的聚苯硫醚材料，制备得到的聚苯硫醚材料的耐高温、抗氧化及耐酸腐蚀性均有明显提高，且可以有效降低聚苯硫醚材料的表面能，使得聚苯硫醚材料具有一定的疏水性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体来说涉及一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料及其制备方法。
背景技术
空气污染对大气环境和人类健康有着持久响，空气污染物主要以固体颗粒物和液体蒸汽的形式存在，或者是COX、NOX、SOX、臭氧等气体形式存在，大气污染已成为我国一个亟待解决的问题。高除尘效率的袋式除尘器的推广应用无疑能解决这个问题，而袋式除尘器过滤性能的好坏很大程度上取决于滤料性能。聚苯硫醚(简称PPS)因其良好的热稳定性、化学稳定性、耐腐蚀性，同时可长期工作于190℃以下、瞬时超过200℃的烟气环境中，正成为高温烟气除尘领域的首选滤料。
聚苯硫醚是一种由苯环与硫原子连接而成的半结晶芳香族聚合物，1888年，首次在合成副产物中发现了聚苯硫醚材料。1968年，美国菲利普石油公司成功开发出其工业化生产方法，并以其突出的性能优势，在各行业中的应用越来越广泛，成为近年来发展最快的工程塑料之一。聚苯硫醚分子链上大量的苯环存在使其大分子链具有良好的刚性与耐热性，而硫醚键又能赋予大分子链一定的柔顺性，且苯环与硫醚键相互交替连接，使其大分子结构对称规整，具有较高的结晶性。此外，聚苯硫醚还具有耐高温、耐化学腐蚀、无毒害、阻燃性较好 (LOI>35)等特性，因此被广泛应用于环保、汽车、电子电器、机械行业、石油化工、军工以及航空航天等领域。聚苯硫醚高性能纤维可应用于高温烟道除尘、消防隔热服等领域，是近几年发展较快的高性能纤维之一，2019年，我国聚苯硫醚的产量约为4.19万吨，需求量为 18.2万吨，产量不能满足实际的需求。据统计，2018年全球聚苯硫醚产能为15.68万吨，需求量为15.81万吨，总产量基本满足总需求。因此，目前国内聚苯硫醚仍需要大量进口国外，取得了巨大的社会效益和经济效益。
然而，聚苯硫醚分子结构中的硫是以二价存在的，由于硫最外层电子不稳定性，而使它具有多种化合价，容易失去电子而与氧结合，导致降解、大分子断裂，这是大分子中薄弱环节，也是限制聚苯硫醚耐热氧化性能的根本原因。目前，面向苛刻的工况环境条件，聚苯硫醚纤维过滤材料实际使用寿命仍有待进一步提高，从而实现节能减排、绿色环保等目标。延长滤袋使用寿命最有效的方法就是对聚苯硫醚进行耐热抗氧化性能的改性，聚苯硫醚抗氧化改性的主要方法是添加小分子有机抗氧化剂，包括链终止抗氧化剂，氢过氧化物分解剂和复合抗氧化剂。这些氧化剂的分解温度低，而聚苯硫醚纤维的加工温度>310℃一般的抗氧化剂在此温度下会分解并气化，从而无法达到抗氧化剂的目的，并且还会影响聚苯硫醚纤维的加工并降低聚苯硫醚纤维的可纺性。因此，开发新型耐高温、耐氧化、耐腐蚀、低表面能以及阻燃的表面改性聚苯硫醚材料具有重大意义和应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料及其制备方法，以改善聚苯硫醚材料的耐热性、抗氧化性、耐腐蚀性以及表面疏水性。
为实现上述发明目的，本发明提供了一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)取0.1-5份苯并噁嗪单体、0.1-1份成膜助剂、0-10份纳米粒子以及0.1-100份溶剂，混合并进行机械搅拌、超声分散处理，得到表面改性剂；(2)利用所述表面改性剂对聚苯硫醚材料进行表面后整理涂层，然后进行干燥；(3)对步骤(2)得到的聚苯硫醚材料的表面涂层进行固化，在聚苯硫醚材料表面形成聚苯并噁嗪涂层，得到聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。
所述步骤(1)中，所述苯并噁嗪单体的化学结构式包括以下化学式I、II和III中的至少一种；
所述步骤(1)中，所述成膜助剂包括溶解的天然聚合物和/或化学合成聚合体，优选为蛋白成膜剂、丙烯酸树脂成膜剂、丁二烯树脂成膜剂、聚氨酯成膜剂、硝酸纤维成膜剂、聚乙烯吡咯烷酮成膜剂、羟甲基纤维素、纤维素醋酸丁酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、丙烯酸树脂聚氨酯共聚树脂、聚乙烯、丙烯酸质改性丁二烯树脂、聚氨酯改性硝酸纤维成膜剂中的至少一种。
所述步骤(1)中，所述纳米粒子包括氧化硅、氧化钛、碳纳米管、碳化硅、碳化硼、蒙脱土、硅酸铝、氮化硼、氮化硅、高岭土中的至少一种。
所述步骤(1)中，所述溶剂包括酮类、醇类、醋酸酯类、芳香烷烃类溶剂中的至少一种，优选为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、二甲苯、正丁醇、醋酸正丙酯、醋酸丁酯、苯、甲苯、二噁烷中的至少一种。
所述步骤(1)中，机械搅拌时间为1-30min，超声分散时间为1-60min。
所述步骤(2)中，所述表面后整理涂层方法为浸渍或喷涂的方法，所述聚苯硫醚材料在表面改性剂中的浸渍时间为1-60min。
所述步骤(2)中，涂层改性后的聚苯硫醚材料中聚苯并噁嗪涂层含量为0.01-15wt％。
所述步骤(3)中，固化温度为100℃-240℃，固化时间为0.1-24h。
通过本发明的制备方法制备得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料可以为聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维、聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布、聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚薄膜等，在此不做具体限制。通过本发明的制备方法制备得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料可以用作滤材等，在此不做具体限制。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果是：本发明提供了一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料及其制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)取0.1-5份苯并噁嗪单体、0.1-1份成膜助剂、0-10份纳米粒子以及0.1-100份溶剂，混合并进行机械搅拌、超声分散处理，得到表面改性剂；(2)利用所述表面改性剂对聚苯硫醚材料进行表面后整理涂层，然后进行干燥； (3)对步骤(2)得到的聚苯硫醚材料的表面涂层进行固化，在聚苯硫醚材料表面形成聚苯并噁嗪涂层，得到聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。本发明提供的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备工艺简单，易操作实施、耗能低。本发明主要是通过后整理涂层的方法制备了具有耐热抗氧化性能的聚苯硫醚材料，制备得到的聚苯硫醚材料的耐高温、抗氧化及耐酸腐蚀性均有明显提高，且可以有效降低聚苯硫醚材料的表面能，使得聚苯硫醚材料具有一定的疏水性，可有效延长聚苯硫醚材料在实际应用中的使用寿命。
附图说明
图1是本发明实施例1得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的SEM图；
图2是本发明实施例3得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的SEM图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下将结合附图和实施例，对本发明作进一步详细说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法包括以下步骤：(1)取0.1-5份苯并噁嗪单体、0.1-1份成膜助剂、0-10份纳米粒子以及0.1-100份溶剂，混合并进行机械搅拌、超声分散处理，得到表面改性剂；(2)利用所述表面改性剂对聚苯硫醚材料表面后整理涂层，然后进行干燥；(3)对步骤(2)得到的聚苯硫醚材料的表面涂层进行固化，在聚苯硫醚材料表面形成聚苯并噁嗪涂层，得到聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。
本发明中，表面改性剂的制备组分包括0.1-5份苯并噁嗪单体、0.1-1份成膜助剂、0-10 份纳米粒子以及0.1-100份溶剂，各个组分之间协同配合，可以均匀有效地在聚苯硫醚表面涂层，可以使得苯并噁嗪单体在聚苯硫醚表面进行有效的聚合固化，形成均匀的聚苯并噁嗪涂层。聚苯并噁嗪涂层具有优良的耐化学腐蚀性，且涂层具有较低的表面自由能；苯并噁嗪单体在聚合固化过程中会形成强分子内氢键，以赋予涂层良好的疏水性润湿性；从而可以对聚苯硫醚起到最优的改性作用，使得改性后的聚苯硫醚材料具有优良的耐高温、抗氧化及耐酸腐蚀性和疏水润湿性。
纳米粒子可以增加聚苯并噁嗪涂层的表面粗糙度，提高聚苯并噁嗪涂层的疏水性，并进一步改善聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的耐热抗氧化等性能。
本发明提供的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备工艺简单，易操作实施、耗能低。本发明主要是通过后整理涂层的方法制备了具有耐热抗氧化性能的聚苯硫醚材料，制备得到的聚苯硫醚材料的耐高温、抗氧化及耐酸腐蚀性均有明显提高，且可以有效降低聚苯硫醚材料的表面能，使得聚苯硫醚材料具有一定的疏水性，可有效延长聚苯硫醚材料在实际应用中的使用寿命。
所述步骤(1)中，所述苯并噁嗪单体的化学结构式包括以下化学式I、II和III中的至少一种；
所述步骤(1)中，所述成膜助剂包括溶解的天然聚合物和/或化学合成聚合体，优选为蛋白成膜剂、丙烯酸树脂成膜剂、丁二烯树脂成膜剂、聚氨酯成膜剂、硝酸纤维成膜剂、聚乙烯吡咯烷酮成膜剂、羟甲基纤维素、纤维素醋酸丁酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、丙烯酸树脂聚氨酯共聚树脂、聚乙烯、丙烯酸质改性丁二烯树脂、聚氨酯改性硝酸纤维成膜剂中的至少一种。
所述步骤(1)中，所述纳米粒子包括氧化硅、氧化钛、碳纳米管、碳化硅、碳化硼、蒙脱土、硅酸铝、氮化硼、氮化硅、高岭土中的至少一种。
所述步骤(1)中，所述溶剂包括酮类、醇类、醋酸酯类、芳香烷烃类溶剂中的至少一种，优选为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、二甲苯、正丁醇、醋酸正丙酯、醋酸丁酯、苯、甲苯、二噁烷中的至少一种。
所述步骤(1)中，机械搅拌时间为1-30min，超声分散时间为1-60min。
所述步骤(2)中，所述表面后整理涂层方法为浸渍或喷涂的方法，所述聚苯硫醚材料在表面改性剂中的浸渍时间为1-60min，可以保证表面改性剂完全浸没包覆聚苯硫醚材料，利于在聚苯硫醚材料表面形成均匀的聚苯并噁嗪涂层，且不会出现聚苯硫醚材料黏连的现象。
所述步骤(3)中，聚苯并噁嗪涂层含量过低会导致涂层不能完整包覆聚苯硫醚材料，影响涂层保护聚苯硫醚材料抗氧化的作用；聚苯并噁嗪涂层含量过高则会形成串珠并导致聚苯硫醚材料黏连。聚苯并噁嗪涂层含量为0.01-15wt％，优选为1-5wt％；在此含量范围内的聚苯并噁嗪涂层可以完整包覆聚苯硫醚材料，使得聚苯硫醚材料具备最佳的抗氧化功能，而且不会出现聚苯硫醚材料黏连的现象。
所述步骤(3)中，固化温度为100℃-240℃，固化时间为0.1-24h。
通过本发明的制备方法制备得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料可以为聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维、聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布、聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚薄膜等，在此不做具体限制。通过本发明的制备方法制备得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料可以用作滤材等，在此不做具体限制。
实施例1
本实施例的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的制备方法包括：
(1)取1g苯并噁嗪，0.1g蓖麻油聚氧乙烯醚以及200g溶剂四氢呋喃，混合并进行机械搅拌10分钟、超声分散分钟10分钟，得到表面改性剂；
(2)将聚苯硫醚纤维浸渍在表面改性剂中5分钟后取出，然后进行真空干燥；
(3)通过热固化法对聚苯硫醚纤维表面涂层进行固化，固化温度为220℃，固化时间为5 小时，获得聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维。
本实施例所用苯并噁嗪单体的结构如式I所示；
图1是本实施例得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的SEM图，由图1可以看出，按照本发明所述方法对聚苯硫醚纤维进行涂层改性，可得到涂层均匀涂覆的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。
实施例2
本实施例的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的制备方法与实施例1基本相同，区别在于：表面改性剂包括2g苯并噁嗪单体、0.1g蓖麻油聚氧乙烯醚以及200g溶剂四氢呋喃。
实施例3
本实施例的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的制备方法与实施例1基本相同，区别在于：表面改性剂包括1g苯并噁嗪单体、0.1g碳纳米管、0.1g蓖麻油聚氧乙烯醚以及200g溶剂四氢呋喃。
图2是本实施例得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的SEM图，由图2可以看出，按照本发明所述方法对聚苯硫醚纤维进行涂层改性，可得到涂层均匀涂覆的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。
实施例4
本实施例为聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布的制备方法，其制备方法与实施例1的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的制备方法相同。
实施例5
本实施例为聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚薄膜的制备方法，其制备方法与实施例1的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的制备方法相同。
对比例1
未对聚苯硫醚纤维做任何处理。
对比例2
未对聚苯硫醚无纺布做任何处理。
对比例3
未对聚苯硫醚薄膜做任何处理。
性能测试：
1.耐热抗氧化性能评价
对实施例1-实施例3得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维以及对比例1的聚苯硫醚纤维进行耐热抗氧化性能的测试，测试结果如表1所示。
(1)TG测试方法：测试在同步热分析仪(TGA/DSC 3+，梅特勒-托利多国际贸易(上海) 有限公司)上进行，氮气气氛下，氮气速率50ml/min，升温速率10℃/min，从室温升至800℃。
(2)OIT测试方法：根据ISO11357-6：2008标准，测试在同步热分析仪(TGA/DSC 3+，梅特勒-托利多国际贸易(上海)有限公司)上进行，在空气气氛下，空气速率50ml/min，现在室温下对用空气对样品吹扫5分钟，然后从室温加热至550℃，升温速率10℃/min，进行氧化诱导温度测试。
表1
| 氧化诱导温度(℃) | 失重10％时分解温度(℃) | |
| 实施例1 | 477.34 | 507.96 |
| 实施例2 | 468.15 | 505.33 |
| 实施例3 | 474.20 | 507.98 |
| 对比例1 | 467.24 | 503.70 |
由表1数据可知，与对比例1未做任何处理的聚苯硫醚纤维相比，实施例1聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的氧化诱导温度增加了10.1℃，实施例2聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的氧化诱导温度增加了0.91℃，实施例3聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的氧化诱导温度增加了 6.96℃。由此可说明，本发明中，经过表面改性剂改性后得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的抗氧化性能得到了明显提高。
与对比例1未做任何处理的聚苯硫醚纤维相比，实施例1聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维失重10％时热分解温度增加了4.26℃，实施例2聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维失重10％时的热分解温度增加了1.63℃，实施例3聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的10％热分解温度增加了 4.28℃。由此可说明，本发明中，经过表面改性剂改性后得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚纤维的耐热性能得到了明显提高。
2.耐腐蚀性能评价
对实施例4得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布以及对比例2的聚苯硫醚无纺布进行耐腐蚀性能的测试，测试结果如表2所示。
(1)腐蚀方法：将实施例2得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布以及对比例4的聚苯硫醚无纺布放入10％硝酸溶液中，温度93℃，分别暴露24小时、48小时和72小时。
(2)拉伸力学性能测试方法：将聚苯硫醚无纺布剪成大小为7cm*1cm的试样，在万能试验机(DDSJ-308F，英斯特朗(上海)试验设备贸易有限公司)上进行拉伸测试，拉伸速度100mm/min，夹持距离3cm。
表2
由表2数据可知，与对比例2未做任何处理的聚苯硫醚无纺布相比，实施例4聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚无纺布具有更好的力学性能和更好的耐酸腐蚀能力。
3.改性涂层表面能测试
对实施例5得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚薄膜以及对比例3的聚苯硫醚薄膜进行表面固液接触角测试以及表面能计算，测试与计算结果如表3所示。
(1)在室温下采用座滴法(针入式)进行了水、乙二醇、二碘甲烷的静态接触角(依据文献Langmuir，29(2013)411-416方法)的测量(JY-phb，承德金和仪器制造有限公司)，所用测试液体(水、乙二醇、二碘甲烷)的体积为2μL，每片涂层样品取5个点进行测量，然后取平均值。
(2)表面能的计算：通过接触角测量仪(JY-phb)进行测量得到与三种液体的接触角，依据文献AdhesSciTechnol,2003；17(11):1477–505.中的方法计算表面能，采取的计算模式为 Van Oss模式。所述测试液中至少一种为非极性液体，所述非极性液体为二碘甲烷(DIM)，所述极性液体为水(H2O)和乙二醇(EG)，结果如表3所示：
表3
由表3数据可知，与对比例3未做任何处理的聚苯硫醚薄膜相比，实施例5聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚薄膜的表面与不同测试液体的接触角均明显增加，说明聚苯并噁嗪表面改性可有效降低聚苯硫醚材料的表面能，提高其疏水性。
在实际应用中，聚苯硫醚材料可以用作滤材，空气中酸性液体会在聚苯硫醚滤材表面凝结，滤材受到酸性液体的腐蚀而受损，导致聚苯硫醚薄膜滤材使用寿命缩短。本发明对聚苯硫醚进行聚苯并噁嗪改性，得到的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料表面能低，具有良好的疏水性，可以有效减少酸性液体在聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚滤材表面的凝结，防止滤材腐蚀受损，从而可以延长聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚滤材的使用寿命。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)取0.1-5份苯并噁嗪单体、0.1-1份成膜助剂、0-10份纳米粒子以及0.1-100份溶剂，混合并进行机械搅拌、超声分散处理，得到表面改性剂；
(2)利用所述表面改性剂对聚苯硫醚材料进行表面后整理涂层，然后进行干燥；
(3)对步骤(2)得到的聚苯硫醚材料的表面涂层进行固化，在聚苯硫醚材料表面形成聚苯并噁嗪涂层，得到聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料。
2.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中，所述苯并噁嗪单体的化学结构式包括以下化学式I、II和III中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中，所述成膜助剂包括溶解的天然聚合物和/或化学合成聚合体，例如蛋白成膜剂、丙烯酸树脂成膜剂、丁二烯树脂成膜剂、聚氨酯成膜剂、硝酸纤维成膜剂、聚乙烯吡咯烷酮成膜剂、羟甲基纤维素、纤维素醋酸丁酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、丙烯酸树脂聚氨酯共聚树脂、聚乙烯、丙烯酸质改性丁二烯树脂、聚氨酯改性硝酸纤维成膜剂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中，所述纳米粒子包括氧化硅、氧化钛、碳纳米管、碳化硅、碳化硼、蒙脱土、硅酸铝、氮化硼、氮化硅、高岭土中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中，所述溶剂包括酮类、醇类、醋酸酯类、芳香烷烃类溶剂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中，机械搅拌时间为1-30min，超声分散时间为1-60min。
7.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(2)中，所述表面后整理涂层方法为浸渍或喷涂的方法，所述聚苯硫醚材料在所述表面改性剂中的浸渍时间为1-60min。
8.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(3)中，所述聚苯并噁嗪涂层含量为0.01-15wt％。
9.根据权利要求1所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤(3)中，固化温度为100℃-240℃，固化时间为0.1-24h。
10.一种聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料，其特征在于，所述聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料由权利要求1-9中任一项所述的聚苯并噁嗪改性聚苯硫醚材料的制备方法制备而成。
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